DD159715A1 - Verfahren zur herstellung von acrylsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von acrylsaeureestern Download PDFInfo
- Publication number
- DD159715A1 DD159715A1 DD22153780A DD22153780A DD159715A1 DD 159715 A1 DD159715 A1 DD 159715A1 DD 22153780 A DD22153780 A DD 22153780A DD 22153780 A DD22153780 A DD 22153780A DD 159715 A1 DD159715 A1 DD 159715A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- acrylic acid
- acid esters
- general formula
- preparation
- preparing acrylic
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical class OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N aminoazanium;chloride Chemical compound Cl.NN BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 abstract description 5
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- JQDMDCNCKFTZKZ-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-cyano-3-sulfanylprop-2-enoic acid Chemical class NC(=C(C(=O)O)C#N)S JQDMDCNCKFTZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- IGQUDSKTPXKWBP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(S)=C IGQUDSKTPXKWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N methyl cyanoacetate Chemical compound COC(=O)CC#N ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Ziel der Erfindung ist es, ein besseres Verfahren fuer die Herstellung von 3-Amino-2-cyano-3-mercapto-acrylsaeureestern zu entwickeln.Die Acrylsaeureester der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen Alkylrest steht, koennen durch Umsetzung der Cyanessigsaeurederivate der allgemeinen FormelI, in der R wie oben definiert ist, mit Hydrazinhydrat hergestellt werden. Diese Acrylsaeureester koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Herstellung polyfunktioneller Heterocvclen.
Description
- ι - -221587
Verfahren zur Herstellung von Aorylsäureestern Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Amino~2~cyano-3-mercapto-acrylsäureestern· Diese Acrylsäureester können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Herstellung polyfunktiοneiler Hete~ rocycleru
Charakteristik der bekannten^
\q 3-Araino-2~cyano-3-mercapto-aorylsäureester konnten bisher nur nach M-WP 99 364 aus 1 j3-Dithietan-2,4~diyliden-bis(cyanessigsäureestern) durch Umsetzung mit Ammoniak hergestellt werden. Diesem Verfahren haften einige Mangel an. So entstehen die Acrylsäureester-Deri-
-J5 vate nur in sehr geringen Ausbeuten und sind außerdem noch verunreinigt. Eine Reinigung ist wegen der Zersetzlichkeit der Verbindungen nur sehr schwer möglich.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, ein besseres Verfahren für clie Herstellung von 3-Amino-2-cyano-3~mercapto^acryl~ Säureestern zu entwickeln, nach dem diese Verbindungen . in guten Ausbeuten und hoher-Reinheit erhalten werden können»
Darlegung des_ Wesens, der Erfindung .
Die Acrylsäureester der allgemeinen Formel II, in der R für einen Älkylrest steht, können durch. Umsetzung der Cyanessigsäurederivate der allgemeinen ,Formel I, in der R wie oben definiert ist, mit Hydrazinhydrat hergestellt werden«. . ·
Die Umsetzungen werden in einem protischen organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Alkoholen, vorgenommen· Die Cyanessigsäureester werden in diesen Lösungsmitteln suspendiert» Danach erfolgt die Zugabe des Hydrazinhydrats, das im Überschuß eingesetzt wird. Die Reaktion se.tzt spontan unter Stickstoffentwicklung schon bei Raumtemperatur ein« Man beendet die Umsetzung durch kurzes Erhitzen der Reaktionsansätze. Nach dem Abkühlen auf wird mit halbkonzentrierter Salzsäure angesäuert. Nach der Zugabe von wenig Wasser lösen sich die ausgefallenen Hydraziniumsalze und die Acrylsäureester II fallen aus» Sie liegen nach dem Abfiltrieren und Waschen mit wenig eiskaltem V/asser nahezu rein vor und können für weitere Umsetzungen eingesetzt werden» Beim Umkristallisieren aus Alkoholen tritt schon teilweise Zersetzung ein. Die als Ausgangsprodukte verwendeten Perhydro-1,4,2,5-dithiadiazin-3,6-diyliden~bis(cyanessigsäureester) I können in hohen Ausbeuten nach ίφ-V/P ^ 07 695 gewonnen werden.
