CH265514A - Procédé de préparation du diphénylacétonitrile. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation du     diphénylacétonitrile.       La présente     invention    a pour objet un  procédé de préparation du     diphénylacéto-          nitrile.     



  On sait qu'on peut, préparer le     diphényl-          acétonitrile    par un procédé comportant la  transformation de l'acide     diphénylacétique    en  ses     acyl-halogénures,    puis en l'amide et, finale  ment, par réaction avec le     pentoxyde    de phos  phore, en     diphénylacétonitrile.    Ce procédé  comprend de multiples phases et, de plus, il.  nécessite, comme matière de départ, l'emploi  de l'acide     diphénylacétique    relativement coû  teux.    La présente invention met en     couvre    des  matières de départ peu coûteuses et que l'on  peut se procurer facilement.

   Elle permet la  production de     diphénylacétonitrile    avec un  bon rendement, à l'aide d'un petit nombre de  phases distinctes.  



  Conformément à la présente invention, on  produit le     diphénylacétonitrile    en faisant.  réagir de la     benzaldéhyde-cyanhydrine    avec du  benzène, en présence de     tr        ifluorure    de bore  ou d'un complexe d'addition de ce corps.  



  La réaction qui s'effectue peut être repré  sentée par l'équation suivante  
EMI0001.0018     
    Le procédé peut être mis en     aeuvre    de la  manière suivante: On a préparé de la     benz-          aldéhyde-cyanhy    drive en faisant     réagir    un  équivalent de     benzaldéhyde    avec un équiva  lent environ d'acide cyanhydrique.

   La     benz-          aldéhyde-cyanhydrine    ainsi obtenue n'est pas  isolée et purifiée, bien que cela puisse se faire,  mais on dissout la matière brute directement  dans le benzène et. on la traite par le     tri-          fluorure    de bore soit sous forme de gaz, soit  en combinaison sous forme d'un complexe  d'addition tel que     l'éthérate    de     trifluorure    de    bore. Le     trifluorure    de bore produit la con  densation du benzène avec la     benzaldéhyde-          cyanhydrine    pour donner le     diphénylacéto-          nitrile    désiré.

   On isole ce dernier de toute  manière convenable, par exemple en traitant.  le mélange de réaction par l'eau, en séparant  la phase aqueuse, dans laquelle se dissout le       trifluorure    de bore, de la phase organique  contenant le     diphénylacétonitrile    dissous et on  élimine le benzène par exemple par évapora  tion ou par distillation. On peut ensuite puri  fier le résidu de     diphénylacétonitrile,    par      exemple par     distillation    ou -par     recristallisa-          tion.     



  La préparation de la     benzaldéhyde-cyan-          hydrine    par la réaction entre la     benzaldéhyde     et l'acide cyanhydrique est connue. On exécute  de préférence cette réaction en ajoutant la       benzaldéhyde    à de l'acide cyanhydrique  liquide dans lequel se trouvent de petites       quantités,    c'est-à-dire des quantités de l'ordre       d'environ    un pour cent, ou moins, de     benz-          aldéhyde-cyanhydrine        et/ou    d'une solution  aqueuse de cyanure de sodium.

   La présence  de ces derniers réactifs facilite le départ       immédiat    de la réaction exothermique entre  l'acide et la     benzaldéhyde    et écarte le danger  d'une réaction retardée brutale qui pourrait  donner lieu à une volatilisation appréciable  de l'acide cyanhydrique fortement toxique. Ce  mode de faire donne de     bons    rendements et un  produit de réaction pouvant être     utilisé    direc  tement pour la préparation du     diphénylacéto-          nitrile        désiré,    sans     purification    intermédiaire.  



  La réaction entre la     benzaldéhyde    et l'acide  cyanhydrique, de même que la réaction entre  la     benzaldéhyde-cyanhydrine    et le benzène  peuvent être exécutées entre des limites de  température très larges. La titulaire a cons  taté que la vitesse de réaction, lorsqu'elle est  conduite à la température ambiante, est satis  faisante, bien qu'il soit préférable d'opérer à  une température supérieure à la température  ambiante pour accroître la vitesse de réaction.

    Des températures que l'on a trouvé particu  lièrement convenables sont comprises entre  35 et 40  C pour la réaction entre la     benz-          aldéhyde    et l'acide     cyanhydrique    et entre 60  et     70     C     pour    la réaction entre la     benz-          aldéhyde-cyanhydrine    et le benzène.

