JPH01104024A - 光学活性なアルコールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光学活性な第２アルコールの製造に関するもの
である。即ち神経伝達物質や抗腫瘍性物質、あるいは昆
虫フェロモンなど生理活性物質の合成中間体として重要
な第２アルコールのＤ一体及びＬ一体を選択的に得る合
成法を提供するものである。

〔従来の技術及び問題点〕

ケトンやケトエステル類などカルボニル化合物を光学活
性な還元剤を用いて還元すると、光学活性な第２アルコ
ールが得られることは周知である。即ち光学活性な１．
４−ジヒドロニコチナミド誘導体を還元剤として使用し
、光学純度の高い第２アルコールが得られてはいるが、
それら還元剤は簡単には入手し得ない欠点がある。又通
常の還元剤を光学活性な触媒と共に用いれば良いことも
公知である。かくしてキニンの誘導体や光学活性な第４
アンモニウム塩、牛血清アルブミンを触媒とした方法も
提案されたが、生成物の光学収率が低かったり、触媒の
合成が困難であったり、高価な天然抽出物を使用せねば
ならないなどの欠点が残った。又最近入手しやすくなっ
たサイクロデキストリンを利用した光学活性な第２アル
コールの合成法が提案された（Ｎ、　Ｂａｂａ、　Ｙ、
　Ｍａｔｓｕｍｕｒａ、　Ｔ。

Ｓｕｇｉｍｏｔｏ　；　Ｔｅｔｒａｈｅｄ、　Ｌｅｔｔ
、、　（４４）　４２８１〜４２８４　（１９７８）　
：　Ｒ。

Ｆｏｒｎａｓｉｅｒ、　Ｆ、　Ｒｅｎ１ｅｒｏ、　Ｐ、
　Ｓｃｒｉｍｉｎ、　Ｕ、　Ｔｏｎｅｉｌａｔｏ　；　
Ｊ、　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、　５０３２０９．−３２１１　（１９８５）
　）が、生成物の光学収率は上記い、’ｆｊれの方法で
も低いものであった。

本発明者らは上記のような問題点を解決すべく鋭意研究
を重ねた結果、安価で入手しゃすい還状オリゴ糖と通常
の還元剤と−を用いてもカルボニル化合物の不整還元が
高収率で起こり、光学純度の高い第２アルコールが得ら
れることを見出した。

本発明はこρ知見に基づいて完成されたものである。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明はケトンやケトエステル、ケト酸などのカ
ルボニル化合物をサイクロデキストリンに包接させた後
、還元剤溶液に分散反応させ、しかる後に包接体から還
元物を回収することによって光学活性な第２アルコール
類を高い光学純度で　・合成することに成功した。

本発明において原料として使用するカルボニル基を少く
とも１個分子中に含む化合物としては、一般式ＲＩＣＯ
Ｈ２（式中のＲ１、Ｒ２は式化合物を安定に存在せしめ
、かつサイクロデキストリンとの包接化を妨げず、又カ
ルボニル基の還元を妨げない任意の有機残基で、相互に
連結して環を形成しても良い、それら有機残基としては
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基、アミノ基、カルボキ
シル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、チオヒドロキシル基、フェロセニ
ル基などを置換した、もしくは置換しないアルキル、ア
リール、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アラル
ケニル、アラルキニル；アルキルカルボニル、アリール
カルボニル、アルケニルカルボニル、アルキニルカルボ
ニル、アラルギルカルボニル、アラルケニルカルボニル
、アラルキルカルボニル、アルコキシカルボニール、ア
リールオキシカルボニル、アルケノキシカルボニル、ア
ルキノキシカルボニル、アラルコキシカルボニル、アラ
ルケニルカルボニル、アラルキノキシカルボニル基及び
カルボキシル基が含まれる。但しＲ１とＲ２とは同時に
同一残基であってはならない）で表わされるものである
。

