JPH01205163A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH01205163A JPH01205163A JP3061888A JP3061888A JPH01205163A JP H01205163 A JPH01205163 A JP H01205163A JP 3061888 A JP3061888 A JP 3061888A JP 3061888 A JP3061888 A JP 3061888A JP H01205163 A JPH01205163 A JP H01205163A
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- Japan
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- color
- silver halide
- photosensitive
- Prior art date
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- Granted
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものであシ、色再現性に優れ、かつ処理性の改良された
カラー写真感材を提供するものである。
ものであシ、色再現性に優れ、かつ処理性の改良された
カラー写真感材を提供するものである。
(従来の技術)
近年カラー写真の技術は著しい進歩を遂げてきた。鮮鋭
性・粒状性、色再現性、色像保存性、露光光源適性、処
理安定性等の数多くの点において、カラー写真感材は幾
多の改良を積み重ね先端技術の集積された形で提供され
てきた。
性・粒状性、色再現性、色像保存性、露光光源適性、処
理安定性等の数多くの点において、カラー写真感材は幾
多の改良を積み重ね先端技術の集積された形で提供され
てきた。
鮮鋭性、色再現性に関しては、現像抑制剤またはその前
駆体を放出する化合物(以後DIR化合物と略記する)
の使用が重要であシ、種々のDIRカプラーが開発され
今日に至っている。
駆体を放出する化合物(以後DIR化合物と略記する)
の使用が重要であシ、種々のDIRカプラーが開発され
今日に至っている。
例えば英国特許り3!、≠!≠号、米国特許3゜λ27
、jolt号、同弘、0りz、yr4L号、同弘、/
4tり、t♂5号、特開昭z7−iziy≠弘号に記載
されたような発色現像主薬とカップリング反応した際に
カプラー母核は色素を形成し、一方力ツブリング部位に
結合していた現像抑制剤を放出し、現像抑制作用を現わ
すDIRカプラーが挙げられる。また米国特許3.乙!
λ、J’l!r号、同31りλr、o弘/号、特開昭1
3−/10j22号、同!ダー/3333号、同!j−
/6/コ37号等に記載されているような発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応した際に、現像抑制剤を放
出するが色素は形成しないDIRカブ2−も挙げられる
。また特開昭j弘−/4Aj/3j号、同jJ−//ゲ
タ弘を号、同よ7−/よ≠234を号に記載のあるよう
な発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色素
あるいは無色の化合物を形成し、一方離脱したタイミン
グ基が分子内求核置換反応あるいは離脱反応によって現
像抑制剤を放出する所1JDIRカプラーも挙げられる
。
、jolt号、同弘、0りz、yr4L号、同弘、/
4tり、t♂5号、特開昭z7−iziy≠弘号に記載
されたような発色現像主薬とカップリング反応した際に
カプラー母核は色素を形成し、一方力ツブリング部位に
結合していた現像抑制剤を放出し、現像抑制作用を現わ
すDIRカプラーが挙げられる。また米国特許3.乙!
λ、J’l!r号、同31りλr、o弘/号、特開昭1
3−/10j22号、同!ダー/3333号、同!j−
/6/コ37号等に記載されているような発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応した際に、現像抑制剤を放
出するが色素は形成しないDIRカブ2−も挙げられる
。また特開昭j弘−/4Aj/3j号、同jJ−//ゲ
タ弘を号、同よ7−/よ≠234を号に記載のあるよう
な発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色素
あるいは無色の化合物を形成し、一方離脱したタイミン
グ基が分子内求核置換反応あるいは離脱反応によって現
像抑制剤を放出する所1JDIRカプラーも挙げられる
。
更に現像抑制剤の効果をカラー感材中の該カプラーが含
有される層から他層への層間で作用するように開発され
たDIRカプラーが、拡散性の高い現像抑制剤を放出す
る所珀拡散性DIRカゾラーであシ、特開昭j7−/!
/ハ→号、同!7−/ jl/Lλ3IA号の例が挙げ
られる。特に特開昭!7−/j/タグ参号の現像抑制剤
はカップリング反応よシ放出されると現像抑制性を表わ
し、現像処理液中に出ると現fff抑制作用が失活し、
処理液汚染を防止する機能をもつ優れたDIRカプラー
である。
有される層から他層への層間で作用するように開発され
たDIRカプラーが、拡散性の高い現像抑制剤を放出す
る所珀拡散性DIRカゾラーであシ、特開昭j7−/!
