CH474465A - Procédé pour la préparation d'une dihydroxy-dicétone - Google Patents
Procédé pour la préparation d'une dihydroxy-dicétoneInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
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Description
Procédé pour la préparation d'une dihydroxy-dicétone
La présente invention concerne un procédé de préparation d'un corps nouveau, l'hexane-diol-(3,4)-dione- (2,5) qui est obtenue à partir d'aldéhyde pyruvique par réduction, notamment par un métal en milieu acide, ou encore par un sel dérivé de l'acide sulfoxylique.
Selon un mode opératoire de préparation de l'hexane- diol-(3,4)-dione-(3,5), on traite l'aldéhyde pyruvique par un métal sous forme divisée, par exemple de la poudre de fer ou de zinc en milieu acide, par exemple acétique, à des températures comprises entre 0 et 1000 C, mais de préférence au voisinage de 500, ou encore par un sel dérivé de l'acide sulfoxylique, par exemple le formaldéhyde-sulfoxylate de soude. Après la réduction, le produit est extrait et purifié par les moyens usuels.
L'hexane-diol-(3,4)-dione-(2,5) est une matière de départ importante pour la fabrication de la 2,5-diméthyl- 4,5-dihydrofurannol-(3)-one-(4), un dérivé furannique utilisable comme agent aromatisant dans l'industrie des arômes.
La présente invention est illustrée de manière plus détaillée par les exemples suivants dans lesquels les températures figurent en degrés centigrades.
Exemple 1
Préparation de I'hexane-diol-(3,4)-dione-(2,5)
Sous vigoureuse agitation et protection d'azote, on chauffe un mélange de 680 g d'aldéhyde pyruvique sous forme d'une solution aqueuse à 50 O/o, 680 g d'éthanol et 500g d'acide acétique glacial à 450. On ajoute ensuite par portions, durant 1,5 heure, 600 g de zinc en poudre, la température étant maintenue entre 45 et 600. On filtre la solution, la concentre sous vide et reprend le résidu par 500 ml d'acétate d'éthyle chaud. On filtre la solution organique et par concentration sous vide on provoque la cristallisation de 336 g de produit brut qu'on purifie ensuite par recristallisation dans l'acétate d'éthyle ou par sublimation. L'hexane-diol-(3,4)-dione-(2,5) pure fond à 89-900.
Exemple 2
Préparation de 1'hexane-diol-(3,4)-dione-(2,5)
Sous vigoureuse agitation et protection d'azote, on chauffe entre 40 et 500 un mélange de 625 g d'une solution aqueuse d'aldéhyde pyruvique à 40 O/o, 815 ml d'eau et 185 g d'acide acétique pur. On introduit alors par portions, en maintenant la température entre 40 et 500, 220 g de zinc en poudre. L'addition demande environ 3 heures, après quoi on maintient le mélange en agitation pendant encore 2 heures à température ordinaire. On filtre le zinc métallique non utilisé, concentre le filtrat sous vide à 35-400, sépare l'acétate de zinc par filtration et dilue le filtrat par 2 litres d'eau.
On procède alors à une extraction en continu avec un mélange éther-éther de pétrole (Eb. 30-500), 2:1 (v/v) pendant une semaine, puis avec un mélange 9:1 (v/v) pendant une autre semaine. Après élimination des solvants volatils, I'extrait fournit 198,5 g (environ 80 /o) d'hexane-diol-(3,4)-dione-(2,5) brute, cristallisant au froid, utilisable sans autre pour la préparation du dérivé furannique.
REVENDICATION
Procédé pour la préparation de l'hexane-diol-(3,4)- dione-(2,5), caractérisé en ce qu'on réduit l'aldéhyde pyruvique.
SOUS-REVENDICATIONS
1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise un métal sous forme divisée en milieu acide.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
Claims (1)
- **ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **.Procédé pour la préparation d'une dihydroxy-dicétone La présente invention concerne un procédé de préparation d'un corps nouveau, l'hexane-diol-(3,4)-dione- (2,5) qui est obtenue à partir d'aldéhyde pyruvique par réduction, notamment par un métal en milieu acide, ou encore par un sel dérivé de l'acide sulfoxylique.Selon un mode opératoire de préparation de l'hexane- diol-(3,4)-dione-(3,5), on traite l'aldéhyde pyruvique par un métal sous forme divisée, par exemple de la poudre de fer ou de zinc en milieu acide, par exemple acétique, à des températures comprises entre 0 et 1000 C, mais de préférence au voisinage de 500, ou encore par un sel dérivé de l'acide sulfoxylique, par exemple le formaldéhyde-sulfoxylate de soude. Après la réduction, le produit est extrait et purifié par les moyens usuels.L'hexane-diol-(3,4)-dione-(2,5) est une matière de départ importante pour la fabrication de la 2,5-diméthyl- 4,5-dihydrofurannol-(3)-one-(4), un dérivé furannique utilisable comme agent aromatisant dans l'industrie des arômes.La présente invention est illustrée de manière plus détaillée par les exemples suivants dans lesquels les températures figurent en degrés centigrades.Exemple 1 Préparation de I'hexane-diol-(3,4)-dione-(2,5) Sous vigoureuse agitation et protection d'azote, on chauffe un mélange de 680 g d'aldéhyde pyruvique sous forme d'une solution aqueuse à 50 O/o, 680 g d'éthanol et 500g d'acide acétique glacial à 450. On ajoute ensuite par portions, durant 1,5 heure, 600 g de zinc en poudre, la température étant maintenue entre 45 et 600. On filtre la solution, la concentre sous vide et reprend le résidu par 500 ml d'acétate d'éthyle chaud. On filtre la solution organique et par concentration sous vide on provoque la cristallisation de 336 g de produit brut qu'on purifie ensuite par recristallisation dans l'acétate d'éthyle ou par sublimation. L'hexane-diol-(3,4)-dione-(2,5) pure fond à 89-900.Exemple 2 Préparation de 1'hexane-diol-(3,4)-dione-(2,5) Sous vigoureuse agitation et protection d'azote, on chauffe entre 40 et 500 un mélange de 625 g d'une solution aqueuse d'aldéhyde pyruvique à 40 O/o, 815 ml d'eau et 185 g d'acide acétique pur. On introduit alors par portions, en maintenant la température entre 40 et 500, 220 g de zinc en poudre. L'addition demande environ 3 heures, après quoi on maintient le mélange en agitation pendant encore 2 heures à température ordinaire. On filtre le zinc métallique non utilisé, concentre le filtrat sous vide à 35-400, sépare l'acétate de zinc par filtration et dilue le filtrat par 2 litres d'eau.On procède alors à une extraction en continu avec un mélange éther-éther de pétrole (Eb. 30-500), 2:1 (v/v) pendant une semaine, puis avec un mélange 9:1 (v/v) pendant une autre semaine. Après élimination des solvants volatils, I'extrait fournit 198,5 g (environ 80 /o) d'hexane-diol-(3,4)-dione-(2,5) brute, cristallisant au froid, utilisable sans autre pour la préparation du dérivé furannique.REVENDICATION Procédé pour la préparation de l'hexane-diol-(3,4)- dione-(2,5), caractérisé en ce qu'on réduit l'aldéhyde pyruvique.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise un métal sous forme divisée en milieu acide.2. Procédé suivant la revendication et la sousrevendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise de la poudre de zinc en milieu acétique à une température comprise entre 0 et 1000 C.3. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise un sel dérivé de l'acide sulfoxylique, tel le formaldéhyde-sulfoxylate de soude en milieu aqueux.
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