       Dtant     donné que ces deux réactions sont de nature       exothermique,    on peut régler     facilement    la  température des mélanges de réaction par la       vitesse    d'addition des réactifs et par applica  tion d'un     quelconque    des moyens de réfrigé  ration externe couramment employés. Un  moyen efficace de réfrigération permet     suie     addition plus rapide des réactifs et réduit       ainsi    de manière appréciable le temps néces  saire. -à: l'achèvement de. la réaction.

      Pour     produire    la réaction entre la     benz-          aldéhyde-cyanhydrine    et le benzène, on utilise  le     trifluorure    de bore, de préférence en excès  modéré. On peut ajouter le     trifluorure    de bore  à l'état gazeux, libre ou bien sous la forme  d'un complexe d'addition.

   Des complexes  d'addition convenant pour la mise en     #uvre     de cette invention sont les     éthérates    de     tri-          fluorure    de bore, notamment     l'éthyl-éthérate     et le     diisopropyl-éthérate    qui sont tous deux  liquides dans les conditions ordinaires.  



  L'exemple suivant expose de manière dé  taillée la forme d'exécution préférée du pro  cédé selon l'invention.    A un mélange de 1,07 kg (1,1 équivalent)  d'acide cyanhydrique liquide et 10     cm@    d'une  solution aqueuse saturée de cyanure de sodium  et de 10 g de     benzaldéhyde-cy        anhydrine,    on  a ajouté en remuant 3,82 kg (1 équivalent)  de     benzaldéhyde    en refroidissant extérieure  ment au moyen de glace et d'eau et à une  vitesse telle que la température du mélange  de réaction soit d'environ 30  C pendant la  première partie de l'addition et de 50  C envi  ron lorsque la totalité de la     benzaldéhyde    a  été ajoutée.

   On a supprimé alors la réfrigéra  tion et agité le mélange de réaction pendant  trente minutes environ pour achever la réac  tion. On ajoute alors au mélange 11 kg (4  équivalents) de benzène et on fait passer du       trifluorure    de bore dans la solution à une  vitesse telle que la température soit maintenue  à une valeur comprise entre 50 et 70<B>'</B> C et  jusqu'à. ce qu'un total d'environ 3,15     k < ,,     (1,5 équivalent) de     trifluorure    de bore ait  été ajouté. Pendant la réaction, on refroidit  le mélange pour permettre une addition rapide  du     trifluorure    de bore et pour maintenir la  température entre les limites préférées.

   On  verse alors le mélange de réaction dans 12     kg     environ d'eau et on laisse le mélange résultant.  se séparer en couches; on sépare de la couche  aqueuse, qui contient le     trifluorure    de bore,  la couche surnageante contenant le     diphényl-          acétonitrile    en solution. On lave la solution  benzénique avec trois litres d'une solution à  5 ô de. carbonate. de sodium pour éliminer      l'acide cyanhydrique et toutes les autres subs  tances acides présentes et on lave ensuite avec  trois litres d'eau.

   On chasse le benzène par  évaporation et on distille dans le vide le résidu  de     diphénylacétonitrile.    Ce corps bout à 140  C  environ sous une     pression    de 2 mm et se soli  difie après refroidissement. Il fond lorsqu'on  le chauffe à environ 74-75  C.  



  Le rendement en     diphénylacétonitrile    ainsi  obtenu correspond à environ 80     %    du rende  ment théorique sur la base de la quantité de       benzaldéhyde    utilisée.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation du diphénylacéto- nitrile, caractérisé en ce qu'on fait réagir la benzaldéhyde-cyanhydrine avec le benzène, en présence de trifluorure de bore ou d'un com plexe d'addition de celui-ci. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on dissout la benzaldéhyde- eyanhydrine dans le benzène et soumet le mé lange à l'action du trifluorure de bore.

   Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite le mélange de réaction avec de l'eau et isole le diphénylacétonitrile. 3. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que le produit brut, contenant de la benzaldéhyde-cyanhydrine, obtenu par réaction de la benzaldéhyde avec l'acide cyan hydrique, est dissous dans du benzène et en ce qu'on introduit dans la solution obtenue du trifluorure de bore ou un complexe d'ad dition de celui-ci. 4.

   Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 3, caractérisé en ce qu'on dissout ledit produit dans une quantité de benzène correspondant à plusieurs fois la quantité nécessaire pour réagir avec la benz- aldéhyde-cyanhydrine présente, en ce qu'on fait passer dans le mélange environ une mole et demie de trifluorure de bore par mole de benzaldéhyde-cyanhydrine, en ce qu'on traite le produit de la réaction avec de l'eau pour provoquer la dissolution du trifluorure de bore dans la phase aqueuse et en ce qu'on sé pare et évapore la phase benzénique pour iso ler le diphénylacétonitrile.