/ハ→号、同!7−/ jl/Lλ3IA号の例が挙げ
られる。特に特開昭!7−/j/タグ参号の現像抑制剤
はカップリング反応よシ放出されると現像抑制性を表わ
し、現像処理液中に出ると現fff抑制作用が失活し、
処理液汚染を防止する機能をもつ優れたDIRカプラー
である。
これらのDIRカプラーを用いることによシ、鮮鋭度、
色再現性をかなシ改良されるに至ったが、反面これらD
IRカプラーを多用すると発色感度の低下をもたらした
シ、方向性のある現像処理を施こした時に、感材の層中
で不用な現像抑制作用を処理の進行方向とは逆方向に尾
を引くような形状で発生し、不都合な画像を形成する欠
点があった。方向性のある現像処理方式とは、通常/3
jサイズの撮影感材を現像所にてエンドレスに接合して
行なうような処理或いは近年盛んになってきたミニラボ
と称される簡易迅速処理機のようなローラートランスポ
ート方式、クリップ方式等の処理を指している。
色再現性をかなシ改良されるに至ったが、反面これらD
IRカプラーを多用すると発色感度の低下をもたらした
シ、方向性のある現像処理を施こした時に、感材の層中
で不用な現像抑制作用を処理の進行方向とは逆方向に尾
を引くような形状で発生し、不都合な画像を形成する欠
点があった。方向性のある現像処理方式とは、通常/3
jサイズの撮影感材を現像所にてエンドレスに接合して
行なうような処理或いは近年盛んになってきたミニラボ
と称される簡易迅速処理機のようなローラートランスポ
ート方式、クリップ方式等の処理を指している。
カラー感材の設計上は、かかる拡散性DfRカブ2−を
各感色性層に十二分に使用し、鮮鋭性向上、色再現性改
良を企シたいが、前記した理由により使用量が制限され
これを改善する方法が要望されていた。
各感色性層に十二分に使用し、鮮鋭性向上、色再現性改
良を企シたいが、前記した理由により使用量が制限され
これを改善する方法が要望されていた。
特開昭乙λ−/77jj7号には拡散性DIR化合物と
保膜層中の非感光性ハロゲン化銀微粒子による保存性・
現像処理特性の改善が挙げられているが、該公報中では
拡散性DIR化合物をさらに十二分に使用する場合、該
化合物を添加する層と添加量、及び非感光性ハロゲン化
銀微粒子の添加量と拡散性DIR化合物の添加量との関
係については、何ら明確な提示はされていなかった。
保膜層中の非感光性ハロゲン化銀微粒子による保存性・
現像処理特性の改善が挙げられているが、該公報中では
拡散性DIR化合物をさらに十二分に使用する場合、該
化合物を添加する層と添加量、及び非感光性ハロゲン化
銀微粒子の添加量と拡散性DIR化合物の添加量との関
係については、何ら明確な提示はされていなかった。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明の目的は、色再現性・感度を損なわずに処理性の
安定した多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
安定した多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは、上記目的のために鋭意努力を重ねた結果
以下の方法によって達成されることを見い出した。すな
わち、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層
を有するハロゲン化銀カラ−写真感光材料において、イ
エロー色素形成カラーカプラーとして下記一般式〔I〕
で示される化合物を少なくとも1つ含み、かつ、支持体
より最も離れた感色性層中に、発色現像主薬の酸化体と
反応して拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を放出す
る化合物および/または発色現像主薬の酸化体と反応後
開裂した化合物がさらにもう1分子の発色現像主薬と反
応することにより現像抑制剤を開裂する化合物71i−
該!F&色性層の感光性ハロゲン化銀に対しO,タモル
悌以上含有し、かつ、該感色性層よ勺も支持体から遠い
側に非感光性親水性コロイド層の保護鳩を有し、該保a
NI中に非感光性微粒子ハロゲン化銀を上記の化合物に
対し!倍モル以上含有することを特徴とする多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料により達成された。
以下の方法によって達成されることを見い出した。すな
わち、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層
を有するハロゲン化銀カラ−写真感光材料において、イ
エロー色素形成カラーカプラーとして下記一般式〔I〕
で示される化合物を少なくとも1つ含み、かつ、支持体
より最も離れた感色性層中に、発色現像主薬の酸化体と
反応して拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を放出す
る化合物および/または発色現像主薬の酸化体と反応後
開裂した化合物がさらにもう1分子の発色現像主薬と反
応することにより現像抑制剤を開裂する化合物71i−
該!F&色性層の感光性ハロゲン化銀に対しO,タモル
悌以上含有し、かつ、該感色性層よ勺も支持体から遠い
側に非感光性親水性コロイド層の保護鳩を有し、該保a
