CH293871A

CH293871A - Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Disazofarbstoffes.

Info

Publication number: CH293871A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1950-07-07
Filing date: 1950-07-07
Publication date: 1953-10-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Disazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen, kupferhaltigen Disazofarbstoff gelangt, wenn man auf einen Disazofarbstoff der Formel
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worin X einen sielt bei der Metallisierung abspaltenden Rest bedeutet, kupferabgebende Mittel in der Weise einwirken lässt, dass die Kupferverbindung des o,o'-DioxYazofarbstof- fes entsteht.

Der neue Farbstoff bildet. ein dunkel ge färbtes Pulver, welehes sich in Wasser mit blaustichig roter Farbe löst und Baumwolle in reinen, liehteehten bordeauxroten Tönen färbt.

Der Disazofarbstoff der obigen Formel kann durch alkalische Kupplung eines diazo- tierten 1-Aminobenzol-3-carbonsäure-anilides, welches in 6-Stellung den erwähnten Substi- tuenten -0X aufweist, mit dem Monoazo- farbstoff der Zusammensetzung
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hergestellt werden. Der Substituent -0X kann eine Alkoxygruppe (z.

B. Ät.hoxy- oder insbesondere Methoxy-) oder Oxygruppe sein. Der Monoazofarbstoff der oben angegebe nen Zusammensetzung kann hergestellt wer den, indem man ein Mol Cyanurbromid oder vorzugsweise Cyanurchlorid mit einem Mol 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, einem Mol des Aminoazofarbstoffes der Formel
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worin A ein Wasserstoffatom oder vorzugs weise einen -02S-Aryl-Rest darstellt,

und einem Mol Aminobenzol kondensiert und, sofern A einen -02S-Aryl-Rest bedeutet, diesen abspaltet. Die beiden ersterwähnten Kondensationen können in beliebiger Reihen folge vorgenommen werden. Die Kondensa tionen lassen sich nach an sich bekannten, für Umsetzungen von Cyanurhalogeniden mit Aminen gebräuchlichen Methoden durchfüh ren.

So empfiehlt es sich, die Umsetzungs temperatur und den pH-Wert stufenweise zu erhöhen, indem man die erste Kondensation beispielsweise bei 0 C und in stärker saurem Medüun, die zweite bei etwa 30 C und in etwas schwächer saurem Medium und eine allfällige dritte Kondensation bei etwa 80 C und bei einem pH-Wert ausführt, der sich durch einen erheblichen überschuss an Amino- benzol ergibt.

Der Aminoazofarbstoff der letzterwähnten Formel lässt sich ebenfalls in an sich bekann ter Weise herstellen, indem man eine Diazo- verbindung der 8-p-Toluylsulfoyloxy-l-amino- naphthalin-3,6-disulfonsäure mit 1-Amino-2- methoxy-5-methylbenzol kuppelt und hierauf gewünschtenfalls die Arylsulfoyloxygruppe zur Oxygruppe verseift.

Diese Verseifung der Arylsulfoyloxygruppe (-0-A), die, wie weiter oben angegeben, vorteilhaft auch erst nach erfolgter Kondensation des Aminoazo- farbstoffes und der 2-Amino-5-ox@-naphthalin- 7-sulfonsäure mit dem Cyanurhalogenid erfol gen kann, wird z. B. durch Erwärmen in ver dünnter Alkalihydroxydlösung durchgeführt.

Die Kupplung des diazotierten Amins der Formel
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mit dem Monoazofarbstoff, welcher den Cyanurrest enthält, erfolgt in alkalischem, beispielsweise alkalicarbonatalkalischem oder erdalkalihydroxydalkalischem Medium.

Die Behandlung mit den kupferabgeben den Mitteln wird gemäss vorliegendem Verfah ren in der Weise durchgeführt, dass die kom plexe Kupferverbindung des o,o'-Dioxyazo- farbstoffes entsteht. Als kupferabgebende Mittel kommen vorzugsweise die aus Kupfer salzen wie z. B. Kupfersulfat und Ammoniak oder organischen Basen wie Pyridin, Morpho- lin oder Äthanolamin erhältlichen Kupfer tetramminverbindungen in Betracht. Die Um setzung mit dem kupferabgebenden Mittel erfolgt zweckmässig bei erhöhter Temperatur, z. B. bei etwa 80 bis 90 C.

