CH351357A - Procédé de préparation de l'amino-4-nitro-3-méthylaminobenzène - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de préparation de   Pamino-4-nitro-3-méthylaminobenzène   
   I1    est bien connu d'utiliser la nitroparaphénylènediamine comme produit entrant dans la composition des solutions tinctoriales pour cheveux ou autres fibres kératiniques.



   On sait en particulier que ce colorant présente l'avantage d'une part, d'avoir une grande affinité à froid pour les fibres kératiniques et d'autre part, dans certains cas, de pouvoir être éliminé facilement, ce qui est   d'un    grand intérêt lorsque   l'on    désire effectuer des teintures temporaires. Par contre, ce colorant présente l'inconvénient important de permettre uniquement l'obtention de nuances rouge orangé.



   La présente invention vise à l'obtention de colorants utilisables pour la teinture des cheveux, permettant d'obtenir avec ces colorants des nuances plus profondes que celles de la nitroparaphénylènediamine, c'est-à-dire de teindre les cheveux dans des couleurs tirant davantage sur le bleu violet.



     I1    est en effet bien connu que   l'on    a intérêt à pouvoir mettre en   oeuvre    des colorants pouvant teindre des cheveux dans des nuances naturelles les plus profondes possible, avec le plus petit nombre de colorants possédant une configuration moléculaire analogue, évitant ainsi au maximum une sélectivité sur certains cheveux.



   La présente invention a pour objet un procédé de préparation de l'amino-4-nitro-3-méthylaminobenzène, caractérisé en ce que   l'on    nitre de la N-méthylacétanilide, formant ainsi la p-nitro-N-méthylacétanilide, en ce que   l'on    réduit ce dernier composé, en ce qu'on le nitre à nouveau après avoir protégé le groupe amino par acétylation, et en ce qu'on le désacétyle.



   On a constaté en effet que la substitution d'un hydrogène par un radical CH3 dans le groupement
NH2 placé en position méta par rapport au groupe
NO2 de la nitroparaphénylènediamine produit l'approfondissement de la nuance obtenue au moyen des teintures renfermant ce composé.



   En outre, on peut substituer un groupe
 -CH2-COOH sur   l'un    des atomes d'azote des groupes amino, probablement sur l'atome d'azote du groupe amino primaire, en faisant réagir une quantité équimoléculaire d'acide monochloracétique sur   l'amino-4-nitro-3-    méthylaminobenzène ainsi préparé. Le dérivé Ncarboxyméthylé ainsi obtenu est un colorant qui, employé à un pH compris entre 2 et 9 permet d'ob  tenir    des nuances particulièrement intéressantes qui sont voisines du bleu violet.



   Ces deux colorants donnent des solutions aqueuses dont les spectres d'absorption dans le visible ont confirmé l'approfondissement observé sur les cheveux.



  Exemple:
 a) On dissout 149 g de N-méthylacétanilide
 dans 750   cm3    d'acide sulfurique à 96   0/o,    en
 maintenant la température à une valeur infé
 rieure à 50 C, puis on verse goutte à goutte
 dans cette solution un mélange constitué par
 105 g d'acide sulfurique à   960/0    et 105 g
 d'acide nitrique de densité 1,38.



   On fait couler sur glace, puis on essore le précipité qu'on lave à l'eau glacée et on sèche à l'étuve.



  On obtient ainsi la p-nitro-N-méthylacétanilide avec un rendement de 80   O/o.   
 b) On introduit dans un ballon de trois litres
 muni d'un agitateur et d'un réfrigérant
 ascendant, successivement: 1600 cm3 d'eau,
 16 cm3 d'acide acétique cristallisable et 480 g
 de limaille de fer; puis on porte à 900 C et
 on introduit progressivement 310 g de la
 p-nitro-N-méthylacétanilide.  



   On neutralise au carbonate de soude, essore, lave à l'eau bouillante; on laisse refroidir et on ajoute au filtrat 500 g d'anhydride acétique, puis on le porte à 800 pendant 30 minutes environ. Après avoir refroidi, on neutralise à l'aide d'une solution de soude caustique, jusqu'à pH alcalin à la phénolphtaléine.



   On essore, lave à l'eau, puis on sèche sous vide.



  On obtient ainsi la p-acétamido-N-méthylacétanilide avec un rendement de 88    /o.   
 c) On dissout 92,5 g de ce produit dans 410 cm3
 d'acide sulfurique à   960/o;    puis on ajoute
 goutte à goutte un mélange constitué par
 372 g d'acide sulfurique à 96 O/o et par 27,1 g
 d'acide nitrique de densité 1,52, en mainte
 nant la température aux environs de 00.



   Une fois la réaction terminée, on verse le produit obtenu sur de la glace, puis on dilue avec de l'eau. On chauffe ensuite pendant une heure aux environs de 90-950 C, on refroidit, puis on neutralise avec une quantité d'ammoniaque suffisante. On obtient ainsi   l'amino-4nitro-3 -méthylaminobenzène    avec un rendement de 85   0/o.    Ce corps, après recristallisation dans l'eau, fond à   115-116     C.



   Ce composé peut être converti en dérivé N-carboxyméthylé en procédant de la manière suivante:
 Dans un ballon à trois tubulures muni d'un thermomètre, d'une ampoule à brome, d'un réfrigérant ascendant et d'un agitateur mécanique, on introduit 0,1 molécule   d'amino-4-nitro-3-méthylaminobenzène,    0,14 molécule de carbonate de calcium précipité et 150 cm3 d'eau.



   On porte à l'ébullition, puis on ajoute goutte à goutte, une solution aqueuse de 0,125 molécule d'acide monochloracétique. Lorsque le dégagement de gaz carbonique est arrêté, on acidifie le mélange réactionnel par addition d'acide chlorhydrique concentré, puis on refroidit à 00.



   Le chlorhydrate du dérivé N-carboxyméthylé précipite. Ce corps, après recristallisation dans l'eau, fond en se décomposant aux environs de   104-105     C   I1    cristallise avec 1 molécule d'eau.
  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de l'amino-4-nitro-3méthylaminobenzène, caractérisé en ce que l'on nitre de la N-méthylacétanilide, formant ainsi la p-nitro N-méthylacétanilide, en ce que l'on réduit ce dernier composé, en ce qu'on le nitre à nouveau après avoir protégé le groupe amino par acétylation, et en ce qu'on le désacétyle.

   SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on fait réagir supplémentairement l'amino-4nitro-3-méthylaminobenzène avec une quantité équimoléculaire d'acide monochloracétique, pour substituer un groupe - CH, - COOH sur l'un des atomes d'azote des groupes amino.