DD206780A1 - Verfahren zur herstellung von furfurylthiazolidinen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von furfurylthiazolidinen Download PDFInfo
- Publication number
- DD206780A1 DD206780A1 DD24000582A DD24000582A DD206780A1 DD 206780 A1 DD206780 A1 DD 206780A1 DD 24000582 A DD24000582 A DD 24000582A DD 24000582 A DD24000582 A DD 24000582A DD 206780 A1 DD206780 A1 DD 206780A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- general formula
- alkyl radical
- preparation
- furfurylthiazolidines
- mercapto
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 3-furfuryl-4-oxo-thiazolidine-2-ylidene-cyanoacetic acid esters Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003548 thiazolidines Chemical class 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- DDRPCXLAQZKBJP-UHFFFAOYSA-N furfurylamine Chemical compound NCC1=CC=CO1 DDRPCXLAQZKBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VGMAZNQMJZEYGA-UHFFFAOYSA-N 3-(furan-2-ylmethyl)-1,3-thiazolidin-4-one Chemical compound O=C1CSCN1Cc1ccco1 VGMAZNQMJZEYGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N methyl cyanoacetate Chemical compound COC(=O)CC#N ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
ZIEL ERFINDUNG IST ES, EIN VERFAHREN FUER DIE HERSTELLUNG VON 3-FURFURYL-4-OXO-THIAZOLIDIN-2-YLIDEN-CYANESSIGSAEUREESTERN ZU ENTWICKELN. DIE FURFURYLTHIAZOLIDINE DER ALLGEMEINEN FORMEL V, IN DER R FUER EINEN ALKYLREST UND R1 FUER EIN WASSERSTOFFATOM ODER EINEN ALKYLREST STEHEN, KOENNEN DURCH UMSETZUNG DER FURFURYLAMINO-MERCAPTO-METHYLENCYANESSIGSAEUREESTER DER ALLGEMEINEN FORMEL 3, IN DER R WIE OBEN DEFINIERT IST, MIT ALFA-HALOGENCARBONSAEUREESTERN DER ALLGEMEINEN FORMEL 4, IN DER X FUER EIN HALOGENATOM STEHT, R1 WIE OBEN DEFINIERT IST UND R2 FUER EINEN ALKYLREST STEHT, HERGESTELLT WERDEN. DIESE FURFURYLTHIAZOLIDINE KOENNEN ALS ORGANISCHE ZWISCHENPRODUKTE FUER WEITERE SYNTHESEN VERWENDET WERDEN. SIE SIND INSBESONDERE ZUR HERSTELLUNG WEITERER HETEROCYCLISCHER VERBINDUNGEN GEEIGNET.
Description
1 £ 4 U U
Verfahren zur Herstellung von Furfurylthiazölidinen Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Furfuryl-4-oxo-thiazolidin-2-yliden-cyanessigsäureestern.
Diese Furfurylthiazolidine können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung weiterer heterocyclischer Verbindungen geeignet,
3-Furfuryl—4-oxo-'thiazolidin*-2-yliden-cyanessigsäureester sind bisher noch nicht bekannt.
Ziel der Srfindung , t
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser Furfurylthiazolidine zu entwickeln,
Die Furfurylthiazolidine der allgemeinen Formel V, in der R für einen Älkylrest und S1 für ein Wasserstoffatom oder einen Älkylrest stehen, können durch Umsetzung der Furfurylamino-iiiercapto-methylencyanessigsäureester der allgemeinen Formel III, in der S wie oben definiert ist, mit 06-Halogencarbonsäureestern der allgemeinen Formel IV, in
der X für ein,Halogenatom steht, H wie oben definiert
ist und R für einen Alkylrest steht, hergestellt werden. Die Umsetzung der Furfurylamino-mercapta-Biethylencyanessigsäureester III mit den ©6 -Halogencarbonsäureestern IY werden in wäßrigen Alkoholen in Gegenwart von Alkalien durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt bei 200G. Die Reaktionszeiten betragen 2 bis 8 Stunden. Die Furfuryl thiazolidine 7 kristallisieren aus den Reaktionsmischungen aus. Sie können nach dem Abfiltrieren und Waschen mit Alkoholen aus Alkoholen zur weiteren Reinigung umkristallisiert werden.