たとえばてセトール、アセトイン、アセトエチルアルｗ
ｌ曳ｔ、シアセントアルコール、フェナシルアルコール
、ベソゾインなどのα−及びβ−１γ−ケトール類；メ
チルエチルケトン、プロピルブチルケトン、メチルイソ
プロピルケトン、メチルブチルケトン、ビナコロンなど
の脂肪族ケトン；メチルビニルケトンやメシチルオキシ
ド、メチルへブテノン、４−（１−ナフチル）−３−ブ
テン−２−オン、ベンザルアセトン、ジベンジルケトン
の非対称置換体など不飽和ケトン：２−クロルメチルシ
クロブタノンや３−シアノエチルシクロペンタノン、３
−ニトロ−５−アリルシクロヘキサノン、３−メトキシ
シクロヘキサノン、テルペンケトン（樟脳、フエンチョ
ン）、スピロ〔３，イ〕オクタノン−５、ステロイドケ
トン類などの脂環式ケトン類；アセトフェノン、プロピ
オフェノン、ブチロフェノン、バレロフェノン、ベンゾ
フェノンの非対称置換体、アセトナフトン、ペンゾナフ
トン、ジベンジルケトンの非対称置換体、フラバノン、
１．２．３．４−テトラヒドロ−４−ケトフェナントレ
ン、キサントンの非対称置換体、１．２．６．７−ジベ
ンズフルオレノンなどの芳香族ケトン：アセトチエノン
やアセトフロン、トロビノン、ピラゾロン、４−メチル
−５−アセチルチアゾール、などの複素環式ケトン類：
アドレナロンや２．７−ジアミツアクリドンなどのアミ
ノケトン類：ビルビン酸、ベンゾイルギ酸、フェニルピ
ルビン酸、アセト酢酸、ベンゾイル酢酸、レブリン酸、
３−ベンゾイルプロピオン酸などのα−及びβ−１γ−
ケト酸及びケトエステル類ニジアセチル、ベンジルなど
のジケトン類がある。又、メチルフェロセニルケトンや
４−７エロセニルー３−ブテン−２−オンなどの７エロ
セニルケトン類；フェニルトリフルオロメチル５ケトン
やナフチルクロロメチルケトン、アントリルブロモメチ
ルケトン、クロロフェニルエチルケトン、ブロモフェニ
ルメチルケトン、ナフチルトリフルオロメチルケトン、
アントリルトリフルオロメチルケトンなどのハロゲン置
換ケトン類などがあげられる。

本発明に囲いられる還元剤は、カルボニル基の、コバ１ 還元剤とテシて公知のものならすべて単独あるいは２種
以上組合せて使用できる。しかし原料カルボニル化合物
によってはその置換基が還元剤によって変化する場合も
あるので、適宜必要に応じて選択すべきである。それら
公知の還元剤とその特質は、日本化掌編、実験化学講座
１７　（Ｔ）ｐ、　１−１１９、昭和３４年５月、丸首
及び日本化掌編、実験化学講座１９、ｐ、９２〜】５４
、昭和３４年５月、丸首に詳しい。好ましいのは、水素
化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホ
ウ素リチウムなど鉛金属水素化物である。更にジメチル
アミンボラン、トリメチルアミンボラン、ｔ−ブチルア
ミンボラン、ピリジンボラシなどのボランのアミン錯体
なども有効に用いられる。

本発明に用いられるサイクロデキストリンは、デンプン
あるいはデキストリンに特殊な微生物あるいは酵素を作
用させて得られる環状デキストリンであり、その特徴は
ドーナツ状の分子構造を有し、その内部に直径約６〜１
０人の空洞を有することである。サイクロデキストリン
には、ｄ−グルコースの構成単位の数の違いにより、α
−サイクロデキストリン、β−サイクロデキストリンお
よびγ−サイクロデギストリンの３種が現在単離されて
いるが、本発明では、これら３種の中のいずれを用いて
もよいし、これらの混合物を用いても良い、また、これ
らサイクロデキストリンの側鎖に適当な化学基を導入し
た修飾サイクロデキストリンやサイクロデキストリンを
不溶化したポリサイクロデキストリンも、包接化を妨げ
ず、かつ、包接白化合物への還元反応を妨げない限り、
用いることができる。すなわち、サイクロデキストリン
は、そのグルコースから成るドーナツ状の分子構造の特
性として、種々の物質たとえば炭化水素などと包接物を
作ることは知られている。

