CH274675A - Verfahren zur Herstellung eines Choladiens. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Choladiens.       Das vorliegende Patent betrifft ein     Ver-          faliren    zur Herstellung eines     Choladiens,        wel-          elies    dadurch gekennzeichnet ist., dass man  eine Verbindung der Formel  
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    mit einem     Carbonsäurederivat,    das den Rest  
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   enthält, unter Belichtung be  handelt und anschliessend aus der erhaltenen  Verbindung Halogenwasserstoff abspaltet.  Das so erhaltene amorphe d     20,23-3,9-Epo.xy-          11-keto-24,24-diphenyl-choladien    ist neu. Es  soll als Zwischenprodukt Verwendung finden.

    Als     Carbonsäurederivate,    die den Rest  
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   enthalten, verwendet man  zum Beispiel     N-Halogen-succinimide,        -phthal-          imide,        -parabansäuren,        -cyanursäuren,        -hydan-          toine    oder     -barbitursäuren,    ferner     entspre-          eliende    Derivate von primären oder sekun  dären     Carbonsäureamiden,    wie von     Acetamid,          Propionamid    oder     Diacefamid,

      oder von     Car-          bonsäurearyl-amiden,    z. B. von     kernhaloge-          nierten    oder -nitrierten     Acetaniliden    und       Benzaniliden.    Bei der     Halogenierung    arbeitet  man zweckmässig in     inerten        Lösungs-    bzw.

    Verdünnungsmitteln, wie     Tetrachlorkohlen-          stoff,    Chloroform, Benzol,     Cyclohexan,    Me-         thylcyclohexan,        Athyläther    oder     Dioxan.    Für  die Belichtung können verschiedene Licht  quellen mit und ohne ultravioletten Anteil  verwendet werden, wie Licht von Glühlam  pen, Quarzlampen, Bogenlampen, aber auch  starkes natürliches Licht, wie direktes Son  nenlicht. Die Abspaltung von Halogenwasser  stoff unter Bildung einer Doppelbindung in       20,22-Stellung    wird zum Beispiel durch Be  handeln mit Halogenwasserstoff abspaltenden  Mitteln oder aber durch Erhitzen durchge  führt.  



  <I>Beispiel:</I>  1.0 Gewichtsteile     423-3,9-Bpoxy-11-keto-          24,24-diphenyl-cholen    (hergestellt zum Bei  spiel aus     d9-3-Acetoxy-12-keto-cholensäiire-          rnethylester    durch     Verseifung,        Methylierimg          und        Hydrierung,    Umsetzung des erhaltenen       d9-3,12-dioxy-cholensäure-methylesters    mit  Salzsäure in Methanol, dann mit Salz  säure in Chloroform und hierauf mit     Na-          triumbicarbonat-Lösung    in Chloroform, Um  setzung des erhaltenen     3,

  9-Epoxy-d        "-cholen-          sä.ure-methylesters    mit Brom, Behandlung des  erhaltenen     Dibromids    mit     Silberehromat    und       Chromtrioxyd,    Umsetzung des erhaltenen     3,9-          Epoxy    -11-     keto    -12 -     brom-cholansäure-methyl-          esters    mit     Phenylmagnesiumhalogenid    und  Abspaltung von Wasser aus dem tertiären       Carbinol)        und    3,

  5 Gewichtsteile     N-Brom-suc-          cinimid    werden in 150     Volumteilen        Tetr    a  chlorkohlenstoff unter Belichtung mit einer  starken Glühlampe zum Sieden erhitzt. Nach  wenigen Minuten ist die Reaktion beendet.      Die Lösung wird nun mit Eiswasser abge  kühlt und das gebildete     Succinimid        abge-          nutscht.     



       Zur        Abspaltung    von Bromwasserstoff ver  setzt man das klare Filtrat mit 20     Volumtei-          len        Dimethylanilin,    dampft den     Tetrachlor-          kohlenstoff    im Vakuum ab und erhitzt die  zurückbleibende     Dimethylanilinlösung    kurze  Zeit zum Sieden. Die abgekühlte Lösung wird  mit Äther versetzt     mzd    die entstandene äthe  rische Lösung mit verdünnter Salzsäure und  Wasser gewaschen, getrocknet und einge  dampft.

   Das als Rückstand erhaltene amorphe       ,]20,2a-3        g-Epoxy-11-keto-24,24,diphenyl-chola-          dien    gibt mit     Tetranitromethan    in Chloro  form eine für die     Dien-Seitenkette    charakte  ristische Braunfärbung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Chola- diens, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0020 mit einem Carbonsäurederivat, das den Rest EMI0002.0022 enthält, unter Belichtung be handelt und anschliessend aus der erhaltenen Verbindung Halogenwasserstoff abspaltet. Das so erhaltene amorphe d z0.'s-3,9-Epoxy- 11-keto-24,24-diphenyl-choladien ist neu. Es soll als Z @ischenprodukt Verwendung finden.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Carbonsäure- derivat, das den Rest EMI0002.0029 ent hält, N-Brom-sueeinimid verwendet wird.