JP3147908B2 - 感熱性組成物および該組成物を使用したリソグラフィックプリンティングフォームの作製方法 - Google Patents

感熱性組成物および該組成物を使用したリソグラフィックプリンティングフォームの作製方法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポジティブワーキングリソグラフィックプリ
ンティングフォーム前駆物質、その使用方法およびそれ
を使用するためのイメージ形成可能な組成物に関する。
リソグラフィックプリンティング技術は油と水の不混和
性に基づいており、油性物質またはインクはイメージ領
域により選択的に保持され、水または噴水溶液は非イメ
ージ領域により選択的に保持される。適当に調製された
表面が水で加湿され、そしてインクが塗布されると、イ
メージ領域はインクを吸収し、水をはじき、背景、すな
わち非イメージ領域は水を保持する。そして、イメージ
領域のインクはイメージが再生される物質の表面、例え
ば紙、布等に移動する。通常、インクは、ブランケット
と呼ばれる中間物質に移動し、そのブランケットがイン
クをイメージが再生される物質表面に運ぶ。
一般に使用されているリソグラフィックプリンティン
グフォーム前駆物質はアルミニウム支持体に塗布された
光感光性コーティングを有する。ネガティブワーキング
リソグラフィックプリンティングフォーム前駆物質は光
にイメージ露光されると、露光された領域が硬化する電
磁線感光性コーティングを有している。現像時、コート
された組成物の非露光領域は除去され、イメージが残
る。他方、ポジティブワーキングリソグラフィックプリ
ンティングフォーム前駆物質はコートされた組成物を有
しているが、それは適当な波長の光でイメージ露光され
ると、現像時、非露光領域よりも露光領域の方がより溶
けやすくなる。この光により誘発された溶解性の差は光
可溶化（photosolubilisation）と呼ばれている。多く
の商業的に入手可能なポジティブワーキングプリンティ
ングフォーム前駆物質はフェノール性樹脂とともにキノ
ンジアジドで被覆されており、光可溶化によりイメージ
を再生する。いずれの場合も、プリンティングフォーム
それ自体上のイメージ領域はインク受容性すなわち親油
性（oleophilic）であり、非イメージ領域または背景は
水受容性すなわち親水性である。
イメージと非イメージ領域間の区別は露光工程で生
じ、その工程ではフィルムが真空でプリンティングフォ
ーム前駆物質にかけられて接触を良好にする。次に、プ
リンティングフォーム前駆物質が紫外線を含む光源に露
光される。ポジティブプリンティングフォーム前駆物質
を使用する場合は、プリンティングフォーム前駆物質上
のイメージに対応しているフィルム領域は不透明であ
り、プリンティングフォーム前駆物質は全く光に当たら
ない。一方、非イメージ領域相当するフィルム領域は透
明であり、溶解性になり除去されるコーティング層まで
光が透過する。
リソグラフィックプリンティングフォーム前駆物質の
分野は最近さらに発展し、直接にレーザーアドレス可能
なプリンティングフォーム前駆物質の調製に有用な電磁
線感応性組成物が提供されている。デジタルイメージン
グ形成は、写真透明体等のイメージングマスターを使用
する必要がなく、プリンティングフォーム前駆物質をイ
メージ形成するのに使用できる。
ポジティブワーキングであり直接にレーザーアドレス
可能なプリンティングフォーム前駆物質の例が、1987年
11月24日発行のアメリカ合衆国特許4708925号に記載さ
れている。イメージング層がフェノール性樹脂および電
磁線感応性オニウム塩を含有するリソグラフィックプリ
ンティングフォーム前駆物質を記載している。該特許に
記載されているように、フェノール性樹脂とオニウム塩
が相互作用し、オニウム塩の光分解によりアルカリ溶解
性に戻るアルカリ不溶性組成物が作られる。プリンティ
ングフォーム前駆物質は、イギリス特許第2082339号に
詳述されているように、露光と現像との間にさらに加工
ステップを使用して、ポジティブワーキングプリンティ
ングフォーム前駆物質として、またはネガティブワーキ
ングプリンティング前駆物質として利用可能である。合
衆国特許第2708925号に記載されているプリンティング
フォーム前駆物質は本質的にUV照射に感光性が有り、さ
らに可視および赤外線照射に感光させることができる。
直接ポジティブワーキングシステムとして利用できレ
ーザーアドレス可能なプリンティングフォーム前駆物質
のさらなる例が1994年12月13日発行のアメリカ合衆国特
許第5372907号および1996年２月13日発行のアメリカ合
衆国特許第5491046号に記載されている。これらの２つ
の特許はイメージ露光により、潜在性のブレンステッド
酸を電磁線誘導分解し、樹脂マトリックスの溶解性を増
大させることを詳述している。アメリカ合衆国特許第47
08925号に記載されているプリンティングフォーム前駆
物質を使用して、これらのシステムは、イメージングや
前現像の後にさらに加工ステップを付けてネガティブワ
ーキングシステムとしてさらに利用できる。ネガティブ
ワーキングプロセスにおいては、分解副生成物は続いて
樹脂間の架橋反応を触媒するのに使用され、現像の前に
イメージ領域を不溶性にする。アメリカ合衆国特許第47
08925号におけるように、これらのプリンティングフォ
ーム前駆物質は使用されている酸発生剤により本質的に
UV照射感光性である。
直接イメージ形成されるポジティブワーキングプリン
ティング前駆物質として使用されている上記先行技術の
プリンティングフォーム前駆物質は一つ以上の望ましい
特徴に欠けている。記述されているプリンティングフォ
ーム前駆物質のいずれも、作業室の照明条件を正当に考
慮しなければ広範囲に扱えない。時間制限なくプリンテ
ィングフォーム前駆物質を取り扱うためには、望まれて
いないUV照射への露光を防ぐ特別に安全な照明条件が要
求される。白色光源の出力スペクトルに依存する白色光
作業条件の中でのみ限られた期間のみプリンティングフ
ォーム前駆物質を利用できる。ワークフローをストリー
ムライン化するために、制限のない白色光印刷室環境中
でデジタルイメージングハードウェアやプリンティング
フォーム前駆物質を利用することが望ましであろうし、
UV感光性はこれらの領域では不都合であろう。さらに白
色光操作は、目下、限定的な安全光条件下になければな
らない伝統的プレプレス領域における作業環境を改善す
るものとなろう。
さらに両プリンティングフォーム前駆物質システム
は、プレート特性を最適化し、現像剤溶解性、インク受