包接に際しては、種々のやり方があるが、たとえば混練
法、溶液法がある。

混線法では、サイクロデキストリンに水（サイ、クロデ
ギストリンに対して約０．１〜６！！Ｉｆ倍）を加えて
、ペースト状にする１次に包接させるカルボニル化合勤
を加えて充分に混練する。混練する時間は、’ｉ６？４
〜１２時間、好ましくは２〜８時間であり、混練する温
度は任意で良いが、室温で充分である。混練する装置は
らい潰機、ボールミル、デイスパーミル、乳化機などで
充分である。一方、溶液法では、サイクロデキストリン
の飽和水溶液を作り、これにカルボニル化合物を加え３
０分〜１２時間、好ましくは１〜４時間攪拌して、包接
化合物を沈澱として得る。

得られた包接化合物はそのまま使用できるが、必要なら
種々の方法で乾燥しても良い、これにはスプレードライ
方式や真空乾燥方式がある。得られた粉末は、カルボニ
ルそれぞれの固有の臭気は消失しているが、それを温湯
に投入したり、ジエチルエーテルで処理すると再び包接
される前の臭気がするし、包接化合物を溶解する溶媒に
溶解してＨ核磁気共鳴を測定すると、包接された化合物
由来のシグナルが観測されることから、粉末に不飽和化
合物が包接されていることは明らかである。

こうして得られたカルボニル化合物の包接化合物を光を
遮断して粉末のまま種々の無機塩の過飽和水溶液もしく
は有機溶媒に分散させた後、還元剤を加え、−６０℃〜
９０℃、好ましくは一２０℃〜５０℃で３０分〜１５０
時間、好ましくは１〜１００時間反応させる０反応温度
と時間は包接化合物の安定性や、包接されているカルボ
ニル化合物の反応性、還元剤の反応性及び生成する第２
アルコールの安定性の差異によって適当に選択すべきで
ある０反応後残存している未反応還元剤を適宜除去した
後、ジエチルエーテルなど適当な溶剤で抽出して、包接
体から目的とする光学活性な第２アルコールを得る。

尚、本発明の過飽和水溶液に用いられる無機塩類は、カ
ルボニル化合物のサイクロデキストリン複合体粉末の安
定性と溶媒への分散性とを妨げず、かつカルボニル基の
還元を妨げないものであれば、すべて単独あるいは２ｇ
ａ以上組合せて使用−できる、即ちＬｉ％Ｎａ　、　Ｋ
　、　Ｒｂ％Ｃｓなどのアルカリ全屈や、Ｂｅｓ　Ｍｇ
ｓ　Ｃａｓ　Ｓｒｓ　Ｂａなどのアルカリ土金属の金兄
群と、Ｆ、Ｃ１％Ｂｒ、１などのハロゲンや酢酸、モノ
ー多＝４迂１ル酢酸、トルエンスルホン酸、酒石酸、コ
ハク酸、フタル酸などの有機酸二ＮＯ２、ＮＯｏやＳＯ
３、ＳＯ，、Ｈ３Ｏ，、Ｎ３、ＯＣＮ　、　ＳＣＮ　、
　Ｈ３Ｏ３、ＣＮ、ＣＯ３、ＨＣＯ３、Ｃｒｙ、、ＨＰ
Ｏ，、Ｓｉｎ、、５２０３、ＣｌＯ３などの各イオンの
群からの組合せより成る塩などである。