NI中に非感光性微粒子ハロゲン化銀を上記の化合物に
対し!倍モル以上含有することを特徴とする多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料により達成された。
一般式CI]
本発明に用いられる一般式〔I〕で表わされるイエロー
カプラーについて詳しく述べる。
カプラーについて詳しく述べる。
Mの例としてハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭
素原子)、炭素数l−λOの脂肪族基、炭素数t−λO
の芳香族基、炭素数l−λQの脂肪族オキシ基、炭素数
6〜20の芳香族オキシ基、炭素数2〜2弘のカルボン
アミド基、炭素数O〜20のスルホンアミド基、炭素数
ノ〜2≠のカルバモイル基、 炭−x数0−20のスル
ファモイル基、炭素数λ〜コOのアシルオキシ基、炭素
数λ〜コOの脂肪族オキシカルボニル基、炭素数−〜コ
弘の置換アミン基、炭素数/−j4’の脂肪族チオ基、
炭素数θ〜20のウレイド基、炭素数O〜コOのスルフ
ァモイルアミノ基、シアノ基、炭素数λ〜コOの脂肪族
オキシカルボニルアミノ基、炭素数弘〜λOのイばド基
、炭素数/〜、20の脂肪族スルホニル基、炭素数6〜
.20の芳香族スルホニル基、炭素数/〜20の複素環
基等がある。Lは水素原子、ハロゲン原子(フッ素原子
、塩素原子、臭素原子)′または炭素数/〜コ弘の脂肪
族オキシ基である。Xは芳香族第1級アミン現像薬酸化
体とのカップリング反応によυ離脱可能な基でアシ、詳
しくは下記の一般式[11)、〔■〕及び(IV〕で表
わされる。
素原子)、炭素数l−λOの脂肪族基、炭素数t−λO
の芳香族基、炭素数l−λQの脂肪族オキシ基、炭素数
6〜20の芳香族オキシ基、炭素数2〜2弘のカルボン
アミド基、炭素数O〜20のスルホンアミド基、炭素数
ノ〜2≠のカルバモイル基、 炭−x数0−20のスル
ファモイル基、炭素数λ〜コOのアシルオキシ基、炭素
数λ〜コOの脂肪族オキシカルボニル基、炭素数−〜コ
弘の置換アミン基、炭素数/−j4’の脂肪族チオ基、
炭素数θ〜20のウレイド基、炭素数O〜コOのスルフ
ァモイルアミノ基、シアノ基、炭素数λ〜コOの脂肪族
オキシカルボニルアミノ基、炭素数弘〜λOのイばド基
、炭素数/〜、20の脂肪族スルホニル基、炭素数6〜
.20の芳香族スルホニル基、炭素数/〜20の複素環
基等がある。Lは水素原子、ハロゲン原子(フッ素原子
、塩素原子、臭素原子)′または炭素数/〜コ弘の脂肪
族オキシ基である。Xは芳香族第1級アミン現像薬酸化
体とのカップリング反応によυ離脱可能な基でアシ、詳
しくは下記の一般式[11)、〔■〕及び(IV〕で表
わされる。
一般式[1)
一般式(I[I]
−s rt//
一般式CF/)
、−一“−1
一般式〔■〕においてR′は炭素数2〜30の芳香族基
、炭素数l−コtの複素環基、炭素数−〜AIのアシル
基、炭素数/〜2弘の脂肪族スルホニル基または炭素数
6〜λ≠の芳香族スルホニル基である。
、炭素数l−コtの複素環基、炭素数−〜AIのアシル
基、炭素数/〜2弘の脂肪族スルホニル基または炭素数
6〜λ≠の芳香族スルホニル基である。
一般式(1)においてR“は炭素数l〜30の脂肪族基
、炭素数t〜30の芳香族基または炭素数/−21の複
素環基を表わす。
、炭素数t〜30の芳香族基または炭素数/−21の複
素環基を表わす。
一般式(IV)においてYはNとともに単環もしくは縮
合環のj〜7員の複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わす。N及びYによ多形成される複素環の例とし
て、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、/、2.4
’−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テ
トラアザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、
サッカリン、オキサゾリジン−2,≠−ジオン、イミダ
ゾリジン−22μmジオン、チアゾリジンーコ。
合環のj〜7員の複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わす。N及びYによ多形成される複素環の例とし
て、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、/、2.4
’−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テ
トラアザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、
サッカリン、オキサゾリジン−2,≠−ジオン、イミダ
ゾリジン−22μmジオン、チアゾリジンーコ。
≠−ジオン、ウラゾール、ノ♀ラバン酸、マレインイミ
ド、コービリド/、≠−ピリドン、6−ピリダゾン、t
−ピリミドン、2−ピラゾン、l、3゜!−トリアジ/
−λ−オン、l、2.弘−トリアジン−t−オン、/、
3.弘−トリアジン−6−オン、コーオキサゾロン、−
一チアゾロン、λ−イミダシロン、3−イソオキサシロ
ン、j−テトラゾロン、/、2.II−トリアシーオー