容性、ランレングス、接着性をはじめ必要なリソグラフ
ィックプレート性能パラメーターの最高性能を提供する
のに困難性を引き起こす要素に制約を有する。
アメリカ合衆国特許第4708925号に記述されているシ
ステムにおいては、アルカリ溶解性樹脂変性としても、
組成物の追加成分としても、照射するとオニウム塩の存
在下にフェノール性樹脂を架橋するであろう官能基の存
在が許されない。というのは露光時の可溶化の効果が減
少するからである。
アメリカ合衆国特許第5491046号に記述されている組
成物の本質的要求は、ネガティブワーキングモードにお
いてシステムが使用できるようにレゾール樹脂とノボラ
ック樹脂の両者が存在することである。これは、ネガテ
ィブワーキング特許実施例およびこの独占技術に由来す
る最初の商業化製品、コダックのパフォーマー（Perfor
mer）製品に示されているように、このシステムに好都
合なモードである。ネガティブワーキングポテンシャル
の最適化は、該要求をしないポジティブワーキングモー
ドのための最適化を制限する。
サーモグラフレコーディング材料として有用な広範囲
の熱溶解性組成物が1971年９月15日発行のイギリス特許
第1245924号に開示されており、所定溶媒中におけるイ
メージ形成可能な層の所定の領域の溶解性は、レコーデ
ィング材料に接触して位置しているグラフィックのオリ
ジナルの背景領域から透過または反射した強強度の可視
光および／または赤外照射に間接的に短時間さらすこと
により、層を加熱して増加させることができる。記述さ
れているシステムは種々雑多であり、たくさんの異なっ
たメカニズムで操作されており、水から塩素化有機溶媒
までわたる色々な現像物質を使用している。水性現像性
の開示組成物の範囲にはノボラック系フェノール樹脂を
含有する組成物が含まれる。該特許はかかる樹脂を含有
するコートされたフィルムが加熱により溶解性が増加す
ることが示唆されている。組成物は、カーボンブラッ
ク、あるいはミノリブルー（C.I.ピグメントブルー27）
等の熱吸収化合物を含有していてもよい。これらの材料
はレコーディング媒体としてそれらを使用するのでイメ
ージをさらに着色する。
しかしながら、イギリス特許第1245924号に記述され
ている組成物における溶解性の差の程度は、市販のポジ
ティブワーキングリソグラフィックプリンティングフォ
ーム前駆物質組成物に比べて非常に低い。標準的なリソ
グラフィックプリンティングフォーム前駆物質は、強力
な現像溶液に対する優れた許容度、顧客ユースのバリエ
ーションに対して良好な丈夫さを発揮することができ、
そして最適化して高い現像剤溶液使用法および高い数の
印刷くぼみを提供することができる。イギリス特許第12
45924号の組成物により示されている非常に粗末な現像
剤の寛容度のために、市販で手に入るリソグラフィック
プリンティングフォーム前駆物質は不適当である。
我々は、上記した先行技術の欠点を示さない熱モード
イメージング用の感熱性ポジティブワーキングプリンテ
ィングフォーム前駆物質としての応用に適した感熱性組
成物を見出した。
本発明の組成物は、好ましくは適当な電磁線により、
組成物を局部加熱することにより、さらされた領域の水
性現像剤の溶解性の増大が引き起こされるという点にお
いて感熱性である。
それ故、本発明の一つの面によると、水性現像剤溶解
性ポリマー物質（以下、「活性ポリマー」という）を含
有する親油性感熱性組成物、およびポリマー物質の水性
現像剤溶解性を減少させる化合物（以下、「可逆不溶化
化合物（reversiblerinsolubiliser compound）」とい
う）が提供されるものであり、組成物の水性現像剤溶解
性は加熱により増大し、組成物の水性現像剤溶解性は入
射したUV電磁線により増大しないことに特徴づけられ
る。
本発明のさらに別の面によると、上記活性ポリマーお
よび可逆不溶化化合物を含有する組成物からなり、親水
性表面を有する支持体上にコートされたコーティング層
を有する、ポジティブワーキングリソグラフィックプリ
ンティングフォーム前駆物質（precursor）が提供され
るものであり、組成物の水性現像剤溶解性加熱により増
大し、組成物の水性現像剤溶解性は入射したUV電磁線に
より増大しないことに特徴づけられる。
本発明の感熱性組成物の感度を増大させるために、添
加成分、すなち、入射した電磁線を吸収しそれを熱に変
換できる電磁線吸収化合物（以下、「電磁線吸収化合
物」という）を含有させることが有益である。
それ故、本発明のさらなる面は、選択的に電磁線を吸
収し該電磁線を熱に転換するようにコーティング層が適
当に設けられている、リソグラフィックプリンティング
フォーム前駆物質である。
それ故、本発明の好ましい具体例によると、親水性表
面を有する支持体上に、上記活性ポリマーおよび可逆不
溶化化合物および電磁線吸収化合物を含有する親油性感
熱性組成物を有する、感熱性ポジティブワーキングリソ
グラフィックプリンティングフォーム前駆物質が提供さ
れものであり、組成物の水性現像剤溶解性が加熱により
増大し、組成物の水性現像剤溶解性が入射UV電磁線によ
り増大しないことに特徴づけられる。
本発明の更なる好ましい具体例においては、コーティ
ング層が親油性感熱性組成物の下に配置されている付加
層を有し、該追加層が電磁線吸収化合物を含有してい
る、感熱性ポジティブワーキングリソグラフィックプリ
ンティングフォーム前駆物質が提供される。
本発明のさらに好ましい具体例においては、親水性表
面を有する支持体上に、電磁線吸収化合物でもある上記
活性ポリマーおよび可逆不溶化化合物を含有する親油性
感熱性組成物を有する、感熱性ポジティブワーキングリ
ソグラフィックプリンティングフォーム前駆物質が提供
され、組成物の水性現像剤溶解性が加熱により増大し、
組成物の水性現像剤溶解性が入射UV電磁線により増大し
ないことに特徴づけられる。
本明細書においては、組成物の水性現像剤溶解性が加
熱により増大するというときは、それは実質的に増大す
る、すなわちリソグラフィックプリンティングプロセス
において有用な量で増大するということを意味してい
る。組成物の水性現像剤溶解性が入射UV電磁線により増
大しないというときは、実質的に増大しない、すなわち
UV安全照明条件が採用されなければならないということ
を意味するであろう量で増大しないということを意味し
ている。
プリンティングフォームは好ましくはリソグラフィッ
クプレートであり、以下、それを引用する。
本発明のすべての好ましい具体例においては、ポジテ
ィブワーキングリソグラフィックプリンティングプレー
トは熱モードイメージングおよび加工後に得られる。コ