又本発明のカルボニル化合物のサイクロデキストリン包
接複合体粉末を分散させるのに用いられる溶剤は、当該
包接複合体粉末を溶解せず、安定に分散せしめ、かつカ
ルボニル基の還元を妨げないものであれば、すべて単独
あるいは２種以上組合せて使用できる。たとえばメタノ
ール、エタノールなどのアルコール類、ｎ−へキサンや
シクロヘキーサンなどの飽和または不飽和脂肪族炭化水
素類、四塩化炭素、テトラクロルエチレンやトリフロオ
ロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類；キシレンやモ
ノクロルベンゼン、ニトロベンゼンなどの芳香族炭化水
素類及びその誘導体ニジグライムやアニソールなどのエ
ーテル類；酢酸エステルなどのエステル類などである。

これらはしかし当該包接複合体の種類や還元剤、反応温
度などによって適宜必要に応じて選択すべきである。

〔発明の効果〕 本発明の方法によると種々生理活性物質の原料もしくは
合成中間体として重要な光学活性第２アルコールを容易
に高純度で得る事ができる０本方法は従来の光学活性触
媒に比べて、安価で毒性がなく、安定でくり返し使用す
る事ができる環状オリゴ糖を用いるばかりでなく、生成
物の光学純度が高いことが特徴である。従って生成物の
精製が容易であり、触媒由来の毒性問題もないなど光学
活性第２アルコールの製造コストを従来法より大巾に低
下する事ができる。

〔実施例〕

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

実施例１ β−サ□・肴１り晶デキストリン１２５ｇを水１４に入
れて攪拌しつつ７０℃に加熱する。得られた溶液にトリ
フルオロアセトフェノン１６ｇを加え約２時間加熱攪拌
して均一溶液とした後、室温まで放冷し生じた沈澱をろ
過し包接化合物を得た。このものは粉末法によるＸ線回
折パターンの変化、及び重水素化ジメチルスルホキシド
にこの粉末を溶解して１１定した’Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルより１＝１の包接錯体である事が確認された。この包
接体粉末を０℃でＫＣＩ飽和水溶液ＩＬに分散させＮａ
ＢＨ４４ｇを加え、３時間攪拌反応させた後、ジエチル
エーテルで原料カルボニル化合物及び生成物とを抽出し
た０分離した有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
減圧濃縮、次いでシリカゲルカラムと２０％ヘキサンの
塩化メチレン溶液で分離精製した。収率９５％、ベンゼ
ン中濃度０．４２ｇ　７１００ｍ　Ｌで測定した旋光度
は〔α〕甘せ−７．６であり光学純度４５．４％の（Ｒ
）−１リフルオロメチル、フェニルメタノールと確認さ
れた０元素分析値； 計算値（ＣａＨ７０Ｆ３） Ｃ＝５７．８３％、）［＝４．２２％、Ｆ＝３４．３４
％；分析値　（：＝５７．５２％、）ｌ＝４．２９％、
Ｆ＝３４．２２％比較例１ 杉本らの公知の方法（Ｎ、　Ｂａｂａ、　Ｙ、　Ｍａｔ
ｓｕｍｕｒａ、　Ｔ。

Ｓｕｇｉｍｏｔｏ　；　Ｔｅｔｒａｈｅｄ、　Ｌｅｔｔ
、、　４２８１　（１９７８）　）の結果を比較のため
に以下示す、０．０１モルのホウ酸塩でｐＨ９，２に調
整した緩衝液に５ミリモルのトリフルオロアセトフェノ
ンと０．０５モルのβ−サイクロデキストリンを溶解さ
せた後、０．０１モルのＮａ　ＢＨ４水溶液を添加し、
２５℃暗所で１週間攪拌した１反応溶液をジエチルエー
テルで抽出後、実施例１と同様に処理して目的とするト
リフルオロメチル、フェニルメタノールを得た。〔α〕
甘せ０、化学収率は６０％であり、実施例１に比較して
収率がおどるばかりか光学活性体は得られなかった。