Die Furfurylamino-mercapto-methylencyanessigsäureester ^^ können bequem aus den gut zugänglichen 1,3-Dithietan-2,zt— diyliden-bisCcyanessigsäureestern) der allgemeinen formel I, in der R für einen Alkylrest steht, durch Umsetzung mit Furfurylamin im. Molverhältnis 1:4 in Chloroform erhalten werden.. Dabei entstehen nahezu quantitativ die Furfurylammoniumsalze der Furfurylamino-mercapto-methylencyanessigsäureester der allgemeinen Formel II, in der R die obige Bedeutung besitzt. Beim Behandeln der Furfurylammoniumsalze Ii mit Mineralsäuren in ethanolischer Suspension entstehen die Furfurylamino-mercapto-methylen-cyanessigsäureester III, die nach dem Abfiltrieren durch Umkristallisation aus Alkoholen weiter gereinigt werden können,
Ausführungsbeis-piele -5 Ausführungsbeispiel 1
Furf urylamin o-mercapto-methylencyanessigsäure-methylester 0,01 mol 1,3-Dithietan-2,4-diyliden-bis(cyanessigsäuremethylester) wird in 20 ml Chloroform gelöst, lan fügt unter Umschütteln 0,04 mol Furfurylamin hinzu und läßt 15 Minuten stehen. Danach wird aus der nahezu festen Reaktionsmischung das Chloroform im Vakuum abgezogen. Man suspendiert den Rückstand in 10 ml Ethanol, säuert mit halbkonzentrierter Salzsäure an und fügt danach 50 ml Wasser hinzu. Nach dem Abfiltrieren wird der niederschlag aus Methanol umkristallisiert»
Ausbeuteί 53% d.(Eh. Schmelzpunkt: 88-900C
(238,2) Ber. 0-50,42 H 4,23 N-11,76 S 13,46 Gef. C 51,01 H 4,68 N 11,49 S 13,16 IH (EBr): HH 3220, SH 2545, CN 2200, CO 1630 cm"1; 1H-NME (CDCl3): CH3O 3j75 Cs), CH2 4,60 (d), Furan-3H und -4H 6,35 Cd), -5H 7,4, KH 10,3.
lurfurylamino-mercapto-methylencyanessigsäiire'-ethylester 0,01 mol 1,3-Dithietan-2,4-diyliden-bis(cyanessissä-ureethylester) und 0,04 mol S1UTfurylamin werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 "beschrieben.Der nach dem Ansäuern erhaltene Niederschlag wird aus Ethanol umkristallisiert.
Ausbeute: 55% d.Ih. Schmelzpunkt: 77-790C .
C11H12IT2O3S (252,2) 3er. C 52,38 H 4,80 N 11,11
Gef. C; 52*33 H 5,24 H 11,13
3-5lurfuryl-4-oso-thiazolidin-2-yliden-cyanessigsäure-3iiethyl-
ester — __
0,01 mol E1UTfurylamino-mercapto—methylencyanessigsäuremethylester wird zu einer Mischung von 5 nil Methanol und 10 ml einer wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid (1 mol/1) aufgelöst. Man fügt zu der Lösung 0,01 mol Monochloressigsäur e-methylester hinzu und läßt zur Kristallisation 3 Stunddü bei 200C stehen. Nach dem Abfiltrieren und Waschen mit Methanol wird aus Methanol umkristallisiert»
Ausbeute: 64% d.üh. Schmelzpunkt: 160-1610C
C12H10N2O4S (278,2) Ber. N 10,07 S 11,53
Gef. N 9,78 S 11,41
3-Furfui7-l-4-oxc>-thiazolidin-2-yliden-cyaiiessigsäure-ethyl-· ester
0,01 mol Furfurylamino-mercapto-methylencyanessigsäure-ethyj ester wird in einer Mischung von 5 ml Ethanol und 10 ml ein? wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid (1 mol/1) mit 0,01 mol
Monochloressigsäure-efchylester umgesetzt, wie unter "Ausfülirungsbeispiel 3 beschrieben.