ートされた組成物の水性現像剤溶解性は、活性ポリマー
だけの溶解性の点で、非常に減少する。続いて適当な電
磁線に暴露される、組成物の加熱された領域は現像溶液
中でより可溶性になる。それゆえ、イメージ暴露される
と、未暴露組成物と暴露組成物との溶解性の差に変化が
生じる。そして、暴露領域は、組成物が溶解し、下のプ
レートの親水性表面が現れる。
本発明のコートされたプレートは、レコーディング材
料に接しているグラフィックのオリジナルの背景領域か
ら透過または反射した強強度電磁線の短時間露光によ
り、間接的に熱イメージ形成されてもよい。
本発明の別の面においては、好ましくはプレートは、
加熱体を使用してイメージ加熱されてもよい。例えば、
プレート、裏面、あるいは好ましくは感熱性組成物を熱
針により接触させてもよい。
本発明の別の面においては、好ましくはプレートをレ
ーザーを直接露光し、コーティングをイメージ加熱して
もよい。最も好ましくはレーザーは600nmを超えて放射
する。
本発明がどのように作用しているかの理論的な説明に
本発明が限定されることを意図していないが、熱的に脆
弱な錯体は活性ポリマーと可逆不溶化化合物との間で形
成されると信じられている。この錯体は可逆的に形成さ
れていると信じられており、その錯体に熱をかけること
によって錯体を破壊し、組成物に対して水性現像剤溶解
性を復元するとができる。本発明の使用に適したポリマ
ー物質は錯体化が解除された（uncomplexed）時、電子
リッチな基を含有していおり、ポリマー物質の水性現像
剤溶解性を減少させる適当な化合物は電子プアーである
と考えられている。組成物内の成分の分解は要求されて
おらず、または今まで行ってきた試験例では実質的な分
解は全く起こっていないと考えられている。
本発明に適した活性ポリマーの官能基としては、ヒド
ロキシ、カルボン酸、アミノ、アミドおよびマレイイミ
ド官能基が例示できる。広範囲のポリマー材料が本発明
の使用に適しており、そのよなものとしてフェノール樹
脂;4−ヒドロキシスチレンと、例えば３−メチル−４−
ヒドロキシスチレンまたは４−メトキシスチレンとの共
重合体；（メタ）アクリル酸と、例えばスチレンとの共
重合体；マレイイミドと、例えばスチレンとの共重合
体；ヒドロキシまたはカルボキシ官能基化セルロース；
無水マレイン酸と、例えばスチレンとの共重合体；無水
マレイン酸の部分加水分解ポリマー等が例示できる。
最も好ましくは、活性ポリマーはフェノール樹脂であ
る。本発明において特に有用なフェノール樹脂は、フェ
ノール、Ｃ−アルキル置換フェノール（例えばクレゾー
ルおよびｐ−ter−ブチルフェノール等）、ジフェノー
ル（例えばビスフェノールＡ等）とアルデヒド（例えば
ホルムアルデヒド等）との縮合生成物である。縮合の調
製ルートにより、種々の構造および特性を有するフェノ
ール材料を形成できる。本発明において特に有用なもの
はノボラック樹脂、レゾール樹脂およびノボラック／レ
ゾール樹脂混合物である。適当なノボラック樹脂の例は
以下の一般構造式を有する。
適当なポリマー物質の水性溶解性を減少させる多くの
化合物は、可逆不溶化化合物として使用できる。
有用な可逆不溶化化合物は窒素含有化合物であり、少
なくとも１つの窒素原子がヘテロ環式環に含有されてお
り、４級化されていてもよく、またはヘテロ環式環に４
級化されて含有されているものである。
有用な４級化窒素含有化合物の例としては、クリスタ
ルバオレット（C.I.ベーシックバイオレット３（CI bas
ic violet3））およびエチルバイオレット（Ethyl Viol
et）等のトリアリールメタン染料およびセトルイミド
（Cetrimide）等のテトラアルキルアンモニウム化合物
である。
より好ましくは、可逆不溶化化合物は窒素含有ヘテロ
環式化合物である。
適当な窒素含有ヘテロ環式化合物の例はキノリン、お
よびトリアゾール、例えば1,2,4−トリアゾールであ
る。
最も好ましくは、可逆不溶化化合物は４級化されたヘ
テロ環式化合物である。
適当な４級化複素環式化合物の例は、モナゾリン（Mo
nazoline）Ｃ、モナゾリンＯ、モナゾリンOYおよびモナ
ゾリンＴ（それらすべてはモナ（Mona）社製）等のイミ
ダゾリン化合物、１−エチル−２−メチルキノリニウム
沃化物および１−エチル−４−メチルキノリニウム沃化
物等のキノリニウム化合物、３−エチル−２−メチルベ
ンゾチアゾリウム沃化物等のベンゾチアゾリウム化合
物、およびセチルピリジニウム臭化物、エチルバイオロ
ゲン（viologen）二臭化物、フルオロピリジニウムテト
ラフルオロボレート等のピリジニウム化合物である。
キノリニウムまたはベンゾチアゾリウム化合物は、染
料Ａ、キノルジンブルー（Quinoldine Blue）、および
３−エチル−２−［３−（３−エチル−２（3H）−ベン
ゾチアゾリルイデン）−２−メチル−１−プロペニル］
ベンゾチアゾリウム沃化物等のカチオン性シアニン染料
が有用である。
染料Ａ さらに有用な可逆不溶化化合物はカルボニル官能基含
有化合物である。
適当なカルボニル含有化合物の例は、α−ナフトフラ
ボン、β−ナフトフラボン、2,3−ジフェニル−１−イ
ンデンオン、フラボン、フラバノン、キサントン、ベン
ゾフェノン、Ｎ−（４−ブロモブチル）フタルイミドお
よびフェナントレンキノン等が挙げられる。
可逆不溶化化合物は下記一般式の化合物であってよ
い。
Q1−Ｓ（Ｏ）ｎ−Q2 上記式中、Q1は置換されていてもよいフェニルまたは
アルキル基、ｎは０、１または２を表し、Q2はハロゲン
原子またはアルコキシ基を表す。
好ましくはQ1はC1-4アルキル基、フェニル基、例えば
トリル基、またはC1-4アルキル基を表す。好ましくはｎ
は１、または特に２を表す。好ましくはQ2は塩素原子ま
たはC1-4アルコキシ基、特にエトキシ基を表す。
別の有用な可逆不溶化化合物はアクリジンオレンジベ
ース（acridine orangebase）（CIソルベントオレンジ1
5）である。
他の有用な可逆不溶化化合物はフェロセニウムヘキサ
フルオロフォスフェート等のフェロセニウム化合物であ
る。
本明細書で定義しているように可逆不溶化化合物と相
互作用する活性ポリマーに加えて、組成物はそのように
相互作用しないポリマー物質を含有していてもよい。こ
のようなポリマー物質のブレンドを有する組成物は、活
性ポリマーが、添加ポリマー物質よりも低量（重量）で
存在できるということに注意すべきである。ふさわしく
は活性ポリマーは、組成物中に存在するポリマー物質の
総重量にたいして、少なくとも10％、好ましくは少なく
とも25％、より好ましくは少なくとも50％の量で存在す