実施例２ α−サイクロデキストリン２００ｇをＩＬの水に入れて
攪拌し、つつ約７０℃に加熱して均一な溶液とする、こ
Ｍ、”’ｔｊ−、ｎ−ブチルフェニルケトン３３ｇ　ヲ
加えて約３時間攪拌しつつ加熱して均一にした後室温ま
で放冷し、生じた沈澱をろ過し包接化合物を得た。実施
例１と同様にして沈澱物が１＝１の包接錯体である事を
確めた。この粉末を０〜−５°ＣのＮａＣｌ飽和水溶液
８００ｃｃに分散させ、攪拌しつつＫＢＨ４１２ｇを加
え２時間反応させた後、実施例１と同様に処理して目的
とする１−フェニル−ペンタノール−１を得た。収率７
０％、ベンゼン中濃度０．３ｇ／ｍＬで測定した〔α〕
甘は−１３，７で光学純度４４．４％のＲ一体であった
０元素分析値：計算値（Ｃ，、Ｈ，６０１）　　　Ｃ＝
８０．４４％、）（＝９．８３％；分析値　　　　　　
Ｃ＝８０．９２％、１（＝９．７０％。

実施例３ β−サイクロデキントリン１３０ｇに水５００ｍ　Ｌを
加えてペースト状にし、エチルフェニルケトン１５ｇ、
ジエチルエーテル１０ｍ　Ｌを加えて室温で５時間混練
した後風乾する。得られた粉末は実施例１と同様な方法
で１：１包接錯体である事を確認した。この包接体粉末
を０〜−５℃でＮａ２５ｏ４　とＮａＣ１との１＝１飽
和水溶液９００ｍＬに分散させ、ＮａＢＩ−（。

４．５ｇを加えて２時間攪拌して１時間放置後、実施例
１と同様に処理した。収率８５％ジエチルエーテル中濃
度１ｇ７１００ｍｌで測定した〔α〕彊よ−１０，９で
あり光学純度が３２．７％の（ｓ）−１−７エニループ
ロパノールー１であった０元素分析： 計算値（Ｃ９ＨＩ２０＋　）　　　Ｃ＝７９．３７％、
）ｌ＝８．８８％；分析値　　　　　　（：＝７９．９
１％、）ｌ＝８．８０％比較例２ スクリミンらの公知の方法（Ｒ，Ｆｏｒｎａｓｉｅｒ、
　　Ｆ。

Ｒｅｎ１ｅｒｏ、　Ｐ、　Ｓｃｒｉｍｉ、　Ｕ、　Ｔｏ
ｎｅｉｌａｔｏ　；　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、　
５０３２０９　（１９８５）　）の結果を比較のために
示す、即ち０．４ミリモルの包接錯体を０．２Ｍの炭酸
ナトリウム水溶液３ｍＬに分散させ、はげしく攪拌しな
がら０．８ミリモルのＮａＢＨ４を室温で加え、原料が
消費されるまで反応させる０反応後１０ｍ　Ｌの水を加
えてからジエチルエーテルで抽出、その後は実施例１と
同様に処０．現した。収率は８０〜９０％、エタノール
濃度３．３ｇ７ｘｃｒｏ混にで測定した〔α〕甘は＋１
．２０の（Ｒ）一体で光学純度は３．７％であった。即
ち光学活性も実施例１とは逆であり、光学純度もかなり
低かった。

実施例４ 実施例１と同様にして得たメチルフェニルケトンのβ−
サイクロデキストリン包接錯体粉末を等モルのＮａＢＩ
（４を含む四塩化炭素とシクロヘキサンとの１：１溶液
に分散させ、５〜０℃で１５時間攪拌した後溶媒を除去
、ジエチルエーテルで抽出した。その後は実施例１と同
様に処理して相当する第２アルコールを得た。収率９８
％、ジクロロメタン中濃度１ｇ／１００ｍＡで測定した
〔α〕雷は−１６，６でアリ光学純度３７％の（Ｓ）　
−１−フェニル−エタノールであった０元素分析： 計算値（Ｃ，Ｈ，。Ｏ，）　　　Ｃ＝７８．６５％、）
（＝８．２５％分析値　　　　　　Ｃ＝７８．０７％、
）（＝８．２９％。