オン等が1、これらは置換されていてもよくその置換基
の例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基
、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳
香族チオ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ウレイド基、スル7アモイルアミノ基、脂肪族
オキシカルボニルアミ7基、置換アミノ基等がある。
ド、コービリド/、≠−ピリドン、6−ピリダゾン、t
−ピリミドン、2−ピラゾン、l、3゜!−トリアジ/
−λ−オン、l、2.弘−トリアジン−t−オン、/、
3.弘−トリアジン−6−オン、コーオキサゾロン、−
一チアゾロン、λ−イミダシロン、3−イソオキサシロ
ン、j−テトラゾロン、/、2.II−トリアシーオー
オン等が1、これらは置換されていてもよくその置換基
の例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基
、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳
香族チオ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ウレイド基、スル7アモイルアミノ基、脂肪族
オキシカルボニルアミ7基、置換アミノ基等がある。
本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または環
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい。脂肪族基の例としてメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−
ブチル基、t−アミル基、n−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、n−オクチル基、λ−エチルヘキシル基、n−
デシルa、n−ドデシル基、n−テトラデシル基、n−
ヘキサデシル基、λ−へキシルデシルMs n−オクタ
デシル基、アリル基、ベンジル基、7エネテル基、ウン
デセニル基、オクタデセニル基、トリフルオロメチル基
、クロロエチル基、シアンエチル基、/−(エトキシカ
ルボニル)エチル基、メトキシエチル基、ブトキシエチ
ル基、3−ドデシルオキシプロビル基、フェノキシエチ
ル基等がある。本発明において複素環基とは置換もしく
は無置換の単環または縮合環の複素環基であシ、例え゛
・−−−I゛ れる基の他はλ−フリル基、2−チエニル基、コーピリ
ジル基、3−ピリジル基、弘−ピリジル基、コーキノリ
ル基、オキサゾール−コーイル基、チアゾール−2−イ
ル基、ベンゾオキサゾール−2−イル基、ベンゾチアゾ
ール−λ−イル基、/。
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい。脂肪族基の例としてメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−
ブチル基、t−アミル基、n−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、n−オクチル基、λ−エチルヘキシル基、n−
デシルa、n−ドデシル基、n−テトラデシル基、n−
ヘキサデシル基、λ−へキシルデシルMs n−オクタ
デシル基、アリル基、ベンジル基、7エネテル基、ウン
デセニル基、オクタデセニル基、トリフルオロメチル基
、クロロエチル基、シアンエチル基、/−(エトキシカ
ルボニル)エチル基、メトキシエチル基、ブトキシエチ
ル基、3−ドデシルオキシプロビル基、フェノキシエチ
ル基等がある。本発明において複素環基とは置換もしく
は無置換の単環または縮合環の複素環基であシ、例え゛
・−−−I゛ れる基の他はλ−フリル基、2−チエニル基、コーピリ
ジル基、3−ピリジル基、弘−ピリジル基、コーキノリ
ル基、オキサゾール−コーイル基、チアゾール−2−イ
ル基、ベンゾオキサゾール−2−イル基、ベンゾチアゾ
ール−λ−イル基、/。
3、弘−テアジアゾール−コーイル基、l、3゜弘−オ
キサジアゾール−2−イル基等がある。本発明において
芳香族基とは置換もしくは無置換の単環または縮合環の
アリール基であ)、例としてフェニル基、トリル基、弘
−クロロフェニル基、≠−メトキシフェニル基、l−す
7チル基、λ−ナフチル基、≠−1−ブチルフェノキシ
基等がある。
キサジアゾール−2−イル基等がある。本発明において
芳香族基とは置換もしくは無置換の単環または縮合環の
アリール基であ)、例としてフェニル基、トリル基、弘
−クロロフェニル基、≠−メトキシフェニル基、l−す
7チル基、λ−ナフチル基、≠−1−ブチルフェノキシ
基等がある。
次に本発明に用いられる一般式〔■〕で表わされるカプ
ラーにおける好ましい置換基の例を述べる。Mは好まし
くは脂肪族基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、
t−ブチル基等)、脂肪族オキシ基(メトキシ基、エト
キシ基、n−ブトキシ基、n−ドデシルオキシ基等)、
