CH286744A - Procédé de préparation d'un acyl-amido-céto-alcool aromatique. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un     acyl-amido-céto-alcool    aromatique.    Dans le brevet principal, on a décrit un  procédé de préparation de la     p-nit.ro-a-aeét-          amido        f-h3rdroxypropiophénone.     



  Le présent brevet a pour objet un procédé  de préparation d'un autre     acyl.-amido-céto-          alcool    aromatique. Ce procédé est caractérisé  en ce qu'on fait réagir de la     p-nitro-a)-di-          ehloroacétamidoacétophénone    de formule  
EMI0001.0009     
    avec de la     formaldéhyde,

      en présence d'un       eataly        seur    de condensation     alcalin.    La     p-nitro-          a-dichloroacétamido        -p    -     hydr        oxy        propiophénone     obtenue est une substance nouvelle, cristalli  sée, ayant, un point. de fusion de 124 à.     125     C.  



  Pour effectuer la condensation, on peut  utiliser, par exemple, de la     formaldéhyde    ga  zeuse ou des solutions aqueuses ou alcooliques  de     formaldéhyde,    de     paraformaldéhyde    et  d'autres polymères engendrant de la     form-          aldéhyde.    Il est préférable d'opérer avec un  excès de     formaldéhyde    (par exemple 3 à  5 molécules) pour     assurer    une réaction totale  et en présence d'un solvant.  



  Comme solvants pour effectuer la réaction,  on peut utiliser de l'eau ou bien des alcools  aliphatiques inférieurs aqueux ou anhydres,  lesquels sont, particulièrement avantageux;  mais on peut aussi employer des     dialcoyl-          éthers    humides et des mélanges de     dioxane       et. d'eau. Les catalyseurs de condensation alca  lins utilisés peuvent être des bases organi  ques, des bases inorganiques ou des sels in  organiques de composés organiques     pseudo-          acides    ou acides.

   On peut citer comme cataly  seurs typiques: les hydroxydes, les oxydes,  les carbonates, les bicarbonates et les amides  des métaux alcalins ou alcalino-terreux, les       alcoxydes    alcalins, les     alcoxydes    alcalino-ter  reux, les     phénolates    alcalins, les sels de métaux  alcalins des acides carboxyliques     aliphatiques     inférieurs, les amines tertiaires organiques et  les     hydroxydes        d'ammonium    quaternaire des  amines tertiaires organiques. On préfère opé  rer avec des catalyseurs faiblement alcalins,  du fait qu'ils rendent la réaction plus facile  à contrôler, et en     solution    aqueuse contenant  un alcool aliphatique inférieur.  



  Quand on utilise des catalyseurs forte  ment alcalins     ëomme    l'hydroxyde de sodium,  l'hydroxyde de potassium, le carbonate de  potassium, le     méthylate    de sodium,     l'éthylate     de sodium, etc., il faut prendre soin d'élimi  ner ou d'inactiver le catalyseur aussitôt que  la réaction est achevée afin d'empêcher la  transformation du produit désiré en composé       bisméthylène    correspondant par déshydrata  tion et réaction de copulation. Une quantité de  0,05 molécule ou moins de catalyseur par  molécule de     formaldéhyde    est en général suffi  sante.  



  La réaction peut se faire à une tempéra  ture comprise entre 0 et 75  C environ dans      un temps variant de quelques minutes à plu  sieurs heures. Quand on utilise des catalyseurs  fortement alcalins, la réaction progresse ra  pidement et est. habituellement complète après  quelques minutes à la température ordinaire  ou à une température inférieure à celle-ci.

         Quand    on utilise des catalyseurs     légèrement     alcalins, la réaction n'est pas si rapide et  demande ordinairement de 15 minutes à plu  sieurs heures à la température ambiante ou à  une température légèrement supérieure,     c7est-          à-dire    de 25 à 50  C     environ.       Le produit obtenu par le procédé selon  l'invention a une valeur particulière pour la  préparation de composés organiques possédant  une     activité    antibiotique, mais il peut     lui-          même    présenter une valeur thérapeutique.

           Exemple:       On chauffe à une     température    de 35  C et  pendant une durée d'une heure et demie un  mélange composé de 29     g    de     p-nitro-w-di-          chloroacétamidoacétophénone,    de 250     cm3    de  méthanol, de 50     em3    de     formaldéhyde    en       solution        aqueuse    à     38        %        et        de        0,

  5        g        de.        bicar-          bonate    de sodium. On laisse refroidir le mé  lange réactionnel, on recueille le produit so  lide et on le lave avec de l'eau. La     p-nitro-a-          dichloroacétamido-p-hydroxypropiophénone    à  l'état brut ainsi obtenue est purifiée par     re-          cristallisation    dans du chloroforme, de l'étha-         nol    ou de     l'isopropanol;    point de fusion: 1224  à 125  C. Le produit répond à la formule sui  vante:  
EMI0002.0034     

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un acy l-amido- céto-alcool aromatique, caractérisé en ce que l'on fait réagir de la p-nitro-c@-dichloroacét- amidoacétophénone de formule: EMI0002.0040 avec de la formaldéhyde, en présence d'un catalyseur de condensation alcalin. La p-nitro-a-dichloroacétamido p'-liy droxy- propiophénone obtenue est un corps cristallisé ayant un point de fusion de 124 à 125 C.

   SOUS-REVENDICATION: Procédé selon la revendication, caractérise en ce qu'on emploie un catalyseur légèrement alcalin et en ce que la réaction est. exécutée dans une solution aqueuse contenant un alcool aliphatique inférieur.