Ausführungsbei spiele Ausführungsbeispiel 1 . S-Amino^-cyano^-mercapto-acrylsäure-methylester
0,005 mol Perhydro-1,4,2,'5-dithiadiazin~3,6-diyliden-30. bis(cyanessigsäure-methylester) werden in 10 ml Methanol suspendiert* Man fügt 0,02 mol Hydrazinhydrat hinzu, erhitzt unter Umschütteln kurze Zeit auf 6O0C, bis
- 3 - -22 1 537
die Stickstoffentwicklung abgeklungen ist, kühlt auf 200C ab, säuert mit halbkonzentrierter Salzsäure an, versetzt mit 10 ml Wasser, filtriert ab und wäscht mit wenig eiskaltem Wasser nach·
Ausbeute: 50# d.Ttu . Schmelzpunkt: ab 1500C Zer-. . setzung
Ausfuhrungsbeispiel 2 . ,
J-Amino-Z-oyano^-mercapto-acrylsäure-ethylester
0,005
bisCcyanessigsäure-eihylester) werden in 10 ml Ethanol suspendiert und mit 0,02 mol Hydrazinhydrat versetzt» Unter ümschütteln erhitzt man kurz zum Sieden und ar- . beitet nach dem Ablaihlen auf, wie unter Ausführungs- beispiel 1 beschriebene . .. . ..
Ausbeute: 10% d.Th* Schmelzpunkt: ab 1570C Zer
setzung
feite Formeln
2 2 1
ROOC
C=C
NH
COOR
ROOC NH2
NC SH
II
Claims (1)
- Erfindungsansprüche1· Yerfahren zur Herstellung von-Acrylsäureester!! der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest steht, gekennzeichnet dadurch, daß Cyanessigsäurederl-.vate der allgemeinen Formel I, in der R wie oben definiert ist, mit Hydrazinhyörat umgesetzt werden« . . 2β Yerfahren nach Punkt. 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Isolierung der Acrylsäureester II durch Ansäuern der Reaktionsmischung mit halbkonzentrierter Salzsäure und Versetzen mit. wenig Wasser erfolgt«»
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD22153780A DD159715A1 (de) | 1980-06-03 | 1980-06-03 | Verfahren zur herstellung von acrylsaeureestern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD22153780A DD159715A1 (de) | 1980-06-03 | 1980-06-03 | Verfahren zur herstellung von acrylsaeureestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD159715A1 true DD159715A1 (de) | 1983-03-30 |
Family
ID=5524491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD22153780A DD159715A1 (de) | 1980-06-03 | 1980-06-03 | Verfahren zur herstellung von acrylsaeureestern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD159715A1 (de) |
-
1980
- 1980-06-03 DD DD22153780A patent/DD159715A1/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH640224A5 (de) | 2-pyrrolidonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von 4-aminohex-5-ensaeure. | |
| DE2517918C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Oiaminoanthrachinon-2-carbonsäureestern | |
| DD294943A5 (de) | Verfahren zur herstellung von kondensierten n-heterocyclen | |
| DD255342A1 (de) | Verfahren zur herstellung von furanderivaten | |
| AT241470B (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Nitro-dihydro-1, 3-benzoxazin-2, 4-dionen | |
| DD154363A1 (de) | Verfahren zur herstellung von thiophencarbonsaeure-benzylamiden | |
| AT210425B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzo-1, 3-thiazindionen-(2, 4) | |
| DD267489A1 (de) | Verfahren zur herstellung von furanverbindungen | |
| DD279243A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrahydronaphthalendicarbonitrilen | |
| DD144775A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pyrazolo eckige klammer auf 1,2-a eckige klammer zu pyrazolen | |
| DD142540A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hexadiensaeureestern | |
| DD267044A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pyrazolderivaten | |
| DD272840A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dihydropyridincarbonsaeurederivaten | |
| DD279242A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrahydronaphthalencarbonsaeureestern | |
| DD151749A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pyridincarbonitrilen | |
| DD294937A5 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonsaeurehydraziden | |
| DD276095A1 (de) | Verfahren zur herstellung von furylsubstituierten hexatriendicarbonitrilen | |
| DD206554A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pentendisaeurederivaten | |
| DD267042A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pyrazolincarbonsaeureamiden | |
| DE1092925B (de) | Verfahren zur Herstellung von 18-O-(4'-Acylaminobenzoyl)-reserpsaeure-methylestern und deren Salzen | |
| DE2166117A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-(dialkylaminoalkylen)-2-alkoxy(oder -alkenyloxy)-4-amino-5-halogenbenzamiden | |
| DE2166118A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-(dialkylaminoalkylen)-2-alkoxy(oder -alkenyloxy)-4-amino-5-halogenbenzamiden | |
| DD294938A5 (de) | Verfahren zur herstellung von pyrazolcarbonsaeurehydraziden | |
| DE1493185A1 (de) | Verfahren zur Herstellung basisch substituierter Amide der alpha-Acylaminoacrylsaeuren | |
| DD202869A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pyrazolderivaten |