CH274670A - Verfahren zur Herstellung eines Choladiens. - Google Patents

Description

  <B>Verfahren zur Herstellung eines</B>     Choladiens.       Das vorliegende Patent, betrifft ein Ver  fahren zur Herstellung eines     Choladiens,        wel-          e>.hes    dadurch \gekennzeichnet ist, dass man  eine Verbindung der Formel  
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    mit einem     Carbonsäurederiv        at,    das den Rest  
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   enthält, unter Belichtung be  handelt und anschliessend aus der erhaltenen       Verbindung    Halogenwasserstoff abspaltet.  Das so erhaltene     420.23-3,11-Diketo-24,24-          diphenyl-choladien    ist neu.

   Es schmilzt bei  227 bis 2300 und soll als     Zwischenprodukt     Verwendung finden.  



  Als     Carbonsäurederivate,    die den Rest  
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   enthalten, verwendet man  zum Beispiel     N-Halogen-succinimide,        -phthal-          imide,        -parabansäuren,        -cyanursäuren,        -hydan-          toine    oder     -barbitursäuren,    ferner entspre  chende Derivate von primären oder sekun  dären     Carbonsäureamiden,        wie    von     Acetamid,          Propionamid    oder     Diaeetamid,

      oder von     Car-          bonsäurearyl-amiden,    z. B. von     kernhaloge-          nierten    oder -nitrierten     Acetaniliden    und       Benzaniliden.    Bei der     Halogenierung    arbeitet  man zweckmässig in     inerten        Lösungs-        bzw.     Verdünnungsmitteln, wie     Tetrachlorkohlen-          stoff,    Chloroform, Benzol,     Cyclohexan,    Me-         thylcyclohexan,

          Äthyläther    oder     Dioxan.    Für  die Belichtung können verschiedene Licht  euellen mit und ohne     ultravioletten    Anteil  verwendet werden, wie Licht von Glühlam  pen, Quarzlampen, Bogenlampen, aber auch  starkes natürliches Licht, wie direktes Son  nenlicht. Die Abspaltung von Halogenwasser  stoff unter Bildung einer Doppelbindung in       20,22-Stellung    wird zum Beispiel durch Be  handeln mit Halogenwasserstoff abspaltenden  Mitteln oder aber durch Erhitzen durchge  führt.  



  <I>Beispiel:</I>  10 Gewichtsteile amorphes 4     23-3,11-Di-          keto-24,24-diphenyl-cholens    (hergestellt zum  Beispiel aus     3-Acetoxy-11-keto-cholansäure-          methylester    durch Umsetzung mit     Phenyl-          magnesiumhalogenid,    Abspaltung der ter  tiären     Hydroxylgruppe    durch Kochen in       benzolischer    Lösung mit Jod und     Dehydrie-          rung    durch Kochen mit     Cyclohexanon    in To  hiollösung in Gegenwart von     Ahiminiumiso-          propylat)    und 3,

  2 Gewichtsteile     N-Brom-suc-          einimid    werden in 400     Volumteilen    Tetra  chlorkohlenstoff unter     Belichtung    mit einer       _=    starken Glühlampe zum Sieden erhitzt. Nach  wenigen     Minuten    ist die     Reaktion    beendet.  Die Lösung wird nun in     Eiswasser    abgekühlt  und das gebildete     Sueeinimid        abgenutscht.     



  Zur Abspaltung von Bromwasserstoff  dampft man das     klare    Filtrat im     Vakuum     ein, versetzt den     Rückstand    mit 20     Volum-          teilen        Pyridin    und erwärmt die entstandene  Lösung 1 Stunde auf dem Wasserbad. Das           Pyridin    wird     dann.    im Vakuum     eingedampft     und der Rückstand     in    Chloroform aufgenom  men. Die     Chloroformlösung    wäscht man mit  verdünnter Salzsäure und Wasser, trocknet  sie     und    dampft sie ein.

   Durch     Umkristallisie-          ren    des Rückstandes aus Äther oder Aceton  hethanol-Gemischen erhält man das<B><I>A20,23-</I></B>         2,11    -     Diketo    - 24,24 -     diphenyl    -     choladien    vom  F = 227 bis 2300.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Chola- d.iens, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0015 mit einem Carbonsäurederivat, das den Rest EMI0002.0017 enthält, unter Belichtung be handelt und anschliessend aus der erhaltenen Verbindung Halogenwasserstoff abspaltet. Das so erhaltene d 20.23-3,11-Diketo-24,24- diphenyl-choladien ist neu. Es schmilzt bei 227 bis 2300 und soll als Zwischenprodidr-t Verwendung finden.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Carbonsäure- derivat, das den Rest EMI0002.0025 ent hält, N-Brom-siiccinimid verwendet wird.