CH236490A - Verfahren zur Herstellung von 2-(p-Aminobenzol-sulfonamido)-pyridin. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-(p-Aminobenzol-sulfonamido)-pyridin.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung von 2-(p-Aminobenzol-sulfonamido)-pyridin. Vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines Derivates des p-Amino- benzol-sulfonamids, nämlich des Bekannter weise wichtige therapeutische Anwendungen findenden 2-(p-Aminobenzol-sulfonamido)- ljyridins.
Gemäss dem Verfahren des vorliegenden Patentes stellt man 2-(p-Aminobenzol-sulfon- amido)-pyridin dadurch her, dass man ein p- Nitrobenzol-sulfenylhalogenid der Formel
EMI0001.0011
mit einem die stöchiometrische Menge über steigenden Überschuss an 2-Aminopyridin zur Sulfenamidoverbindung der Formel
EMI0001.0015
umsetzt, letztere durch Oxydation in das 2-(p-Nitrobenzol-sulfonamido)-pyridin über führt und dieses durch Reduktion in das 2-(p-Aminobenzol-sulfonamido)-pyridin um wandelt.
Die Verwendung eines Überschusses an 2-Amino-pyridin über die stöchiometrische Menge hat sich im vorliegenden Verfahren a1'µ sehr vorteilhaft erwiesen, indem er durch Ge währleistung der Alkalinität des Reaktions gemisches die Ausbeute des gewünschten Pro duktes erhöht.
Die Oxydation der Sulfenamidoverbin- dung zum entsprechenden Sulfonamid wird vorzugsweise in alkalischem Medium vor genommen, da das Sulfenamid in sauren Me dien unbeständig ist. Ein geeignetes Oxyda tionsmittel ist z.
B. Kaliumpermanganat, das nicht nur in alkalischer, sondern auch in neu traler Lösung verwendet werden kann, da letztere sogleich nach Einsetzen der Oxyda tion bekanntermassen alkalisch wird. Wenn man neutrale Kaliumpermanganatlösungen verwendet, kann es als Vorsichtsmassnahme wünschenswert sein, der Lösung geringe Men gen Alkali zuzusetzen. Überdies ist es nicht notwendig, das Sulfenamid vor der Oxyda tion zu isolieren und zu reinigen, da gefunden wurde, dass das Rohprodukt direkt oxydiert werden kann.
Das Oxydationsprodukt, nämlich das 2-(p Nitrobenzol-sulfonamido)-pyridin wird dann in die entsprechende p-Aminoverbindung übergeführt, indem man die p-Nitrogruppe z. B. nach irgendeiner bekannten Methode zur Aminogruppe reduziert, wodurch man das 2- (p-Aminobenzol-sulfonamido)-pyridin erhält.
Das Verfahren gemäss der Erfindung wird durch das nachfolgende Beispiel erläutert. Beispiel: Eine Lösung von 19 g p-Nitrobenzol-sul- fenylchlorid, das nach bekannten Methoden aus p,p =Dinitro-diphenyl-disulfid erhalten wurde, in 100 cm' trockenem Äther wurde unter Rühren in eine Lösung von 20 g 2-Amino- pyridin in 100, cm' trockenen Äther eintrop- fen gelassen. Die Reaktion wurde durch schwaches Kühlen geregelt.
Es schied sich eine harzige, aus dem gewünschten Produkt und 2-Aminopy ridin bestehende Masse aus. Nach mehrstündigem Stehen wurde der Äther abgegossen und die nun festgewordene Masse mit Wasser verrieben, um das 2-Amino-pyri- dinchlorhydrat zu entfernen. Das Produkt wurde aus Alkohol und Benzol umkristalli siert, um es von Spuren des p,p'-Dinitrodiphe- nyl-disulfids zu befreien. Das 2-(p-Nitroben- zol-sulfenamido) -pyridin kristallisiert aus Benzol in schweren Prismen vom Smp. 170 bis 173 .
5 g des erhaltenen Produktes wurden in 70 cm- warmem Aceton gelöst und diese Lö sung unter Rühren in 100 cm' einer 5 ö igen Ka.liumliermanganatlösung einlaufen gelas sen. Unter Entwicklung von etwas Wärme fand die Oxydation statt und war in etwa 30 Minuten beendet. Die nun alkalische Lö sung wurde filtriert, um das Mangandioxyd zu entfernen und das gewünschte Sulfonamid durch Ansäuern des Filtrates gewonnen. Es bildet blasse cremefarbige Nadeln, deren Zer setzungspunkt abhängig ist von der Erhit- zungsgesehwindigkeit, in der Regel aber zwi schen 160 und l90 liegt.
Die Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe erfolgte dann in bekannter Weise.
Claims (1)
- PATEN TANSPRUCI3: Verfahren zur Herstellung von 2-(p- .minobenzol-sulfonamido)-pyridin, dadurch bekennzeichnet, dass man ein p-Nitrobenzol- sulfenylha.logenid der Formel EMI0002.0044 mit einem über die stöchiometrische Menge hinausgehenden Überschuss an 2-Aminopyri- din zur Sulfenamidoverbindung der Formel EMI0002.0050 umsetzt,letztere zum 2-(p-Nitrobenzol-sul- fonamido)-pyridiii oxydiert und dieses durch Reduktion in das 2-(p- Aminobenzol-sulfon- amido)-pyridin überführt.
Applications Claiming Priority (1)
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| CH236490D CH236490A (de) | 1941-06-04 | 1942-06-09 | Verfahren zur Herstellung von 2-(p-Aminobenzol-sulfonamido)-pyridin. |
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- 1942-06-09 CH CH236490D patent/CH236490A/de unknown
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