比較例３ 比較例２と同様な公知の方法による結果は以下の通りで
ある。収率は９５％、ジクロロメタン中４．１ｇ／１０
０ｍＬ濃度で測定した〔α〕引よ−１，５７で光学収率
は３．５％であり、同じ（Ｓ）体を与えるものの光学収
率は実施例と比較してかなり低かった。

実施例５ 実施例１と同様にして得たメチル、２−フェニルエチニ
ルケトンのβ−サイクロデキストリン包接錯体粉末を５
〜０℃で飽和食塩水溶液に分散させ当モルのＮａＢＨ，
を加え、２０時間攪拌した。その後は実施例１と同様に
処理して目的とする第２アルコールを得た。収率９０％
、クロロホルム中濃度１．３ｇ／ｌｏｏｍＬ中で測定し
た〔α〕引よ−１６，４であり光学純度は６５％の（Ｓ
）−４−フェニル−３−ブテン−２−オールであった０
元素分析： 計器値（Ｃ，。Ｈ１２０）　　　Ｃ＝８１．０４％、）
［＝８．１６％；分析値　　　　　　（：＝７９．７２
％、Ｈ＝８．２３％。

比較例４ ”ｂ 比較例、７．：、Ｊ３　　様な公知の方法による結果は
以下のようであった。収率は８０％、エタノール中４．
７５ｇ／１００ｍＬ濃度で測定した〔α〕甘は−６，７
５で光学純度は３６，４％で、同じ（Ｓ）体を与えたが
、収率、光学純度共に実施例５に比較して劣っていた。

実施例６ 実施例１と同様にして得た２−才キソー２−フェニル酢
酸メチルのβ−サイクロデキストリン包接錯体粉末を２
〜−５°Ｃで飽和食塩水溶液に分散させ、当モルのＮａ
　ＢＨ４を加え１８時間攪拌した。その後は実施例１と
同様に処理して目的とする。−ヒドロキシエステルを得
た。収率は７５％、クロロホルム中濃度０．３ｇ　７１
００ｍ　Ｌで測定した〔α〕甘は＋９６．３であり光学
純度５６％の［５）−２−ヒドロキシ−２−フェニル酢
酸メチルであった０元素分析： 計算値（Ｃ９ＨＩ。０３　）　　　Ｃ＝６５．０５％、
Ｈ＝６．０７％；分析値　　　　　　（：＝６４．６５
％、）Ｉ＝６．１１％。

実施例７ γ−サイクロデキストリン２７０ｇを９００ｍＬの水に
入れて攪拌しつつ７０°Ｃに加熱して均一な溶液とする
。これにトリフルオロメチルアントリルケトン５５ｇを
加えて約４時間攪拌しつつ加温して均一溶液にした後Ｏ
℃まで放冷する。沈澱の微量をろ過して実施例１と同様
に分析したところ１：１の包接錯体である事が確められ
た。残りの包接錯体沈澱水溶液に飽和量相当の食塩を加
えた後２〜−２℃でＮａＢＨ，を８ｇ加え攪拌しつつ４
０時間反応させた。その後は実施例１と同様に処理して
目的とする第２アルコールを得た。収率は７５％、クロ
ロホルム中濃度０．８ｇ　／ｌｏｏｍ　Ｌで測定した〔
α〕甘は＋１３．６であり光学純度５０．４％の２．２
．２−トリフロオロ−１−（−アントリル）エタノール
であった０元素分析： 計算値（ＣＩａＨｔ＋０Ｆ３） Ｃ＝６９．５７％、Ｈ＝３．９９％、Ｆ　＝２０．６５
％；分析値　Ｃ＝６９．６８％、Ｈ＝３．６３％、Ｆ＝
２０．２９％。