る。しかしながら、最も好ましくは、活性ポリマーはこ
のように相互作用しないポリマー物質を除外して存在す
ることである。
活性ポリマーおよび、存在させる時は、そのように相
互作用しない添加ポリマー物質を含め、組成物の主要な
割合は、ポリマー物質で構成されているの好ましい。組
成物の小さい方の割合は可逆不溶化化合物で構成されて
いることが好ましい。
本明細書で定義されているような主要な割合は、組成
物総重量の、少なくとも50％が適当であり、好ましくは
少なくとも65％、もっとも好ましくは少なくと80％であ
る。
本明細書で定義されているような少ない方の割合は、
組成物総重量の、50％までが適当であり、好ましくは20
％まで、もっとも好ましくは15％までである。
可逆不溶化化合物は、組成物総重量の、少なくとも１
％、好ましくは少なくとも２％、好ましくは25％まで、
より好ましくは15％までで構成されることが適当であ
る。
そのため、可逆不溶化化合物の好ましい重量範囲は組
成物総重量の２−15％として表してもよい。
該化合物と相互作用するポリマー物質は１種より多く
存在してもよい。係る物質の割合はそれらの総含量をい
うものでる。同様に、そのように相互作用しないポリマ
ー物質は１種より多く存在してもよい。係る物質の割合
はそれらの総含量をいうものである。同様に可逆可溶化
化合物は１種より多く存在してもよい。係る物質の割合
はそれらの総含量をいうものである。
水性現像剤組成物はポリマー物質の性質に依存する。
水性リソグラフィック現像剤の共通の成分は界面活性
剤、エチレンジアミン四酢酸の塩等のキレート化剤、ベ
ンジルアルコール等の有機溶媒、無機メタシリケート等
のアルカリ性成分、有機メタシリケート、水酸化物また
は重炭酸塩である。
好ましくは、ポリマー物質がフェノール樹脂の場合、
水性現像剤は、無機または有機メタシリケートを含有す
るアルカリ性現像剤である。
６つの簡単なテスト、テスト１ないし６を実施し、活
性ポリマーおよび可逆不溶化化合物を含有する組成物お
よび適当な水性現像剤が本発明の使用に適しているかど
うかを決定する。
テスト1.可逆不溶化化合物の存在しない活性ポリマーを
含有する組成物を親水性支持体上にコートし乾燥する。
次に、その表面をインクで塗り上げる。均一なインクを
塗られたコーティングが得られ、層として置かれるとそ
の組成物は親油性である。
テスト2.可逆不溶化化合物の存在しない活性ポリマーを
含有する組成物でコートされた親水性支持体を、適当な
水性現像剤中で、トライアンドエラーで決定されるが代
表的には30ないし60秒の間の適当な時間、室温で、適当
な水性現像剤中で加工し、次にリンスし乾燥しインクで
塗り上げる。もしインク表面が全く得られないと、その
組成物は現像剤に溶解している。
テスト3.活性ポリマーおよび可逆不溶化化合物を含有す
る組成物を親水性支持体上にコートし、乾燥しインクで
塗り上げる。均一なインクを塗られたコーティングが得
られ、層として置かれるとその組成物は親油性である。
テスト4.活性ポリマーおよび可逆不溶化化合物を含有す
る組成物でコートされた親水性支持体を、適当な水性現
像剤中で、トライアンドエラーで決定されるが代表的に
は30ないし60秒の間の適当な時間、室温で、適当な水性
現像剤中で加工し、次にリンスし乾燥しインクで塗り上
げる。
もし、均一にインキで塗られたコーティングが得られ
ると、その組成物は現像溶液に実質的に溶解しない。
テスト5.活性ポリマーおよび可逆不溶化化合物を含有す
る組成物をコートされた親水性支持体を、その組成物が
適当な時間で適当な温度に到達するようにオーブン中で
加熱する。次に、それを室温でほどよい時間、適当な水
性現像剤中で加工する。
次に、表面を乾燥し、インクで塗り上げる。インク表
面が全く得られないと、加熱された組成物は現像剤に溶
解している。
温度と時間はその組成物のために選択された成分およ
びそれらの比率に依存する。単純にトライアンドエラー
の実験を行い、適当な条件を決定してもよい。このよう
な実験がそのテストをパスさせるような条件を生じない
場合、結論は、組成物は本テストをパスしないというこ
とになるに違いない。
好ましくは、代表的な組成物に対しては、活性ポリマ
ーおよび可逆不溶化化合物を含有する組成物を、組成物
の温度が５ないし20秒で50ないし160℃の温度に達する
ようにオーブン中で加熱する。次に、それを適当な水性
現像剤中で、トライアンドエラーで決定されるが代表的
には30ないし120秒の間の適当な時間、室温で、適当な
水性現像剤中で加工する。
最も好ましくは、活性ポリマーおよび可逆不溶化化合
物を含有する組成物を、組成物の温度が10ないし15秒で
50ないし120℃の温度に達するようにオーブン中で加熱
する。次に、それを適当な水性現像剤中で、30ないし90
秒の間、室温で、適当な水性現像剤中で加工する。
テスト6.活性ポリマーおよび可逆不溶化化合物を含有す
る組成物でコートされた親水性支持体を、トライアンド
エラーで決定されるが代表的には30秒の間の適当な時
間、U.V.光に露光する。次にそれを適当な水性現像剤中
で、トライアンドエラーで決定されるが代表的には30な
いし60秒の間の適当な時間、室温で、適当な水性現像剤
中で加工される。次に、表面を乾燥しインクで塗り上げ
る。もし、コーティングがインクで塗り上げられると、
組成物のUV照射誘導可溶化は全く起こっておらず、それ
ゆえ、その組成物は普通の作業照明条件下に対しては適
当に耐性が有る。
もし、組成物がすべての６つのテストをパスすること
ができれば、本発明の使用に適している。
非常に多くの化合物、またはそれらの組み合わせは、
本発明の好ましい実施態様において、電磁線吸収化合物
として利用できる。
好ましい態様においては、電磁線吸収化合物は赤外線
を吸収する。しかしながら、他の波長の電磁線（UV波長
を除く）、例えばArイオンレーザー源からの488nm電磁
線を吸収する他の物質は、その電磁線を熱に変換するの
に使用できる。
電磁線吸収化合物は通常はカーボンブラックまたはグ
ラファイト等のカーボンである。例えば、バスフ（BAS
F）社供給のヘリオゲングリーン（Heliogen Green）ま
たはエヌエッチラボラトリ社（NH Laboratories Inc.）
供給のニグロシンベースNG1またはアルドリッチ社（Ald
rich）供給のミロリブルー（Milori Blue）（C.I.ピグ
メントブルー）等の市場で入手できる顔料を使用するこ
とができる。
発明の好ましい方法においては、コートされたプレー
トをレーザーにより直接イメージ露光する。最も好まし
くはレーザーは600nmより長波長の電磁線を放ち、電磁
