CH274673A - Verfahren zur Herstellung eines Choladiens. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Herstellung    eines     Choladiens.       Das vorliegende Patent betrifft ein Ver  fahren zur Herstellung eines     Choladiens,    wel  ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man  eine Verbindung der Formel  
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    mit einem     Carbonsäurederivat,    das den Rest  
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   enthält,     unter    Belichtung be  handelt und anschliessend aus der erhaltenen  Verbindung Halogenwasserstoff abspaltet.  Das so erhaltene d     20,23_3_Keto-12-acetoxy-          24,24-diphenyl-choladien    ist neu. Es besitzt  die beiden Schmelzpunkte 106 bis     10811    und  156 bis 1570 und soll als Zwischenprodukt  Verwendung finden.  



  Als     Carbonsäurederivate,    die den Rest  
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   enthalten, verwendet man  zum Beispiel     N-Halogen-succinimide,        -phthal-          imide,        -parabansäuren,        -cyanursäuren,        -hydan-          toine    oder     -barbitursäuren,    ferner entspre  ehende Derivate von primären oder sekun  dären     Carbonsäureamiden,wie    von     Acetamid,          Yropionamid    oder     Diacetamid,

      oder von     Car-          bonsäurearyl-amiden,    z. B. von     kernhaloge-          nierten    oder -nitrierten     Acetaniliden    und       Benzaniliden.    Bei der     Halogenierung    arbeitet    man zweckmässig in     inerten        Lösungs-    bzw.

    Verdünnungsmitteln, wie     Tetrachlorkohlen-          stoff,    Chloroform, Benzol,     Cyclohexan,        Me-          thylcyclohexan,        Äthyläther    oder     Dioxan.    Für  die Belichtung können verschiedene Licht  quellen mit und ohne     ultravioletten    Anteil  verwendet werden, wie Licht von Glühlam  pen, Quarzlampen, Bogenlampen, aber auch  starkes natürliches Licht, wie direktes Son  nenlicht.

   Die Abspaltung von Halogenwasser  stoff     unter    Bildung einer Doppelbindung in       20,22-Stellung    wird     ziun    Beispiel durch Be  handeln mit Halogenwasserstoff abspaltenden  Mitteln oder aber durch Erhitzen durchge  führt.  



  <I>Beispiel:</I>  10 Gewichtsteile 4 23 - 3 -     Keto    -12 -     acetoxy-          24,24-diphenyl-cholen    (hergestellt zum Bei  spiel aus     423-3,12-Diacetoxy-24,24-diphenyl-          cholen    durch partielle     Verseifung    und Oxy  dation' der freien     Hydroxylgruppe    in     3-Stel-          lung    mit     Cyclohexanon    in     Toluol    in Gegen  wart von     Aluminiumisopropylat)

      und 3 Ge  wichtsteile     N-Brom-succinimid    werden in 150       Volumteilen        Tetrachlorkohlenstoff    unter Be  lichtung mit einer starken Glühlampe zum  Sieden erhitzt. Nach wenigen Minuten ist die  Reaktion beendet. Die Lösung wird nun mit  Eiswasser abgekühlt und das gebildete     Sue-          einimid        abgenutscht.     



  Zur Abspaltung von Bromwasserstoff  kocht man die Lösung 10 Stunden am Rück  flusskühler, dampft sie ein und kristallisiert  den Rückstand aus Äthanol um. Man erhält      das     420.23-3-Keto-12-acetoxy-24,24-diphenyl-          choladien    in einer Form vom F. = 106 bis  1080; beim langsamen     Abkühlen    der     äthanoli-          schen    Lösung wird eine andere Modifikation  vom F. = 156 bis 1570 erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines Chola- diens, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0008 mit einem Carbonsäurederivat, das den Rest EMI0002.0010 enthält, unter Belichtung be handelt und anschliessend aus der erhaltenen Verbindung Halogenwasserstoff abspaltet. Das so erhaltene d 20.23-3-Keto-12-acetoxy- 24,24-diphenyl-choladien ist neu. Es besitzt die beiden Schmelzpunkte 106 bis 1080 und 156 bis 157 und soll als Zwischenprodukt Verwendung finden.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Carbonsänre- derivat, das den Rest - ent hält, N-Brom-succinimid EMI0002.0017 verwendet wird.