Ausbeute: 43% d.Th· Schmelzpunkt: 14-9-15O0G
S (292,3) Ber. Έ 9,58 S 10,95 Gef.N.9,84 S 10,90
IH (KBr)s CE 2210, CO 175Cm 1700 cm"15 1H-ME (CDCl3): CH3 1,32 (t), CE2O 4,28 (q), Eing-CH2 3,74 (s), CH2-N 5,50 (s), Puran-3H 6,57 (d), -4H 6,32 (m), -5H 7,34· (d),
0—r\
U
N / DD
)00H
AI
HO OD[
-Z + Hf
Ill
HS
DU
DOOH
II
oh
D=D
HOOD
DOOH
Claims (1)
- Srf indung san spruchVerfahren zur Herstellung von Furfurylthiazölidinen der allgemeinen Formel V, in der R für einen AiJsylrest und H für ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest stehen, gekennzeichnet dadurch, daß i'urfurylamino-mercapto-methylencyanessigsäureester der allgemeinen Formel III, in der fi wie oben definiert ist, mit OC -Halogencarbonsäureestern der allgemeinen Pormel 17, in der X für ein Halogenatom steht, H wie obendefiniert ist und S für einen Alkylrest steht, umgesetzt werden.Hierzu A S^Un Form^Lh
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24000582A DD206780A1 (de) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | Verfahren zur herstellung von furfurylthiazolidinen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24000582A DD206780A1 (de) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | Verfahren zur herstellung von furfurylthiazolidinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD206780A1 true DD206780A1 (de) | 1984-02-08 |
Family
ID=5538686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD24000582A DD206780A1 (de) | 1982-05-20 | 1982-05-20 | Verfahren zur herstellung von furfurylthiazolidinen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD206780A1 (de) |
-
1982
- 1982-05-20 DD DD24000582A patent/DD206780A1/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD206780A1 (de) | Verfahren zur herstellung von furfurylthiazolidinen | |
| DE1695500C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von 1-Methyl-S-nitrobnidazolverbindungen | |
| CH630640A5 (de) | Verfahren zur herstellung von neuem bis-trimethylsilylcefamandol. | |
| AT326638B (de) | Verfahren zur herstellung von n(beta-diäthylaminoäthyl) -4-amino-5-chlor-2-methoxybenzamid | |
| DD154363A1 (de) | Verfahren zur herstellung von thiophencarbonsaeure-benzylamiden | |
| DD142540A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hexadiensaeureestern | |
| AT234703B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Uracilderivaten | |
| AT368147B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen glyoxylsaeurerverbindungen | |
| DD205166A1 (de) | Verfahren zur herstellung von furoyldihydropyrazolo (5.1-b) thiazolcarbonsaeureestern | |
| DD159339A1 (de) | Verfahren zur herstellung von thiazepinderivaten | |
| CH646167A5 (de) | Verfahren zur herstellung von apovincaminsaeureestern. | |
| DE1212955B (de) | Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten Salicylamid-O-essigsaeure-estern | |
| DD232708A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten s-glycosiden | |
| DD216458A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vorstufen fuer c-nucleosidanaloga | |
| DD241904A1 (de) | Verfahren zur herstellung von thiazolidinonderivaten | |
| DD269849A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten aminodihydropyridincarbonsaeureamiden | |
| DD151752A1 (de) | Verfahren zur herstellung von sulfonamidderivaten | |
| DD288382A5 (de) | Verfahren zur herstellung von furanverbindungen | |
| DE1084728B (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten 3-Oxo-5-thiopyrazolidinen | |
| DD264923A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten desoxyheptulosen | |
| DD232707A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten glycopyranosylthio-2,5-dihydro-benz(b)(1.4)oxazepin-carbonsaeureestern | |
| DD217224A1 (de) | Verfahren zur herstellung von s-glucosiden | |
| DD255350A1 (de) | Verfahren zur herstellung von monosaccharidderivaten | |
| DD143778A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pyrazolo eckige klammer auf 5,1-b eckige klammer zu thiazolen | |
| DD232710A1 (de) | Verfahren zur herstellung von furanderivaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |