CH271649A - Verfahren zur Gewinnung von 3,12,21-Triacetoxy-pregnan-20-on. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Gewinnung von     3,12,21-Triacetoxy-pregnan-20-on.       Das vorliegende Patent betrifft ein Ver  fahren zur Gewinnung von     3,12,21-Triacetoxy-          pregnan-20-on,    welches dadurch gekennzeich  net ist, dass man in einem     Choladien    der  Formel  
EMI0001.0005     
    wobei das     C-Atom    in     24-Stellung    zum     Beispiel          H.Atome,        aliphatische,    aromatische oder       hydroaromatische    Reste tragen kann, .die Sei  tenkette     oxydativ    zum 20     Keton    abbaut.  



       Das    so erhaltene     3,12,21-Triacetoxy-preg-          nan-20-on    ist bekannt und soll als Zwischen  produkt     verwendet    werden.  



  Der     oxy        dative    Abbau der Seitenkette kann  mit verschiedenen Oxydationsmitteln durch  geführt werden.     Genannt    sei hier beispiels  weise die Oxydation mittels einer Verbindung  des 6wertigen Chroms, wie     Chromsäure,    mit       Permanganat,    die     Ozonisierung    und Spaltung  der     Ozonide,    die Einwirkung von     Peroxyden,     wie     Benzopersäure,        Plithalmonopersäure    oder  Wasserstoffsuperoxyd, vorteilhaft in Gegen  wart von     Osmiumtetroxyd,

      und die Spaltung  der bei der Hydrolyse der     Oxydringe    oder  durch direkte     Anlagerung    je zweier     Hydroxyl-          gruppen    an die Doppelbindungen entstande-         nen    Glykole, zum Beispiel mittels Chrom  säure,     Bleitetraacetat    oder     Perjodsäure.    Das  Verfahrensprodukt lässt sich wie üblich ab  trennen und reinigen, beispielsweise durch       Umkristallisation,        Chromatographie,    Sublima  tion oder Umsetzung mit.     Ketonreagenzien,    ins  besondere mit solchen, .die wasserlösliche Kon  densationsprodukte ergeben.

   Besonders geeig  net erweist sieh auch eine Reinigung durch  Aufnehmen in mit Wasser nicht mischbaren  organischen Lösungsmitteln,     Ausziehen    der  Lösung mit starken Mineralsäuren und Fällen  aus der mineralsauren Lösung mit Wasser.       Beispiel:

       10     Clewiehtsteile    des durch Umsetzung von       -120,23-3,12-Diacetoxy-24,24-diphenyl-choladien     mit     1\?        Brom-suecinimid    in     Tetrachlorkohlen-          stoff    erhältlichen d     2@,23=3,12-Dia.cetoxy-21-          brom-24,24-diphenyl-eholadiens    sowie 10 Ge  wichtsteile     wasserfreies        Kaliumaeetat    werden  in 100     Volumteilen    reinem Eisessig zwei Stun  den (oder in 200     Vohimteilen    Aceton 6 Stun  den)

   unter Ausschluss von Feuchtigkeit auf       dem    Wasserbad erhitzt. Das Lösungsmittel.  dampft man anschliessend im Vakuum ein,  versetzt den Rückstand mit     Wasser    und zieht  mit Äther aus. Die ätherische Lösung wird mit  Wasser gewaschen, getrocknet und einge  dampft. Das so erhaltene rohe 4     20.23-3,12,21-          Triacetoxy-24,24-diphenyl-eholadien    kristalli  siert man zum Beispiel aus einem Gemisch von  Aceton und Methanol um. Die reine Substanz  schmilzt bei<B>175-1770</B> C.

        Zur weiteren     Umsetzung        verwendet    man  das reine oder auch das rohe     Triacetoxy-dien.     So werden     zum.    Beispiel 2     Gewichtsteile    der  reinen Verbindung in 25     Volumteilen        Äthy-          lenchlorid    und 50     Volumteilen    Eisessig bei  -5 bis -100 C mit einer     Lösung    von 1,

  25 Ge  wichtsteilen     Chromtrioxyd    in 8     Volumteilen          Wasser    versetzt und 20 Stunden bei 00 C     ste-          hen    gelassen. Die nicht     verrbauchte    Chrom  säure wird dann vorsichtig bei tiefer Tempe  ratur mit     Natriumbisulfitlösung    zersetzt und  die Lösung     unter    mehrmaliger Zugabe von       Wasser    im Vakuum eingeengt.

   Die wässerige       Suspension    zieht man mit einem     Äther@Chloro-          forml-Gemisch    (4: 1) aus, wäscht den Extrakt  mit     Wasser,    verdünnter     Sodalösung    und     Was-          ser,    trocknet ihn und dampft ihn ein. Durch       Umkristallisieren    des Rückstandes aus     Hexan          gewinnt    man das bekannte     3,12,21-Triacetoxy-          pregnan-20-on    vom     Smp.    153-153,5  C.

   Eine  weitere Menge des gleichen     Triacetats    kann       aus    den Mutterlaugen durch Extraktion ihrer       benzolischen    Lösung mit starker Schwefel  säure oder durch     chromatographische    Tren  nung gewonnen werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Gewinnung von 3,12,21-Tri- acetoxy-pregnanr20-on, dadurch gekennzeich net, dass man in einem Choladien der Formel EMI0002.0041 die Seitenkette oxydativ zum 20,Keton abbaut. UNTERAINT SPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Hauptanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man 4 20,23-3,12,21- Triacetoxy-24,24-diphenyl-choladien als Aus- gangsstoff verwendet. 2.

   Verfahren gemäss Hauptanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dass man zum oxydativen Abbau der Seiten kette Chromtrioxyd verwendet.