CH282372A - Procédé de préparation d'un éthyl-éthoxy-polysiloxane. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un     éthyl-éthoxy-polysiloxane.       La présente invention est relative à la pré  paration d'un     éthyl-éthoxy-polvsiloxane,    à par  tir     (1'111i    silicate     d'éthyle    et. d'un halogénure        < l'étlivl-inagnésium.     



  01 a déjà, proposé de préparer des     éthyl-          éthoxy-polysiloxanes    en faisant réagir     l'ortho-          silicate    d'éthyle avec des halogénures     d'éthyl-          magnésium    et en hydrolysant le produit. ob  tenu.  



  Il a maintenant été trouvé que l'on peut.  obtenir directement. un composé sensiblement  identique à ces composés connus en partant  (l'un silicate d'éthyle partiellement hydrolysé,  obtenu avec un alcool éthylique contenant en  viron     .51/o    d'eau ou davantage. Cependant, la  teneur de     ]'alcool    en eau ne doit pas dépasser  celle qui correspond à une molécule pour trois       molécules        d'alcool,        soit        7.1,5%        en        poids.     



  Le procédé selon la présente invention con  siste à faire réagir avec un halogénure     d'éthyl-          magnésium    un silicate d'éthyle obtenu au       moyen        d'tin    mélange d'éthanol et d'eau dont  la teneur en eau n'excède pas une molécule  pour trois molécules     d'éthanol.     



  On peut prévoir différents modes de réali  sation de la présente invention, suivant la  quantité et la nature du solvant qui peut être  autre que l'éther. Ces différents modes de  réalisation se résument comme suit:         Méthode   <I>1:</I>  On utilise un solvant autre que l'éther, par  exemple un halogénure d'éthyle, employé en  excès (par rapport à la quantité     nécessaire       pour la réaction avec le magnésium), de façon  à maintenir liquide le mélange réactionnel. La.  technique adoptée consiste à ajouter lentement.  le magnésium. au mélange du silicate et de       l'halogénure    d'éthyle en excès.

           illéthode   <I>Il:</I>    On utilise un excès de réactif de Grignard,  comme le bromure ou le chlorure     d'éth51-          magnésium,    en présence d'une quantité nor  male d'éther.         .Méthode   <I>III:</I>  On utilise un léger excès de réactif de     Gri-          gnard,    tel que le bromure ou le chlorure       d'éthyl-magnésium,    en présence d'un excès  d'éther comme solvant, le poids de ce dernier  étant de l'ordre de dix fois le poids de ma  on employé.

           lIéthode   <I>IV:</I>  On utilise un léger     excès    de réactif de     Gri-          gnard,    comme le bromure ou le chlorure       d'étliyl-magnésium,    en présence d'un grand       excès    d'éther comme solvant, le poids de     celui-          ci    étant de l'ordre de quarante fois le poids  de magnésium employé. Une pareille dilution  de la phase liquide a pour effet de faciliter  le contrôle de la réaction. On a constaté que  la réaction de Grignard se laisse contrôler plus  facilement quand on opère sur un grand vo  lume de liquide.

   L'emploi d'une grande quan  tité de solvant a donc pour conséquence que  la réaction s'emballe moins vite et conduit      plus sûrement à un produit ayant toujours  sensiblement la même composition.  



  Dans toutes les méthodes citées, il est avan  tageux d'effectuer la réaction et un chauffage  à reflux subséquent sans interruption; de cette  façon, on atteint le rendement maximum, par  rapport au réactif de Grignard et au silicate  d'éthyle mis en     aeuvre.       Après avoir achevé la réaction, on élimine  les sels de magnésium par lavage avec de  l'acide glacé suffisamment dilué pour per  mettre la séparation du sel de magnésium dis  sous sans provoquer l'hydrolyse de     l'éthy        1-          éthoxy-polysiloxane    formé. On sépare ensuite  le solvant par distillation sous pression atmo  sphérique ou sous vide.  