線吸収化合物は普通、赤外線吸収染料である。
好ましくは赤外線吸収化合物は、その吸収スペクトル
が本発明の方法で使用されるレーザーの波長出力のとこ
ろで重要であるものである。普通、それはフタロシアニ
ン顔料等の有機顔料または染料であってよい。また、そ
れはスクワリリウム、メロシアニン、シアニン、インド
リジン、ピリリウム、または金属ジチオリン等の染料ま
たは顔料であってもよい。
このような化合物例としては： および染料Ｂ および染料Ｃ、KF654B PINA（ピナ）、それはリーデル
デ ハエン ユーケー（Riedel de Haen UK）社（英
国、ミドルセックス）より供給され、下記構造式を有す
ると信じられている： 電磁線吸収化合物は、組成物総量の、少なくとも１
％、好ましくは少なくとも２％、好ましくは25％まで、
より好ましくは15％までからなることが適当である。磁
線吸収化合物の好ましい重量範囲は組成物総重量の２−
15％と表してもよい。同様に、電磁線吸収化合物は１種
より多く存在してもよい。その場合、係る化合物の総含
量が、そのような化合物の割合となる。
好ましい具体例の一つにおいては、電磁線吸収化合物
を含有する追加の層を使用できる。この多層構造は、イ
メージ形成層の機能に影響することなくより多量の吸収
剤を使用できるので、高感度への路を提供することがで
きる。原則として、希望の波長域において充分強力に吸
収する電磁線吸収材料でればどんなものでも均一コーテ
ィングに含有または組み込むことができる。染料、金属
および顔料（金属酸化物を含む）を、蒸着層の形態で使
用することができ、そのようなフィルムの形成および使
用の技術は当該技術分野、例えばEP0652483においてよ
く知られている。本発明において好ましい成分は、均一
コーティングとして親水性であるもの、または、処理し
て、例えば親水性の層を使用して、親水性の表面を提供
できるものである。
本発明の具体例の一つに適当であり、ポリマー物質の
水性現像剤溶解性を減少させ、電磁線吸収化合物ともな
りうる化合物は、600nmより長波長で吸収するもので、
好ましくはシアニン染料、および最も好ましくはキノリ
ニウムシアニン染料である。
かかる化合物例としては： ２−［３−クロロ−５−（１−エチル−２（1H）−キ
ノリニリデン）−1,3−ペンタジエニル］−１−エチル
キノリニウム臭化物 １−エチル−２−［５−（１−エチル−２（1H）−キ
ノリニリデン）−1,3−ペンタジエニル］キノリニウム
沃化物 ４−［３−クロロ−５−（１−エチル−４（1H）−キ
ノリニリデン）−1,3−ペンタジエニル］−１−エチル
キノリニウム臭化物 染料D;1−エチル−４−［５−（１−エチル−４（1
H）−キノリニリデン）−1,3−ペンタジエニル］キノリ
ニウム沃化物 電磁線吸収化合物ともなる可逆不溶化化合物は、組成
物総量の、少なくとも１％、好ましくは少なくとも２
％、好ましくは25％まで、より好ましくは15％までから
なることが適当である。可逆不溶化化合物の好ましい重
量範囲は組成物総重量の２−15％と表してもよい。
支持体として使用できるベースは好ましくは、電磁線
感応組成物をコートできるものとして、またプリンティ
ングの背景として機能する支持材表面として、リソグラ
フィックの技術分野においてよく知られている通常の陽
極酸化、研削仕上げおよび後陽極酸化処理がなされてい
るアルミニウムプレートである。
本発明の方法に使用できる別のベース材料はプラスチ
ック材料ベースまたは写真産業で使用されているような
加工紙ベースである。特に有用なプラスチック材料ベー
スは下塗りされその表面が親水性にされているポリエチ
レンテレフタレートである。また、コロナ放電処理され
ている、いわゆる樹脂コートされた紙も使用できる。
本発明の方法に使用できるレーザーの例は、600nmと1
100nmとの間で発する半導体ダイオードレーザーを含
む。係るものとして1064nmを発するNdYAGレーザーが挙
げられるが、（その電磁線が組成物に吸収される）充分
なイメージングパワーがあればいかなるレーザーでも使
用できる。
本発明の組成物は、リソグラフィックプレート組成物
の多くに存在するように、安定添加剤、不活性着色剤、
別の不活性ポリマーバインダー等の他の成分を含有して
いてもよい。
好ましくは本発明の感熱性組成物はUV感応化合物を含
有しない。しかしながら、他の成分の存在によりUV活性
化されないUV感応成分、例えば不活性UV吸収染料または
UV吸収最表面層が存在してもよい。
ここに記載されている本発明および具体例のいずれの
面のいずれの特徴もここに記載されているいかなる発明
または具体例の他のいかなる面のいかなる特徴と組み合
わせてもよい。
以下の実施例は、上記した本発明の種々の面を示すも
のとしてさらに役に立つ。
以下の製品は、次のものをいう： 樹脂A:LB6564−ベークライト（Bakelite）により販売
されているフェノール／クレゾールノボラック樹脂、 樹脂B:R17620−ビーピーケミカルズ社（B.P.Cemicals
Ltd.）により販売されているフェノール／ホルムアル
デヒドレゾール樹脂、 樹脂C:SMD995−英国、ウォルヴァハンプトンにあるシ
ュネクタデーミッドランド社（Schnectady Midland Lt
d.）社により販売されているアルキルフェノール／ホル
ムアルデヒドレゾール樹脂、 樹脂D:マルカ リンカー（Maruka Lyncur）Ｍ（Ｓ−
２）−日本、東京にある丸善石油化学社（Maruzen Petr
ochemical Co.Ltd）により販売されているポリ（ヒドロ
キシスチレン）樹脂、 樹脂E:ロナコート（Ronacoat）300−スイス、プラッ
テルン（Pratteln）にあるローナー（Rohner）社により
販売されているジメチルマレイイミドベースのポリマ
ー、 樹脂F:ガントレツ エーエヌ（Gantrez An）119−英
国、ギルドフォードにあるガフ ケミカルズ（Gaf Chem
icals）社により販売されているメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体、 樹脂G:SMA2625P−英国、ニューベリーにあるエルフ
アトケム ユーケー（Elf Atochem UK）社より販売され
ているスチレン無水マレイン酸ハーフエステル、 樹脂H:セルロース アセテート プロピオネート（分
子量:75000、アセテート2.5％およびプロピオネート45
％ないし49％を含有）、アメリカ合衆国、ロチェスター
にあるイーストマン ファイン ケミカルズ社により販
売。
露光テスト方法 イメージ形成されるコートされた支持体を105mmの直
