CH329724A

CH329724A - Procédé de préparation de complexes métallifères

Info

Publication number: CH329724A
Authority: CH
Inventors: Sureau Robert; Rollet Jean
Original assignee: Matieres Colorantes S A Comp F
Priority date: 1954-03-26
Filing date: 1955-03-18
Publication date: 1958-05-15

Description


  <B>Procédé de</B>     préparation   <B>de complexes</B>     métallifères       Dans le brevet français 1006409, on a  décrit de nouveaux colorants     métallisables    ré  pondant à la formule générale  
EMI0001.0004     
    dans laquelle le noyau     indazolique    peut porter  en positions 4 et 5 des     substituants    quelconques  et R représente un noyau mono- ou     poly-          sulfoné,    portant en position     ortho    du radical  azoïque un groupe     métallisable    tel que - OH,  <I>-</I>     C02H,   <I>-</I>     OCH2C02H,

     <I>-</I>     NH2    ou<B><I>>NH.</I></B>  



  Ces colorants peuvent être utilisés pour la  teinture de la laine, du cuir, de la laine de  caséine, des     fibres    cellulosiques     animalisées    et  des     superpolyamides,    en suivant la technique  habituelle propre aux colorants acides. La tein  ture obtenue est susceptible d'être métallisée  par traitement subséquent dans une solution  contenant un agent métallisant tel qu'un bi  chromate, un sel de cuivre, de nickel, de cobalt.  Ces colorants se prêtent également à la pré  paration en nature de complexes métallifères.    Ces complexes sont aptes à teindre les mêmes       fibres,    mais exigent l'emploi d'un     bain    forte  ment acide qui ne ménage pas toujours suffi  samment la matière à teindre.

   Or, il a main  tenant été trouvé que les colorants azoïques  répondant à la formule générale  
EMI0001.0019     
    dans laquelle  <I>X</I> représente un groupe<I>OH</I> ou     COOH,     les positions 3, 4, 5 et 6 du noyau benzénique  A et 3' et 4' du noyau benzénique B sont libres  ou occupées par des substituants non     solubi-          lisants    tels que les atomes d'halogène, les grou  pes nitro,     sulfamido,        acylamino,        alcoysulfones     ou autres analogues,  de Y et Z l'un représente un atome d'azote et  l'autre un groupe<I>CH,</I> éventuellement substitué  (de préférence par un halogène),

    sont susceptibles de fournir des complexes     mé-          tallifères    de grande valeur convenant en par  ticulier pour la teinture de la laine et des           superpolyamides    en bain neutre ou contenant  une faible proportion d'acide organique.  



  Les colorants     azoïques    répondant à la for  mule générale     (II)    sont obtenus, conformément  à l'invention, par     diazotation    des     ortho-amino-          phénols    ou des acides     ortho-amino-benzène-          carboxyliques,    portant éventuellement en posi  tion 3, 4, 5 et 6 des substituants non     solubili-          sants    tels que les atomes d'halogène, les  groupes nitro,     sulfamido,        acylamino,

          alcoyl-          sulfones    et autres     analogues'    et en copulant les  dérivés     diazoïques    ainsi obtenus avec     l'oxy-5-          indazole    ou     l'oxy-6-indazole    ou leurs produits  de substitution par des substituants non     solu-          bilisants,    comportant au moins la position 4  ou la position 7 libre suivant qu'il s'agit d'un  dérivé de     l'oxy-5-indazole    ou de     l'oxy-6-inda-          zole,

      et en transformant les colorants     mono-          azoïques    ainsi obtenus, en complexes métalli  fères.  



  Parmi les complexes métallifères ainsi ob  tenus, les dérivés chromés ou     cobaltés    sont par  ticulièrement intéressants. Ils peuvent être pré  parés, par exemple, par action sur le colorant,  en solution aqueuse ou     hydroalcoolique    et à  <I>pH</I> alcalin, d'un agent de chromage ou de       cobaltage.    Les agents de chromage ou de     cobal-          tage    peuvent être, par exemple, les sels com  plexes de chrome ou de cobalt des     a-oxy-acides     de la série     aliphatique    tels que l'acide tartrique,  l'acide lactique, l'acide citrique,

   ou des acides       o-oxy-carboxyliques    de la série aromatique tels  que l'acide salicylique, les acides     créosotini-          ques,    l'acide     oxy-2-napthalène-carboxylique-3.     Le     métallisage    peut également avoir lieu, par  exemple, en présence de solvants organiques,  d'amides ou de sels d'ammonium d'acides car  boxyliques,     d'amino-acides.     



  D'autre part, les colorants de formule gé  nérale     (II)    se prêtent également à la formation  de complexes métallifères mixtes par action  d'un agent de     métallisage    sur un mélange équi  moléculaire de 2 colorants du type (II), mais       différents    par leurs substituants, ou d'un colo  rant du type (II) avec un autre colorant     métal-          lisable.     



  Les nouveaux complexes métallifères obte  nus par le procédé selon l'invention ont une    bonne affinité en bain neutre ou faiblement  acide pour la laine, la soie, la laine de caséine,  les fibres cellulosiques     animalisées    et les     super-          polyamides;    ils peuvent également être utilisés,  par exemple, pour la coloration du cuir, des  vernis, des matières plastiques.  



  Il y a lieu de noter que dans la formule (II)  les dérivés     indazoliques    sont représentés sous  la forme     quinonique    possible avec une numé  rotation des atomes de carbone qui a été  choisie pour la commodité de l'exposé. D'autre  part, quand on mentionne dans le texte les  dérivés de     l'oxy-5-indazole    et de     l'oxy-6-inda-          zole,    on se réfère aux produits dont la formule  est représentée habituellement de la manière  suivante  
EMI0002.0053     
    Les exemples suivants, dans lesquels les  parties indiquées sont, sauf indications contrai  res, des parties en poids, illustrent l'invention.

    <I>Exemple 1</I>  18,8 parties de     sulfamido-4-amino-2-phénol     sont     disssoutes    dans 100 parties d'eau avec  25 parties en volume d'acide chlorhydrique  concentré ; on refroidit à 50 C et     diazote    avec  une solution de nitrite de sodium correspondant  à 6,9 parties. Le composé     diazoïque    est neu  tralisé par addition de carbonate de sodium  et la suspension est versée dans une solution  de 13,4 parties     d'oxy-6-indazole    dans 100 par  ties d'eau avec 6 parties en volume de lessive  de soude à 30 %. Après deux heures d'agi  tation, on essore le colorant à     50,1    C.  



  Le colorant ainsi obtenu est dissous dans  600 parties d'eau chaude et chromé par ébul  lition au reflux pendant 4 heures au moyen  d'une solution de     chromo-tartrate    de sodium  ajustée au<I>pH</I> de 11 environ et contenant  16 parties d'acide tartrique et 56 parties en  volume d'une solution de sulfate de chrome  contenant 50 g de chrome par litre.      Le colorant     chromifère    est isolé par salage.  II teint la laine, à partir d'un bain acide à  l'acide acétique, en nuances violettes caracté  risées par de très bonnes solidités.  



  <I>Exemple 2</I>  14,3 parties de     chloro-4-amino-2-phénol     sont dissoutes dans 100 parties d'eau avec  25 parties en volume d'acide chlorhydrique  concentré ; on refroidit à     5o    C et     diazote    avec  une solution de nitrite de sodium correspon  dant à 6,9 parties. Le composé     diazoïque    est  neutralisé par addition de carbonate de sodium  et la suspension est versée dans une solution  de 13,4 parties     d'oxy-5-indazole    dans<B>100</B> par  ties d'eau avec 6 parties en volume de lessive  de soude à<B>300/0.</B> Après trois heures d'agita  tion, on essore le colorant à 40-500 C.  



  Le colorant ainsi obtenu est dissous dans  600 parties d'eau chaude et chromé par chauf  fage avec 200 parties d'une solution de     chromo-          salicylate    de sodium, ajustée au<I>pH</I> de 11  environ et correspondant à 7,6 parties de       sesquioxyde    de chrome ; on chauffe à la tem  pérature d'ébullition, jusqu'à ce que la forma  tion du complexe soit terminée, c'est-à-dire  pendant une demi-heure environ.  



  Le colorant     chromifère    obtenu, isolé par  salage, se présente sous la forme d'une poudre  brun violet qui teint la laine, à partir d'un bain  acide à l'acide acétique, en tonalités violettes  présentant un ensemble de très bonnes soli  dités.  



  <I>Exemple 3</I>  15,4 parties de     nitro-4-amino-2-phénol    sont  dissoutes dans 100 parties d'eau avec 25 par  ties en volume d'acide chlorhydrique concentré,  refroidies à     5()    C et     diazotées    avec une solution  de nitrite de sodium correspondant à 6,9 par  ties.

