DD279243A1 - Verfahren zur herstellung von tetrahydronaphthalendicarbonitrilen - Google Patents
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Abstract
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 4-Alkylthio-2-amino-5,6,7,8-tetrahydro-naphthalen-1,3-dicarbonitrilen zu entwickeln. Erfindungsgemaess koennen die Tetrahydronaphthalendicarbonitrile der allgemeinen Formel IV, in der R fuer einen Alkylrest steht, durch Umsetzung der substituierten Acrylsaeureester der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt und R1 fuer einen Alkylrest steht, mit Ammoniak oder durch Umsetzung der Cyclohexylidencyanessigsaeureester der allgemeinen Formel II, in der R1 wie oben definiert ist, mit substituierten Acrylnitrilen der allgemeinen Formel III, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen hergestellt werden. Diese Tetrahydronaphthalendicarbonitrile koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Herstellung von Heterocyclen mit potentiell biologisch-aktiven Eigenschaften.
Description
Hierzu 1 Seite Formeln
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von ^Alkylthio^-amino-B.ej.e-tetrahydro-naphthalen-I.S-dicarbonitrilen. Diese Tetmhydronaphthalendicarbonitrile können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Herstellung von Heterocyclen mit potentiell biologisch-aktiven Eigenschaften.
4-Alkylthio-2-amino-5,6,7,8-tetrahydro-naphthalen-1,3-dicarbonitrile sind bisher noch nicht bekannt.
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens für die Herstellung pharmazeutischer Wirkstoffe.
Aufgabe der Erfindung ist es, auf der Basis von Cyclohexylidencyanessigsäurederivaten ein Verfahren für die Herstellung von 4-Alkylthio-2-amino-5,6,7,8-tetrahydro-naphthalen-1,3-dicarbonitri!dn zu entwickeln.
Erfindungsgemäß können die Tetrahydronaphthalendicarbonitrile der allgemeinen Formol IV, in der R für einen Alkylrest steht, durch Umsetzung der substituierten Acrylsäureester der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt und R' für einen Alkylrest steht, mit Ammoniak oder durch Umsetzung der Cyclohexylidencyaness:gsäureester der allgemeinen Formel II, in der R' wie oben definiert ist, mit substituierten Acrylnitrilen der allgemeinen Formel III, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen hergestellt werden. Die Umsetzung der Acrylsäureester I werden mit einem Überschuß an Ammoniak in protischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Alkoholen, durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen liegen bei den Siedepunkten der verwendeten Lösungsmittel. In Abhängigkeit von diesen Siedetemperaturen reichen die Reaktionszeiten von 10 bis 60 Minuten. Die Reaktionsprodukte IV kristallisieren beim Abkühlen der Reaktionsmischungen aus. Sie können durch Abfiltrieren und Waschen mit Alkoholen aus organischen Lösungsmitteln umkristallisiert werden.
Die Umsetzung der Cyclohexylidencyanessigsäureester Il mil den substituierten Acrylnitrilen III werden in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Dimethylformamid, in Gegenwart von Basen, vorzugsweise Kaliumcarbonat, durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen liegen bei den Siedepunkten der verwendeten Lösungsmittel. Die Reaktionszeiten betragen nur wenige Minuten. Es ist zweckmäßig, die Reaktionsmischungen zu rühren. Die Redktionsmischungen werden nach dem Abkühlen mit Wasser versetzt und mit verdünnter Mineralsäure angesäuert. Dabei fallen die Reaktionsprodukte IV aus. Sie können nach dem Abfiltrieren und Waschen mit Wasser aus organischen Lösungsmitteln umkristallisiert werden.
2-Amino-methylthio-5,6,7,8-tetrahydro-naphthalen-1,3-dicarbonitril
0,001 mol/mol 2-Cyano-3-(2-dicyanomethyl-cyclohex-1-enyl)-3-methylthio-acrylsäure-methylester wird in 10ml einer gesättigten Lösung von Ammoniak in Ethanol 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 200C filtriert man den Niederschlag ab, wäscht diesen mit wenig Ethanol und kristallisiert ihn aus Dimethylformamid/Ethanol um.
Ausbeute: 98% d. Th. Schmelzpunkt: 163-165X
Ausführungsbeispiel 2
2-Amino-4-methylthio-5,6,7,8-tetrahydro-naphthalen-1,3-dicarbonitril
0,001 mol/mol 2-Cyano-3(2-dicyanomethyl-cyclohex-1 -enyO-S-methylthio-acrylsäure-ethylester wird mit Ammoniak umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.
Ausbeute: 96% d. Th. Schmelzpunkt: 163-1650C
2-Amino-4-methylthio-5,6,7,3-tetrahydro-naphthalen-1,3-dicarbonitril
Eine Mischung von 0,01 mol/mol Cyclohexylidencyanessigsäuremethylester, 0,01 mol/mol 2-Cyano-3,3-bis(methylthio)acrylnitril, 2g Kaliumcarbonat und 10ml Dimethylformamid wird 2 Minuten unter Rückfluß und Rühren erhitzt.
Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung auf 200C wird diese unter Umrühren mit 200ml Wasser versetzt und mit halbkonzentrierter Salzsäure angesäuert. Man filtriert den Niederschlag ab, wäscht ihn mehrmals mit Wasser und kristallisiert diesen aus Dimethylformamid/Ethanol um.
Ausbeute: 57%d.Th. Schmelzpunkt: 163-1650C
2-Amino-4-methylthio-5,6,7,8-tetrahydro-naphthalen-1,3-dicarbonitril
0,01 mol/mol Cyclohexylidencyanessigsäure-ethylester, 0,01 mol/mol 2-Cyano-3,3-bis(methylthio)acrylnitril und 2g Kaliumcarbonat werden in 10 ml Dimethylformamid umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 3 beschrieben. Ausbeute: 52% d. Th. Schmelzpunkt: 163-165°C
-C(SR)=C(CN)COOR
CH(CN).
-SR
-CN
C(CN)COOR II
+ (RS)2C=C(CN)2 III
Claims (1)
- Erfindungsanspruch:Verfahren zur Herstellung von Tetrahydronaphthalendicarbonitrilen der allgemeinen Formel IV, in der R für einen Alkylrest steht, gekennzeichnet dadurch, daß substituierte Acrylsäureester der allgemeinen Formel I1 in der R die obige Bedeutung besitzt und R1 für einen Alkylrest steht, mit Ammoniak umges izt oder Cyclohexylidencyanessigsäureester der allgemeinen Formel II, in der R' wie oben definiert ist, mit Acrylnitrilen der allgemeinen Formel III, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen umgesetzt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD32488689A DD279243A1 (de) | 1989-01-06 | 1989-01-06 | Verfahren zur herstellung von tetrahydronaphthalendicarbonitrilen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DD279243A1 true DD279243A1 (de) | 1990-05-30 |
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ID=5606520
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD279243A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0550048A1 (de) * | 1991-12-29 | 1993-07-07 | Kao Corporation | Inorganisches Ionenaustauschmaterial und Detergenszusammensetzung |
-
1989
- 1989-01-06 DD DD32488689A patent/DD279243A1/de not_active IP Right Cessation
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