径の円にカットし、100ないし2500rpmの一定速度で回転
できるディスクの上に載置した。回転ディスクに隣接し
て、変換テーブルにレーザービーム源を保持させ、レー
ザービームをコートされた支持体に普通に当て、一方、
変換テーブルを回転ディスクに関して直線に放射状に動
かした。
使用したレーザーは10ミクロン解像に焦点を合わせた
シングルモード830nm波長200mWレーザーダイオードであ
った。
露光イメージは螺旋状であり、螺旋の中心における像
は、スローなレーザースキャニング速度と長い露光時間
を表しており、螺旋の外側エッジは速いスキャニング速
度と短い露光時間を表していた。イメージングエネルギ
ーはイメージが形成された直径の測定から引き出した。
本露光システムにより出されうる最小のエネルギー
は、2500rpmで150mJ/cm2である。
比較例C1ないしC5および実施例１ないし９ 全実施例のコーティング配合物は１−メトキシプロパ
ン−２−オール溶液として調製された。ただし、実施例
4,5および８は１−メトキシプロパン−２−オール/DMF
40:60（v:v）溶液として調製し、実施例７は１−メトキ
シプロパン−２−オール/DMF35:65（v:v）溶液として調
製した。使用した支持体は電気研磨（electrograin）、
陽極酸化および無機フォスフェート水溶液で後処理した
アルミニウムの0.3mmシートであった。
コーティング溶液を軸巻きバーの手段で支持体上にコ
ートした。溶液濃度は、３分間オーブン中100℃で乾燥
後、1.3g/m2のコーティング重量を有する所定の乾燥フ
ィルム組成物となるように選択した。
ベンゾチアゾリウムＡは、３−エチル−２−［３−エ
チル−２（3H）−ベンゾチアゾリリデン］−２−メチル
−１−プロペニル］ベンゾチアゾリウム臭化物である。
ベンゾチアゾリウムＢは３−エチル−２−メチルベン
ゾチアゾリウム沃化物である。
プレートは下記の適当な水性現像溶液を使用して、30
秒水性現像溶液に浸漬させることにより現像性のテスト
を行った。
現像剤A:14％ナトリウムメタシリメート５水和物水溶
液。
現像剤B:7％ナトリウムメタシリケート５水和物水溶
液。
下記表は組成物の簡単な現像性テストの結果の一覧表
である。
比較例に記載の組成物は現像剤の攻撃に耐性を示して
いない。実施例１ないし９に記載の組成物は、本発明に
記載されている化合物の使用を通じてポリマー現像剤溶
解性を減少する効果を示している。
前記した830nmレーザーデバイスを使用して、さらに
プレートサンプルをイメージ形成した。露光されたディ
スクは、上記した適当な水性現像剤溶液を使用して30秒
間水性現像剤溶液中に浸漬して、加工した。そしてプレ
ート感度を決定した。
結果を下記表にまとめてある。
また、実施例１に従い製造されたプリンティングプレ
ートを、市場で入手できるイメージセッタ（トレンドセ
ッタ（Trendsetter）、カナダ、バンクーバーにあるク
レオ プロダクツ（Creo Products）供給）上でイメー
ジ形成した。プレートはリソグラフィックプリンティン
グプレスで少なくとも10000枚の良好なプリントを印刷
した。
実施例10 １−メトキシプロパン−２−オール8.15g、樹脂Ａの4
0％w/w1−メトキシプロパン−２−オール溶液2.40g、染
料A0.12gおよびカーボンブラック50％（w/w）分散水溶
液0.24gを含有する溶液を調製し、実施例１−９に記載
したようにコートした。
得られたプレートを、前記したイメージングデバイス
を使用して830nmの波長の200mWレーザーダイオードを使
用してイメージ形成した。次にプレートを30秒間現像剤
Ｂで現像した。適当なイメージを与えるのに要求される
イメージングエネルギー密度は≦150mJ/cm2であった。
また、実施例10に従い製造されたプリンティングプレ
ートを、市場で入手できるイメージセッタ（トレンドセ
ッタ（Trendsetter）、カナダ、バンクーバーにあるク
レオ プロダクツ（Creo Products）供給）上でイメー
ジ形成した。プレートはリソグラフィックプリンティン
グプレスで少なくとも10000枚の良好なプリントを印刷
した。
実施例11 下記表に記載されている組成物を有するプレート前駆
物質を実施例４に記載されているように調製した。
得られたプレートを、前記したイメージングデバイス
を使用して830nmの波長の200mWレーザーダイオードを使
用してイメージ形成した。次にプレートを30秒間現像剤
Ｂで現像した。適当なイメージを与えるのに要求される
イメージングエネルギー密度は≦150mJ/cm2であった。
また、実施例11に従い製造されたプリンティングプレ
ートを、市場で入手できるイメージセッタ（トレンドセ
ッタ（Trendsetter）、カナダ、バンクーバーにあるク
レオ プロダクツ（Creo Products）供給）上でイメー
ジ形成した。プレートはリソグラフィックプリンティン
グプレスで少なくとも10000枚の良好なプリントを印刷
した。
実施例12−18 コーティング配合物は１−メトキシプロパン−２−オ
ール溶液として前記したように調製された。ただし、実
施例16は１−メトキシプロパン−２−オール/DMF 80/20
（v:v）溶液として調製した。
配合物を実施例１−９に記載したようにコートし、次
の表に記載したような乾燥フィルム組成物を提供した。
次にプレートサンプルを前記したように830nmレーザ
ーデバイスを使用してイメージ形成した。露光されたデ
ィスクを適当な時間、上記したように、そして下記する
ように、適当な水性現像剤に浸漬し加工した。次に、プ
レート感度を決定した。結果を以下の表にまとめた。
現像剤C:15％β−ナフチルエトキシレート、５％ベン
ジルアルコール、２％ニトリロ−三酢酸三ナトリウム
塩、78％水 現像剤D:3％β−ナフチルエトキシレート、１％ベン
ジルアルコール、２％ニトリロ−三酢酸三ナトリウム
塩、94％水 現像剤E:1.5％β−ナフチルエトキシレート、0.5％ベ
ンジルアルコール、１％ニトリロ−三酢酸三ナトリウム
塩、97％水 実施例19−30 コーティング配合物は１−メトキシプロパン−２−オ
ール溶液として前記したように調製された。ただし、実
施例26は１−メトキシプロパン−２−オール/DMF50:50
（v:v）溶液として調製した。
配合物を実施例１−９に記載したようにコートし、次
の表に記載したような乾燥フィルム組成物を提供した。
次にプレートサンプルを前記したように830nmレーザ
ーデバイスを使用してイメージ形成した。露光されたデ
ィスクを適当な時間、適当な水性現像剤に浸漬し加工し