   Le composé     diazoïque    est neutralisé par  addition de carbonate de sodium et la suspen  sion est versée dans une solution de 13,4 par  ties     d'oxy-6-indazole    dans 100 parties d'eau  avec 6 parties en volume de lessive de soude  à     30'%.        Après        trois        heures        d'agitation,        on     essore le colorant à 40-50 C.

      Le colorant ainsi obtenu est traité, après  dissolution dans 600 parties d'eau chaude, avec  une solution de     cobalto-tartrate    de sodium  amenée<I>à pH</I> 11 environ et contenant 16 par  ties d'acide tartrique et 46 parties en volume  d'une solution de sulfate de cobalt contenant  66 g de cobalt par litre. Après 4 heures d'ébul  lition à     reflux,    le colorant complexé, qui a  précipité, est filtré. Il teint la laine et le nylon  à partir d'un bain neutre, en nuances bordeaux  vives et très solides.  



  A titre de variante, on mélange avec  800 parties d'eau chaude 17,1 parties du sel  de sodium du colorant de cet exemple avec  17,6 parties du sel de sodium du colorant  obtenu à partir du     nitro-4-amino-2-phénol        dia-          zoté    et du     P-naphtol.    Puis on ajoute une solu  tion de     chromotartrate    de sodium amenée à  <I>pH</I> 11 environ et contenant 16 parties d'acide  tartrique et 56 parties en volume d'une solution  de     sulfate    de chrome contenant 50 g de chrome  par litre. On chauffe à     reflux    pendant 4 heures  et filtre le colorant après salage.  



  Le colorant     chrornifère    mixte obtenu teint  la laine, à partir d'un bain neutre, en nuances  brun rouge présentant de très bonnes solidités.  <I>Exemple 4</I>  19,9 parties de     dinitro-4,6-amino-2-phénol     sont     disssoutes    dans 100 parties d'eau avec  25 parties en volume d'acide chlorhydrique  concentré ; la solution est refroidie à     5(l    C et       diazotée    avec une solution de     nitrite    de sodium  correspondant à 6,9 parties.

   Le composé     dia-          zoïque    est neutralisé par addition de carbonate  de sodium et la suspension est versée dans une  solution de 13,4 parties     d'oxy-6-indazole    dans  100 parties d'eau avec 6 parties en volume de       lessive        de        soude    à     30        %.        Après    4     heures        d'agi-          tation,    on essore le     colorant    à     40-501)    C.  



  Le colorant obtenu est traité avec une solu  tion de     cobalto-tartrate    de sodium de la même  façon que dans l'exemple 3. On obtient un  colorant métallifère qui teint à partir d'un  bain neutre la laine et le nylon en     nuances     violettes présentant de très bonnes     solidités.         <I>Exemple 5</I>  On     diazote    à 50 C, avec une solution de  nitrite de sodium correspondant à 6,9 parties,  13,7 parties d'acide     anthranilique    préalable  ment dissoutes dans 100 parties d'eau, avec  25 parties en volume d'acide chlorhydrique  concentré.

   Après     neutralisation    au moyen de  carbonate de sodium, le     diazoïque    est versé  dans une solution de 13,4 parties     d'oxy-6-in-          dazole    dans 100 parties d'eau avec 6 parties  en volume de lessive de soude à 30 %. Après  4 heures d'agitation, on essore le colorant à       50-60o    C. Le colorant obtenu est chromé au  moyen d'une solution de     chromosalicylate    de  sodium comme dans l'exemple 2.  



  Le colorant     chromifère    teint, à partir d'un  bain neutre ou faiblement acétique, la laine en  des nuances orangées possédant de très bonnes  solidités générales.  



  <I>Exemple 6</I>  On     diazote    à     5o    C, avec une solution de  nitrite de sodium correspondant à 6,9 parties,  21,6 parties d'acide sulfamido-5-amino-2-ben-         zoïque    préalablement dissoutes dans 100 par  ties d'eau, avec 25 parties en volume d'acide  chlorhydrique concentré.

   Après neutralisation  par le carbonate de sodium, le     diazoïque    est  versé dans une solution de 13,4 parties     d'oxy-          6-indazole    dans 100 parties d'eau avec 6     par-          ties        en        volume        de        lessive        de        soude    à     30        %.     Après 4 heures d'agitation, on essore le colo  rant à 40-50 C.  



