CH309822A

CH309822A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Triazinderivates.

Info

Publication number: CH309822A
Authority: CH
Inventors: Limited Imperial Ch Industries
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1950-09-12
Filing date: 1951-09-11
Publication date: 1955-09-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines neuen Triazinderivates. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung von 2,4-Di- amino-1- (p-bromphenyl ) - 6,6 - dimethyl -1,6-di- liydi-o-1.,3,5-tiriazin, welches gegen hlalaria- erkrankungen ausserordentlich wirksam ist, wenn es gegen Plasmodium gallinaceum in Hühnern geprüft wird.

Das erfindungsge- inässe Verfahren ist. dadurch gekennzeichnet, ,lass man p-Bromphenylbigiianid mit einer
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den <SEP> Rest
<tb> CH@-C-CH,;
<tb> n abgebenden Substanz in Gegenwart von min destens ein Äquivalent einer Säure umsetzt.

Die neue Substanz ist ein farbloses kri stallines Produkt vom Smp. 141-142 C und bildet ein Hydrochlorid vom Smp. 199 bis 200 C.

Die Umsetzung erfolgt vorteilhafteiweise durch Erhitzen der Reaktionsteilnehmer in Lösung in einem geeigneten flüssigen Me dium, z. B. Wasser oder wässerigem Äthyl- c1lkoliol.

Wie bereits erwähnt, erfolgt die Umset- zuno' in Gegenwart von mindestens 1 Äquiva lent einer Säure. So kann man beispielsweise das Biguanid in Form eines seiner Salze, vor zugsweise mit einer Mineralsäure, verwenden.

Soll als Säure Salzsäure vorliegen, so kann man zum Beispiel p-Bromphenylbiguanid-di- hycii,ochlorid verwenden oder aber, was nocb iweclimässiger ist, die Umsetzung unter Ver wendung von p - Bromphenylbiguanid - mono- hydroehlorid in Salzsäure enthaltendem wäs serigem Medium durchführen.

Als den Rest
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abgebende Substanz kann man beispielsweise _leeton oder ein funktionelles Derivat des Acetons, wie ein Acetonacetal, ein Anil, eine Alkalimetallbisulfitverbindung oder einen Ester der Enolform des Acetons, z. B. lsopro- penylacetat, verwenden.

Das p-BromphenylbigLianid kann in Ge genwart der den Rest
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abgebenden Substanz gebildet werden, z. B. aus einem Salz des p-Bromanilins und Di- cyandiamid.

Ferner können das p-Bromphenylbiguian.id und das Aceton gleichzeitig in situ gebildet werden. So kann man zum Beispiel Aceton verwenden, das aus dem von p-Bromaiiilin und Aceton abgeleiteten Anil in Gegenwart vor. Diey andiamid gebildet worden ist, wobei gleichzeitig durch Umsetzung des in Freiheit gesetzten p-Bromanilins mit dem Dieyandi- amid p-Bromphenylbiguanid entstanden ist.

Die Erfindung sei durch die folgenden Beispiele erläutert, in welchen die Teile Ge wichtsteile bedeuten.

<I>Beispiel 1:</I> 100 Teile p - Bromplienylbiguanid - mono liydrochlorid, 1000 Teile Wasser und 500 Teile Aceton werden zusammen während 16 Stun den unter Rückflug zum Sieden erhitzt. Die Lösung wird dann unter vermindertem Druck auf das halbe Volumen eingedampft, gekühlt und filtriert. Dann versetzt man das Filtrat mit 1000 Teilen Äther, kühlt das Gemisch auf 0-5 C und fügt unter Rühren 100 Teile einer 40o/oigen Natriiunhydroxydlösimg hinzu. Der wässerige Anteil -wird abgetrennt und mit 1500 Teilen Äther extrahiert, mit 35,6o/oi#,-er wässeriger Salzsäure neutralisiert und fil triert.

Dann versetzt man das Filtrat mit einer gesättigten, wässerigen Lösung von Pi- krinsäure und filtriert. das Gemisch. Der forte Peiiekstand wird mit Wasser gewaschen, ;

e- tr@,jeknet und aus Äthanol kristallisiert. lla.ii erhält auf diese Weise das 2,4-Diamino - .-p bromphenyl-6,6-dimethyl-1,6-dihydro-1,3,5-tri- azin-pikrat in Form von gelben Kristallen vom. Smp. 199 C.

Das Pikrat wird mit 6o/oigei# wässeriger Salzsäure und Äther geschüttelt, der wässerige Anteil auf 0 C gekühlt und finit 40o/oiger Natriumhydroxydlösung versetzt. Dann wird filtriert und der feste Rückstaid mit eiskaltem Wasser gewaschen und getrock net.

Er wird hierauf aus einem Gemisch von feuchtem Chloroform und Äther umkristalli siert, wobei man farblose Kristalle, bestehend aus dem 2,4-Diamino-l-p-brömphenyl-6,6-di- methyl-1,6-dihydro-1,3,5-triazin vom Smp. 141. bis 142 C, erhält.

<I>Beispiel 2:</I> 20 Teile p - Bromphenylbiguanid - mono- hydrochlorid, 200 Teile Wasser, 100 Teile Ace ton und 8,1. Teile 35,6o/oige wässerige Salz säure werden zusammen während 16 Stunden zum Sieden erhitzt. Die Lösung wird hierauf unter vermindertem Druck bis auf die Hälfte ihres Volumens eingedampft. Hierauf wird fil triert.

Dann versetzt man das Filtrat mit 200 Teilen Äther und kühlt das Gemisch unter Rühren auf 0-5 C. Man versetzt langsam so lange mit 40o/oiger Natriumhydroxydlösung, bis sieh kein festes Material mehr ausscheidet. Das Gemisch wird hierauf filtriert und. der feste Rückstand mit Äther gewasehen und ge trocknet.

Hierauf wird die rohe Base in Äthylacetat suspendiert. und mit alkoholi schem Chlorwasserstoff versetzt, bis das Ge misch ein pl, von 1,2 aufweist. Dann wird filtriert und der feste Rückstand mit Äthyl- acetat gewaschen, hernach getrocknet und aus Äthylalkohol umkristallisiert. Man erhält auf diese Weise farblose Kristalle, bestehend aus 2,4-Diamino-l-p-br omphenyl - 6,6-dimethyl-1.6- dihvdro-1,3,5-tiiazin-hydroehlorid vom Smp. 199-200 C.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2,4-Di- amino-l- (p-bromphenyl) - 6,6 - dimethy 1-1,6-di- hydro-1,3,5-triazin, dadurch gekennzeichnet, dass man p-Bromphenylbiguanid mit einer den Rest EMI0002.0071 abgebenden Substanz in Gegenwart von min destens ein Äquivalent einer Säure umsetzt. Die neue Substanz ist ein farbloses kri stallines Produkt vom Smp. 141-142 C und bildet ein Hydrochlorid vom Smp. 199 bis 200 C.

LZV TER ANTSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Reak tionsteilnehmer zusammen in einem flüssigen "3Tedium erhitzt. \_'. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet. dass man als flüssiges Medium Wasser v er wendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als flüssiges Medium Äthylalkohol verwendet.