た。次に、プレート感度を決定した。結果を以下の表に
まとめた。
実施例30 コーティング配合物は１−メトキシプロパン−２−オ
ール溶液として前記したように調製された。配合物を実
施例１−９に記載したようにコートし、次の表に記載し
たような乾燥フィルム組成物を提供した。
プレートサンプルに、311℃でウエラー ソルダーリ
ング アイロン イーシ（Weller Soldering Iron EC）
2100Mから出された熱をかけた。プレート表面上のその
ソルダーリング アイロンの動作速度を下記の表に記述
している。露光されたプレートサンプルを60秒間現像剤
Ａに浸漬して加工した。結果を下記表にまとめている。
本明細書においては、色々な箇所でUV光に言及してい
る。当業者であればUV光の代表的波長域を承知してい
る。しかし、疑義を避けるために、UVは代表的には190n
m−400nmの波長範囲を有している。
本明細書（添付している請求の範囲、要約および図面
を含め）に記載されているすべての特徴、および／また
は記載されている方法またはプロセスの総てのステップ
は、少なくともいくつかのそのような特徴および／また
はステップが相互に排他的である組み合わせを除いて、
いかなる組み合わせにおいて組み合わせてもよい。
本明細書（添付している請求の範囲、要約および図面
を含め）に記載されている各特徴は、そうでないと明言
されていなければ、同じ、等価または類似の目的に利用
できる他の特徴で置換してもよい。
本発明は前述の具体例に限定されるものではない。本
発明は、本明細書（添付している請求の範囲、要約およ
び図面を含め）に記載されている特徴のいかなる新規な
もの、あるいはいかなる新規な組み合わせ、または記載
されている方法またはプロセスのステップのいかなるも
のあるいはいかなる新規な組み合わせにも及ぶものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｇ０３Ｆ 7/039 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/039 ５０１ (31)優先権主張番号 ＰＣＴ／ＧＢ９６／０１９７３ (32)優先日 平成８年８月13日(1996．8．13) (33)優先権主張国 世界知的所有権機関（ＷＯ） (31)優先権主張番号 ９７００８８４．１ (32)優先日 平成９年１月17日(1997．1．17) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (72)発明者 ライリー，デイビッド・スティーブン イギリス、エルエス27・７ジェイジー、 リーズ、モーリー、ギルダーサム、リー ズデイル・ドライブ８、リードデイル８ 番 (72)発明者 ホアー，リチャード・デイビッド イギリス、ダブリューエフ17・９ピーエ ックス、ウエスト・ヨークシャー、バッ トリー、バーストール、ゲルダード・ロ ード52番 (72)発明者 モンク，アラン・スタンリー・ビクター イギリス、ダブリューエイ５・３イーエ イ、チェシャー、ウォーリントン、グレ ート・サンキー、パーク・ロード73番 (56)参考文献 特開 昭58−148792（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−36750（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−20629（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03F 7/004 B41C 1/10 B41N 1/14 C08K 5/07 C08K 5/16 C08L 101/00 G03F 7/039

Claims (43)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水性現像剤可溶性ポリマー物質および可逆
    不溶化化合物を含有する親油性、感熱性組成物であっ
    て、該組成物の水性現像剤溶解性が加熱により増加し、
    該組成物の水性現像剤溶解性が通常の作業照明条件下で
    放射される190〜400nmの入射UV電磁線で増加しないこと
    を特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】水性現像剤可溶性ポリマー物質が官能基、
    またはヒドロキシ、カルボン酸、アミノ、アミドおよび
    マレイイミドから選択される基を含有する請求項１記載
    の組成物。
  3. 【請求項３】水性現像剤可溶性ポリマー物質がヒドロキ
    シスチレンのポリマーまたはコポリマー、アクリル酸の
    ポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸のポリマーま
    たはコポリマー、マレイイミドのポリマーまたはコポリ
    マー、無水マレイン酸のポリマーまたはコポリマー、ヒ
    ドロキシセルロース、カルボキシセルロースおよびフェ
    ノール樹脂から選択される請求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】水性現像剤可溶性ポリマー物質がフェノー
    ル樹脂である請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】水性現像剤溶液が水性アルカリ溶液である
    請求項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】可逆不溶化化合物が４級化されている少な
    くとも１つの窒素原子を含有する化合物である請求項１
    記載の組成物。
  7. 【請求項７】可逆不溶化化合物がヘテロ環式環に含まれ
    ている少なくとも１つの窒素原子を含有する化合物であ
    る請求項１記載の組成物。
  8. 【請求項８】可逆不溶化化合物がキノリンおよびトリア
    ゾールから選択される請求項７記載の組成物。
  9. 【請求項９】可逆不溶化化合物がヘテロ環式環に含まれ
    ている少なくとも１つの４級化されている窒素原子を含
    有する化合物である請求項１記載の組成物。
  10. 【請求項１０】可逆不溶化化合物がイミダゾリン化合
    物、キノリニウム化合物、ベンゾチアゾリウム化合物お
    よびピリジニウム化合物から選択される請求項９記載の
    組成物。
  11. 【請求項１１】キノリニウム化合物がシアニン染料であ
    る請求項10記載の組成物。
  12. 【請求項１２】ベンゾチアゾリウム化合物がシアニン染