  Le colorant est chromé au moyen d'une  solution de     chromosalicylate    de sodium comme  dans l'exemple 2.  



  Le colorant     chromifère    teint, à partir d'un  bain neutre ou faiblement acétique, la laine en  des nuances orangées     possédant    de très bon  nes solidités générales.  



  D'autre part, le colorant, préparé dans cet  exemple, mais traité par une solution de       cobalto-tartrate    de sodium comme à l'exem  ple 3, fournit un complexe qui teint la laine,  à partir d'un bain neutre, en une nuance très  vive et très solide.  



  Le tableau suivant résume les exemples  précédents et en cite quelques autres analogues.  
EMI0004.0030     
  
    Nuance <SEP> sur <SEP> Nuance <SEP> sur
<tb>  Exemple <SEP> Base <SEP> Copulant <SEP> laine <SEP> du <SEP> laine <SEP> du
<tb>  No <SEP> complexe <SEP> complexe
<tb>  chromé <SEP> cobalté
<tb>  1 <SEP> amino-2-sulfamido-4-phénol <SEP> oxy-6-indazole <SEP> violet
<tb>  2 <SEP> amino-2-chloro-4-phénol <SEP> oxy-5-indazole <SEP> violet
<tb>  3 <SEP> amino-2-nitro-4-phénol <SEP> oxy-6-indazole <SEP> bordeaux <SEP> vif
<tb>  amino-2-nitro-4-phénol <SEP> oxy-6-indazole
<tb>  variante <SEP> I <SEP> + <SEP> amino-2-nitro-4-phénol <SEP> (3-naphtol <SEP> , <SEP> brun <SEP> rouge
<tb>  4 <SEP> amino-2-dinitro-4,

  6-phénol <SEP> oxy-6-indazole <SEP> violet <SEP> rouge
<tb>  5 <SEP> acide <SEP> anthranilique <SEP> oxy-6-indazole <SEP> orangé
<tb>  6 <SEP> acide <SEP> amino-2-sulfamido <SEP> 5  benzoïque <SEP> oxy-6-indazole <SEP> orangé
<tb>  acide <SEP> amino-2-sulfamido-5  variante' <SEP> benzoïque <SEP> oxy-6-indazole <SEP> framboise <SEP> vif
<tb>  7 <SEP> amino-2-nitro-5-phénol <SEP> oxy-6-indazole <SEP> violet <SEP> rouge
<tb>  8 <SEP> amino-2-chloro-4-phénol <SEP> oxy-6-indazole <SEP> violet <SEP> rouge
<tb>  9 <SEP> amino-2-nitro-4-phénol <SEP> oxy-5-indazole <SEP> brun <SEP> chocolat
<tb>  10 <SEP> amino-2-nitro-4-phénol <SEP> oxy-6-indazole <SEP> violet <SEP> brun
<tb>  11 <SEP> amino-2-dinitro-4,

  6-phénol <SEP> oxy-6-indazole <SEP> brun <SEP> violacé
<tb>  12 <SEP> amino-2-chloro-4-phénol <SEP> oxy-6-indazole <SEP> brun
<tb>  13 <SEP> amino-2-nitro-4-phénol <SEP> oxy-5-indazole <SEP> violet

Claims

REVENDICATION Procédé de préparation de complexes mé tallifères, caractérisé en ce que l'on diazote une base de formule EMI0005.0003 dans laquelleX représente un groupeOH ou COOH et dans laquelle les positions 3, 4, 5 et 6 du noyau benzénique A sont libres ou occupées par des substituants non solubilisants, en ce que l'on copule ensuite le dérivé dia- zoïque ainsi obtenu avec un dérivé oxy-inda- zolique de formule générale EMI0005.0009 dans laquelle les positions 3' et 4' du noyau benzénique B sont libres ou occupées par des substituants non solubilisants et,

dans laquelle, de Y et Z l'un représente un atome d'azote et l'autre un groupeCH, éventuellement substi tué, et en ce que l'on transforme enfin les colorants ainsi obtenus en. complexes métalli fères. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le dérivé oxy-indazolique uti lisé est l'oxy-5-indazole ou l'oxy-6-indazole. 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on transforme le colorant obtenu en complexe de chrome. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on transforme le colorant en complexe de cobalt.