CH274660A - Verfahren zur Herstellung eines Cholatriens. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Cholatriens.       Das vorliegende Patent betrifft ein Ver  fahren zur Herstellung eines     Cholatriens,    wel  ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man  eine Verbindung der Formel  
EMI0001.0003     
    mit einem     Carbonsäurederivat,    das den Rest  
EMI0001.0005  
       Hal    enthält, unter Belichtung be  handelt und anschliessend aus der erhaltenen  Verbindung Halogenwasserstoff abspaltet.  Das so erhaltene     44,20,23-3-Keto-24,24-di-          phenyl-cholatrien    ist neu. Es schmilzt bei 106  bis 1090 und soll als Zwischenprodukt Ver  wendung finden.  



  Als     Carbonsäurederivate,    die den Rest  
EMI0001.0010  
   enthalten, verwendet man  zum Beispiel     N-Halogen-suceinimide,        -phthal-          imide,        -parabansäuren,        -cyanursäuren,        -hydan-          toine    oder     -harbitursäuren,    ferner entspre  chende Derivate von primären oder sekun  dären     Carbonsäureamiden,    wie von     Acetamid,          Propionamid    oder     Diacetamid,

      oder von     Car-          bonsäurearyl-amiden,    z. B. von     kernhaloge-          nierten    oder -nitrierten     Acetaniliden    und       Benzaniliden.    Bei der     Halogenierung    arbeitet  man zweckmässig in     inerten        Lösungs-        bzw.     Verdünnungsmitteln, wie     Tetrachlorkohlen-          stoff,    Chloroform, Benzol,     Cyelohexan,        Me-          thylcyelohexan,

          Äthyläther    oder     Dioxan.    Für    die Belichtung können verschiedene Licht  quellen mit und ohne ultravioletten Anteil  verwendet werden, wie z. B. Licht von Glüh  lampen,     Quarzlampen,    Bogenlampen, aber  auch starkes natürliches Licht, wie direktes  Sonnenlicht. Die Abspaltung von Halogen  wasserstoff unter Bildung einer Doppelbin  dung in     20,22-Stellung    wird zum Beispiel  durch Behandeln mit Halogenwasserstoff ab  spaltenden Mitteln oder aber auch durch Er  hitzen durchgeführt.  



  <I>Beispiel:</I>  10 Gewichtsteile     d4,23-3-Keto-24,24-diphe-          nyl-choladien    vom F. 142 bis 144  (hergestellt       zumBeispiel    aus     ds-3-Oxy-chlolensäure-methyl-          ester    durch Umsetzung mit     Phenylmagne-          siumhalogenid,    partielle     Acetylierung    des er  haltenen     Carbinols    mit     Essigsäureanhydrid    in  der Kälte, Abspaltung der tertiären     Hydroxyl-          gruppe    durch Kochen in Eisessig,

       Verseifung     der     acetylierten        Hydroxylgruppe    und darauf  folgende     Dehydrierung    mit     Cyclohexanon    in       Toluol,    in Gegenwart von     Aluminiumisopro-          pylat)    werden in 250     Volumteilen        Tetrachlor-          kohlenstoff    mit 3,7 Gewichtsteilen     N-Brom-          succinimid    unter Belichtung 10 bis 15 Minu  ten am     Rückfluss    zum Sieden erhitzt.

   Nach  dem Abkühlen wird das     Succinimid        abgesogen     und das     FiItrat    im Vakuum eingedampft.  Den Rückstand versetzt man mit     Dimethyl-          anilin    und kocht die Lösung 10 Minuten. Hier  auf wird in Äther aufgenommen, das     Di-          methylanilin    durch Ausschütteln mit Salz  säure und Wasser entfernt und die ätherische           Lösung    getrocknet und eingedampft. Den  Rückstand löst man in Äthanol, behandelt die       Lösung    mit etwas Aktivkohle und lässt aus  kristallisieren.

   Das so erhaltene -und erneut  aus Äthanol umkristallisierte     44,2O,23_3-Keto-          24,24-diphenyl-cholatrien    schmilzt bei 106 bis  <B>1090.</B>

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines Cliola- triens, dadurch gekennzeiehnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0009 mit einem Carbonsäurederivat, das den Rest - Hal enthält, unter Belichtung be handelt EMI0002.0013 und anschliessend aus der erhaltenen Verbindung Halogenwasserstoff abspaltet. Das so erhaltene 44.ao,23-3_Keto-24,24-di- phenyl-cholatrien ist neu.

   Es schmilzt bei 106 bis 7.09() und soll als Zwischenprodukt Ver- @vendung finden. UNTERANSPRUCIT Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Carbonsäure- derivat, das den Rest - EMI0002.0022 -Hal ent hält, N-Brom-suceinimid verwendet wird.