    料である請求項10記載の組成物。
  13. 【請求項１３】可逆不溶化化合物がトリアリールメタン
    である請求項１記載の組成物。
  14. 【請求項１４】可逆不溶化化合物がカルボニル官能基を
    含有する化合物である請求項１記載の組成物。
  15. 【請求項１５】可逆不溶化化合物がフラボン化合物から
    選択される請求項14記載の組成物。
  16. 【請求項１６】可逆不溶化化合物がフラバノン、キサン
    トン、ベンゾフェノン、Ｎ−（４−ブロモブチル）フタ
    ルイミド、2,3−ジフェニル−１−インデンオンおよび
    フェナントレンキノンから選択される請求項１記載の組
    成物。
  17. 【請求項１７】可逆不溶化化合物が、 一般式： Q1−Ｓ（Ｏ）ｎ−Q2 （式中、Q1は置換されていてもよいフェニルまたはアル
    キル基、ｎは０、１又は２を表し、Q2はハロゲン原子ま
    たはアルコキシ基を表す）の化合物である請求項１記載
    の組成物。
  18. 【請求項１８】可逆不溶化化合物が、エチル−ｐ−トル
    エンスルホネートおよびｐ−トルエンスルホニルクロラ
    イドから選択される請求項１記載の組成物。
  19. 【請求項１９】可逆不溶化化合物が、アクリジンオレン
    ジベース（CIソルベントオレンジ15）である請求項１記
    載の組成物。
  20. 【請求項２０】可逆不溶化化合物が、フェロセニウムで
    ある請求項１記載の組成物。
  21. 【請求項２１】親水性表面を有する支持体上にコートさ
    れた請求項１ないし20のいずれかに記載の組成物を含有
    するコーティングを有するポジティブワーキングリソグ
    ラフィックプリンティングフォーム前駆物質。
  22. 【請求項２２】該コーティングは、電磁線を優先的に吸
    収し、該電磁線を熱に変換するように適当に配合されて
    いる請求項21記載のリソグラフィックプリンティングフ
    ォーム前駆物質。
  23. 【請求項２３】該組成物が入射電磁線を吸収しそれを熱
    に変換することのできる電磁線吸収化合物を含有する請
    求項22記載のリソグラフィックプリンティングフォーム
    前駆物質。
  24. 【請求項２４】該コーティングが請求項１の組成物の下
    に配置されている付加層を有しており、該付加層が入射
    電磁線を吸収しそれを熱に変換することのできる電磁線
    吸収化合物を含有している請求項22記載のリソグラフィ
    ックプリンティングフォーム前駆物質。
  25. 【請求項２５】請求項１記載の組成物の可逆不溶化化合
    物が、入射電磁線を吸収しそれを熱に変換することので
    きる電磁線吸収化合物でもある請求項22記載のリソグラ
    フィックプリンティングフォーム前駆物質。
  26. 【請求項２６】電磁線吸収化合物がカーボンブラックで
    ある請求項23または請求項24記載のリソグラフィックプ
    リンティングフォーム前駆物質。
  27. 【請求項２７】電磁線吸収化合物が顔料である請求項23
    または請求項24記載のリソグラフィックプリンティング
    フォーム前駆物質。
  28. 【請求項２８】顔料が有機顔料である請求項27記載のリ
    ソグラフィックプリンティングフォーム前駆物質。
  29. 【請求項２９】顔料がフタロシアニン顔料である請求項
    28記載のリソグラフィックプリンティングフォーム前駆
    物質。
  30. 【請求項３０】顔料が無機顔料である請求項27記載のリ
    ソグラフィックプリンティングフォーム前駆物質。
  31. 【請求項３１】顔料がプルシアンブルー（Prussian Blu
    e）、ヘリオゲングリーン（Heliogen Green）またはニ
    グロシン（Nigrosne）から選択される請求項27記載のリ
    ソグラフィックプリンティングフォーム前駆物質。
  32. 【請求項３２】電磁線吸収化合物がスクワリリウム、メ
    ロシアニン、シアニン、インドリジン、ピリリウム、ま
    たは金属ジチオリンから選択される請求項23または請求
    項24記載のリソグラフィックプリンティングフォーム前
    駆物質。
  33. 【請求項３３】該別に設けられた電磁線吸収層が染料ま
    たは顔料の薄層である請求項24記載のリソグラフィック
    プリンティングフォーム前駆物質。
  34. 【請求項３４】該別に設けられた電磁線吸収層が金属ま
    たは金属酸化物の薄層である請求項24記載のリソグラフ
    ィックプリンティングフォーム前駆物質。
  35. 【請求項３５】可逆不溶化化合物が、電磁線吸収化合物
    でもある、キノリニウム成分を含有するシアニンである
    請求項25記載のリソグラフィックプリンティングフォー
    ム前駆物質。
  36. 【請求項３６】電磁線吸収化合物が600nmより長波長で
    吸収する請求項27、32又は35に記載のリソグラフィック
    プリンティングフォーム前駆物質。
  37. 【請求項３７】該コーティングが水性アルカリ現像剤に
    実質的に不溶であり、該組成物の水性アルカリ現像剤溶
    解性が加熱によって増大し、該組成物の水性アルカリ現
    像剤溶解性が通常の作業照明条件下で放射される190〜4
    00nmの入射UV電磁線で増加しない請求項21ないし36のい
    ずれかに記載のリソグラフィックプリンティングフォー
    ム前駆物質。
  38. 【請求項３８】請求項21ないし請求項37のいずれかに記
    載の前駆物質に直接イメージ照射することからなるリソ
    グラフィックプリンティングフォームの製造方法。
  39. 【請求項３９】電磁線がレーザーから発せされている請
    求項38記載の方法。
  40. 【請求項４０】レーザーが600nmより長波長の電磁線を
    放つ請求項39記載の方法。
  41. 【請求項４１】熱が加熱体から出される請求項38記載の
    方法。
  42. 【請求項４２】水性アルカリ現像剤を用いる請求項38な
    いし41のいずれかに記載の方法。
  43. 【請求項４３】請求項21ないし37のいずれかに記載のプ
    リンティングフォーム前駆物質に請求項38ないし42のい
    ずれかに記載の方法を適用して製造されたイメージ形成
    されたプリンティングフォーム。
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