  On peut faire varier la viscosité et d'autres  propriétés du produit obtenu en modifiant les  proportions des radicaux d'éthyle substitués  par atome de silicium. Un produit dans lequel  les proportions de dérivés     ,monosubstitués    pré  dominent a l'aspect d'une résine     qui    se soli  difie par chauffage. Par contre, si les dérivés       disubstitués    prédominent, le produit. obtenu  est plus fluide et peut servir à la fabrication  d'huiles de viscosité variable. Ces propriétés,  qui varient avec les proportions respectives  des dérivés mono- ou     disubstitués,    sont sensi  blement les mêmes que celles des produits  ayant les mêmes compositions et obtenus par  les procédés précédemment connus.  



  <I>Exemple I:</I>  On prépare un silicate d'éthyle partielle  ment hydrolysé en faisant réagir un mole clé  tétrachlorure de silicium avec un mélange  contenant 4 moles d'éthanol et 0,92 mole d'eau.  On chauffe à reflux jusqu'à la fin du dégage  ment d'acide chlorhydrique et on élimine en  suite l'alcool en. excès. On obtient ainsi un sili  cate d'éthyle partiellement hydrolysé répon  dant à la formule brute     S'Oo,92        (0C2,15)2,16,     c'est-à-dire dont le poids moléculaire moyen  est de 140.  



  Les quantités à mettre en     ceuvre    sont les  suivantes:    Silicate d'éthyle partielle  ment hydrolysé<B>560</B> g (4     at.    g Si)  Magnésium<B>192</B> g (8     at.    g)  Bromure d'éthyle 872     g    (8 moles)       Ether    séché sur du sodium     Q.    S. Pour 8 litres  On effectue la réaction dans un ballon de  dix litres à trois tubulures.

   On commence par  mélanger la totalité du silicate d'éthyle et du  magnésium avec 30     cm-    de bromure d'éthyle  et 200     cm3    d'éther.     Quand    on aperçoit une  effervescence et un dégagement de chaleur,  c'est-à-dire quand le premier réactif de     Gri-          gnard    est formé, on ajoute le reste de l'éther  puis, goutte à goutte, le bromure d'éthyle.  Cette opération demande quatre heures pen  dant lesquelles on doit agiter le mélange. On  maintient. une température de 30  C environ,  soit en variant la vitesse     d'addition    de bro  mure d'éthyle, soit en surveillant la tempéra  ture du bain d'eau entourant le ballon.

      Quand on a introduit. tout le bromure  d'éthyle, on maintient la température pendant  quatre heures en chauffant le bain d'eau; le  mélange distille à reflux. On laisse ensuite re  froidir et décanter; on verse la couche éthérée  sur de la glace pilée pour décomposer     l'éthoxv-          bromure    de magnésium et, on dissout le bro  mure basique de magnésium ainsi formé par       addition        d'acide        sulfurique    à     20        %        jusqu'à     formation d'une couche aqueuse limpide. On  sépare les solutions, on lave la. couche aqueuse  avec de l'éther, la. couche éthérée et le liquide  de lavage avec de l'eau.  



  On fait passer la solution     éthérique    par  un appareil     d'entraînement    à la vapeur tra  vaillant entre les températures de 80 et 40  C.  On distille et on recueille     l'éthyl-éthoxy-poly-          siloxane    ainsi obtenu.         Exemple   <I>II:</I>  Les quantités à. employer sont    Silicate d'éthyle partielle  ment hydrolysé 280 g (2 moles)  Magnésium 75 g (3 moles)  Bromure d'éthyle 236 g (2,2 moles)       Ether    séché sur     clu.        sodium        Q.    S. pour 4 litres      On effectue la réaction et le traitement       ultérieur    comme dans l'exemple I.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'un éthyl-éthoxy- polysiloxane, caractérisé en ce que l'on fait réagir avec un halogénure d'éthyl-magnésium un silicate d'éthyle obtenu au moyen d'un mé lange d'éthanol et d'eau dont la teneur en eau n'excède pas une molécule pour trois molé cules d'éthanol.