Sofern der Substi- tuent - 0X im Ausgangsstoff nicht schon eine Oxygruppe, sondern eine Alkoxygruppe dar stellt, empfiehlt es sich, die Behandlungsdauer mit dem kupferabgebenden Mittel auf mehrere Stunden auszudehnen, um eine praktisch voll ständige Umwandlung in den Kupferkomplex des o,o'-Dioxyazofarbstoffes zu erzielen.

<I>Beispiel:</I> 22,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-carbon- säureanilid werden diazotiert., und die Diazo- verbindung wird in natriumcarbona.talkali- scher Lösung mit.

87,4 Teilen des Kondensa tionsproduktes gekuppelt, welches man auf folgende Weise erhält Eine schwach lackmussaure Lösung des Natriumsalzes von 23,9 Teilen 2-Amino-5-oxy- riaphthalin-7-sulfonsäure lässt man in 30 Mi nuten in eine feine Suspension von 18,4 Tei len Cyanurchlorid in 300 Teilen Wasser zu fliessen. Man rührt bei 10 C und lässt in 2 bis 3 Stunden eine Lösung von 5,3 Teilen -wasserfreiem Natriumcarbonat in 50 Teilen Wasser zutropfen, wobei die schwach kongo- saure Reaktion des Gemisches nie verschwin den darf.

Man rührt. nachher noch 1 Stunde bei 10 bis 15 C und lässt zu dem primären Kondensationsprodukt eine schwach alkali sche Lösung von 62 Teilen des Monoazofarb- stoffes aus dem diazotierten Toluolsulfon- säureester der 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6- disulfonsäure und 1-Amino-2-inethoxy-5- rr!ethylbenzol, in 20 Minuten zufliessen, wobei die Temperatur auf 25 bis 30 C steigen darf.

Nun wird innerhalb mehrerer Stunden eine Lösung von 4 Teilen wasserfreiem Natrium- carbonat in 50 Teilen Wasser zugetropft, und zwar gerade so rasch, dass der pH-Wert des Reaktionsgemisches nicht über 6,0 geht. Man rührt noch über Nacht bei 20 bis 30 C. Man versetzt alsdann mit 20 Teilen Aminobenzol und erwärmt 3 Stunden auf 90 bis 95 C.

Zwecks Abspaltung des Toluolsulfonsäure- restes wird die Lösung des Kondensations produktes mit einer solchen Menge 30o/oiger Natriumhydroxydlösung versetzt, dass das Reaktionsgemisch einen \Tatriumhydroxydge- halt von 2 % aufweist,

auf 80 bis 85 C er- wärmt und eine Stunde lang bei dieser Tem peratur gehalten. Hierauf wird die Lösung mit 30o/oiger Salzsäure bis zur schwach bril- lantgelba.lkalischen Reaktion versetzt, das fer tige Kondensationsprodukt ausgesalzen und abfiltriert.

Der aus diesem Kondensationsprodukt ge mäss obigen Angaben erhaltene Disazofarb- stoff wird aasgesalzen, abfiltriert und in 2000 Teilen warmem Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 60 Teilen 25 o/oigem Ammoniak und 27 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat, gelöst in 100 Teilen Wasser, versetzt und 1 Stunde auf 80 bis 90 C erwärmt.. Der Kupferkomplex wird nun aasgesalzen, filtriert Lind getrock net.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines kupfer haltigen Disazofarbstoffes, dadurch gekenn zeichnet, dass man auf einen Disazofarbstoff der Formel EMI0003.0048 worin X einen sich bei der Metallisierung abspaltenden Rest bedeutet, kupferabgebende Mittel in der Weise einwirken lässt, dass die Kupferverbindung des o,o'-Dioxyazofarbstof- fes entsteht. Der neue Farbstoff bildet ein dunkel ge färbtes Pulver, welches sich in Wasser mit. blaustichig roter Farbe löst und Baumwolle in reinen, lichtechten bordeauxroten Tönen färbt.

UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss; Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff denjenigen Farbstoff der angegebenen Formel verwendet, bei welchem -0X eine Oxy- gruppe darstellt.