CH274674A - Verfahren zur Herstellung eines Choladiens. - Google Patents

Description

  <B>Verfahren zur Herstellung eines</B>     Choladiens.       Das vorliegende Patent betrifft ein Ver  fahren zur Herstellung eines     Choladiens,    wel  ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man  eine Verbindung der Formel  
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    worin R einen durch Hydrolyse in die     Oxy-          gruppe        überführbaren    Rest, wie eine     Acyl-          oxygruppe    bedeutet, mit einem     Carbonsäure-          derivat,    das den Rest
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       Hal    ent  hält, unter Belichtung behandelt,

   anschlie  ssend aus der erhaltenen     Verbindung    Halo  genwasserstoff abspaltet und R     mit    einem       hydrolysierenden    Mittel in die     Oxygruppe          überführt.     



  Das so erhaltene amorphe d     2o,23-3-Keto-12-          oxy-24,24-dipheny        1-chaladien    ist neu. Es soll  als     Zwischenprodukt    Verwendung finden.  



  Als     Carbonsäurederivate,    die den Rest  -
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       -Hal    enthalten, verwendet man       znm    Beispiel     iK-Halogen-succinimide,        -phthal-          imide,        -parabansäuren,        -cyanursäuren,        -hydan-          toine    oder     -barbitursäuren,    ferner     entspre-          9        chende    Derivate von primären oder sekun  dären     Carbonsäureamiden,    wie von     Acetamid,

            Propionamid    oder     Diacetamid,    oder von     Car-          bonsäurearyl-amiden,    z, B, von kernhaloge-         nierten    oder -nitrierten     Acetaniliden    und       Benzaniliden.    Bei der     Halogenierung    arbeitet  man zweckmässig in     inerten        Lösungs-    bzw.

    Verdünnungsmitteln, wie     Tetrachlorkohlen-          stoff,    Chloroform, Benzol,     Cyclohexan,        Me-          thylcyclohexan,        Äthyläther    oder     Dioxan.    Für  die Belichtung können verschiedene Licht  quellen     mit    und ohne     ultravioletten    Anteil  verwendet werden, wie Licht von     Glühlampen,     Quarzlampen, Bogenlampen, aber auch star  kes natürliches Licht,     wie        direktes    Sonnen  licht.

   Die Abspaltung von Halogenwasser  stoff unter Bildung einer Doppelbindung in       20,22-Stellung    wird zum Beispiel durch Be  handeln mit Halogenwasserstoff abspaltenden  Mitteln oder aber durch Erhitzen     durchge-          führt.     



  <I>Beispiel:</I>  10 Gewichtsteile     d'3-3    -     Keto    -12 -     acetoxy-          24,24-diphenyl-cholen    (hergestellt zum Beispiel  aus     d23-3,12-Diacetoxy-24,24-diphenyl-cholen     durch partielle     Verseifung    und Oxydation der  freien     Hydroxylgruppe    in     3-Stellung    mit     Cy-          clohexanon    in     Toluol    in Gegenwart von     Alu-          miniumpropylat)

      und 3     Gewichtsteile        N-          Brom-succinimid    werden in 150     Volumteilen          Tetrachlorkohlenstoff    unter     Belichtung    mit  einer starken     Glühlampe        ziun    Sieden erhitzt.  Nach wenigen Minuten ist die Reaktion be  endet. Die Lösung wird nun mit Eiswasser  'abgekühlt und das gebildete     Succinimid        ab-          genutscht.     



  Zur Abspaltung von Bromwasserstoff  kocht man die Lösung 10     Stunden.    am Rück-           flusskühler,    dampft sie ein     und..zkristallisiert     den Rückstand aus Äthanol um. Man erhält  das     420,23-3-Keto-12-acetoxy-24,24-diphenyl-          choladien    in einer Form vom F. = 106 bis  1080; beim langsamen Abkühlen der     äthanoli-          sehen    Lösung wird eine andere Modifikation  vom F. = 156 bis 157  erhalten.    Zur     Verseifung    werden 5 Gewichtsteile  des erhaltenen     Diens    in einem     Benzol-Metha-          nol-Geinisch    gelöst.

   Die Lösung versetzt man  mit 1 Gewichtsteil     Kaliumhydroxyd    in Was  ser, kocht dann 1 Stunde im     Rückfluss,    gibt  Wasser zu und engt im Vakuum ein. Die er  haltene Suspension wird mit Äther     ausge-          sehüttelt,    die ätherische Lösung mit Wasser  gewaschen, getrocknet und eingedampft. Der  amorphe Rückstand enthält das 4     20,23-3-Keto-          12-oxy-24,24-diphenyl-choladien    und zeigt mit       Tetranitromethan    in Chloroform eine für die       Dien-Seitenkette    charakteristische Braunfär  bung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines Chola- diens, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0022 worin R einen durch Hydrolyse in die Oxy- gruppe überführbaren Rest bedeutet, mit einem Carbonsäurederivat, das den Rest - -Hal enthält, unter Belichtung be handelt, EMI0002.0028 anschliessend aus der erhaltenen Ver bindung Halogenwasserstoff abspaltet und R mit einem hydrolysierenden Mittel in die Oxygruppe überführt.

   Das so erhaltene amorphe 4 20>23-3-Keto-12- oxy-24,24-diphenyl-choladien ist neu. Es soll als Zwischenprodukt Verwendung finden. UNTERANSPRUCH: Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Carbonsäure- derivat, das den Rest EMI0002.0035 -Hal ent hält, N-Brom-succinimid verwendet wird.