実施例８ｊ、ｊ、％、１ 実施例１と同様にして得たメチル、１−ナフチルケトン
のβ−サイクロデキストリン包接錯体粉末を０℃で飽和
食塩水溶液に分散させ当モルのＮａＢＨ４を加え５０時
間攪拌した。その後は実施例１と同様に処理して目的と
する１−（１−ナフチル）エタノールを得た。収率は９
５％、エタノール中濃度２．３ｇ　７１００ｍ　Ｌで測
定した〔α〕甘は＋５１．５であり光学純度７０％の（
Ｒ）体であった０元素分析；計算値（ＣＩ２８１２０　
）　　　Ｃ＝８３．６９％、Ｈ＝７．０２％；分析値　
　　　　　Ｃ＝８３．４３％、Ｈ＝６．７１％。

比較例５ 比較例２と同様な公知の方法による結果は次のよ−５で
あった。収率は８０％、エタノール中濃度５．４ｇ／１
００ｍＬで測定した〔α〕旧よ＋１９．１で、光学純度
２６％で同じ（Ｒ）体を与えるものの光学純度は実施例
と比較して低かった。

実施例９ 平均分子量ｓ、ｏｏｏのβ−サイクロデキストリン重合
体とメチル、ｎ−へキシルケトンとを用い、実施例３と
同様な操作で得たメチル、ｎ−へキシルケトンのβ−サ
イクロデキストリン包接錯体粉末を０℃で飽和食塩水溶
液に分散させ当モルのＮａＢＨ４を加え２０時間攪拌し
た。その後は実施例１と同様に処理して目的とする２−
オクタノールを得た。収率は１００％、エタノール中濃
度１．７ｇ／１００ｍＬで測定した〔α〕暦は−４，７
２であり、光学純度４８％の（Ｒ）体であった６元素分
析；計算値（ＣｓＨ＋ａＯ）　　　Ｃ＝７３．７８％、
Ｈ＝１３．９２％；分析値　　　　　　Ｃ＝７３．９６
％、）ｌ−１３，６１％。

実施例１０ 実施例２と同様にして得られたモノブロモメチル、フェ
ニルケトンのα−サイクロデキストリン包接錯体粉末を
０℃で、四塩化炭素と酢酸エチルとのｌＯ：１混合液に
分散させ、当モルのＮａＢＨ４を加・え９０時間攪拌し
た。その後は実施例４と同様に処理して目−的とする２
−ブロモ−１−フェニルエタノールを１得た。収率は４
２％、クロロホルム中濃度０．１ｇ　７１００ｍ　Ｌで
測定した〔α〕甘は−２２，３であり、光学純度５７％
の（Ｒ）体であった０元素分析：計算値（ｃ８８９０　
Ｂｒ　） Ｃ＝４７．７６％、Ｈ＝４．／１８７％、Ｂｒ　＝３９
．８０％；分析値Ｃ＝４７．６９％、）ｌ＝４．６３％
、１３ｒ＝３９．２７％。

比較例６ 別途得たラセミ体の２−ブロモ−１−フェニルエタノー
ルをクレーマーらの方法ＣＦ、　Ｃｒａｍｅｒ、　Ｗ。

Ｄｉｅｔｓｃｈ　；　Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　９２３７
８　（１９５９））でα−サイクロデキストリンを用い
て光学分割した。この際の回収物の〔α〕甘は＋１．８
と符号も逆で、光学純度も４．６％と小さい、したがっ
て実施例１０の結果は光学分割によるものではないこと
は明白である。

以上本発明は比較例６に示したように、ラセミ体の光学
分割によるものでない事は明白であるし、比較例１〜５
に示したように公知の２つの方法に比較して化学収率も
高く、光学純度の高い光学活性第２アルコールを与える
ばかりでなく、使用したサイクロデキストリン類はろ過
回収して再利用できる省資源、省エネルギーラ“ロセス
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）サイクロデキストリンとの包接化を妨げず、かつ
   カルボニル基の還元反応を妨げない任意の有機残基もし
   くは有機金属残基を有するカルボニル化合物をサイクロ
   デキストリンに包接させた後、還元剤に分散接触させる
   ことを特徴とする光学活性なアルコールの製造方法。