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、カ
ルボンアミド基(アセトアミド基、n−ブタンアミド基
、n−テトラデカンアミド基、ベンズアミド基等)また
はスルホンアミド基(メチルスルホンアミド基、n−ブ
チルスルホンアミド基、n−オクチルスルホンアミド基
、n−ドデシルスルホンアミド基、トルエンスルホンア
ミド基等)である。好ましくは脂肪族オキシカルボニル
基(メトギシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n
−ブトキシカルボニル基、n−へキシルオキシカルボニ
ル基、2−エチルへキシルオキシカルボニル基、/−(
エトキシカルボニル)エチルオキシカルボニル基、3−
ドデシルオキシプロビルオキシカルボニル基、n−デシ
ルオキシカルボニル基、n−ドデシルオキシカルボニル
基、7エネテルオキシカルボニル基等)またはカルバモ
イル基(ジメチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイ
ル基、ジブチルカルバモイル基、ジーλ−エチルへキシ
ルカルバモイル基% n−ドデシルカルバモイル基等)
である。Lは好ましくは塩素原子または脂肪族オキシ基
(メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、n−
オクチルオ中シ基、λ−エチルへキシルオキシ基、n−
テトラデシルオキシ基等)である。mは好ましくはO−
2である。Xは好ましくは一般式〔■〕においてR′が
芳香族基である基(弘−メトキシカルボニルフェノキシ
基、≠−メチルスルホニルフエノキシ基、≠−シアノフ
ェノキシ基、弘−ジメチルスルファモイルフェノキシ基
、2−アセトアミド−≠−エトキシカルボニルフェノキ
シ基、弘−エトキシカルボ゛ニル−J −メチルスルホ
ンアミドフェノキシ基等)または−般式〔■〕で表わさ
れる基であシ、後者のうち次の一般式(V)で表わされ
る基がさらに好ましい。
ラーにおける好ましい置換基の例を述べる。Mは好まし
くは脂肪族基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、
t−ブチル基等)、脂肪族オキシ基(メトキシ基、エト
キシ基、n−ブトキシ基、n−ドデシルオキシ基等)、
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、カ
ルボンアミド基(アセトアミド基、n−ブタンアミド基
、n−テトラデカンアミド基、ベンズアミド基等)また
はスルホンアミド基(メチルスルホンアミド基、n−ブ
チルスルホンアミド基、n−オクチルスルホンアミド基
、n−ドデシルスルホンアミド基、トルエンスルホンア
ミド基等)である。好ましくは脂肪族オキシカルボニル
基(メトギシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n
−ブトキシカルボニル基、n−へキシルオキシカルボニ
ル基、2−エチルへキシルオキシカルボニル基、/−(
エトキシカルボニル)エチルオキシカルボニル基、3−
ドデシルオキシプロビルオキシカルボニル基、n−デシ
ルオキシカルボニル基、n−ドデシルオキシカルボニル
基、7エネテルオキシカルボニル基等)またはカルバモ
イル基(ジメチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイ
ル基、ジブチルカルバモイル基、ジーλ−エチルへキシ
ルカルバモイル基% n−ドデシルカルバモイル基等)
である。Lは好ましくは塩素原子または脂肪族オキシ基
(メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、n−
オクチルオ中シ基、λ−エチルへキシルオキシ基、n−
テトラデシルオキシ基等)である。mは好ましくはO−
2である。Xは好ましくは一般式〔■〕においてR′が
芳香族基である基(弘−メトキシカルボニルフェノキシ
基、≠−メチルスルホニルフエノキシ基、≠−シアノフ
ェノキシ基、弘−ジメチルスルファモイルフェノキシ基
、2−アセトアミド−≠−エトキシカルボニルフェノキ
シ基、弘−エトキシカルボ゛ニル−J −メチルスルホ
ンアミドフェノキシ基等)または−般式〔■〕で表わさ
れる基であシ、後者のうち次の一般式(V)で表わされ
る基がさらに好ましい。
一般式〔■〕
一般式CV)において■は置換もしくは無置換メチレン
基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、Wは酸
素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基ま
たは無置換イミノ基を表わす。ただしVがイばノ基のと
きWは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない。一般式
(V)で表わされる基の例としてコハク酸イばド基、フ
タル酸イはド基、/−メチル−イミダゾリジン−2,≠
−ジオンー3−イル基、/−ベンジル−イミダゾリジン
−λ、≠−ジオンー3−イル基、!−エトキシ−7−メ
チルイミダゾリジン−2,≠−ジオンー3−イル基、j
−メトキシ−/−メチルイミダゾリジンーコ、≠−ジオ
ン−3−イル基、!。
基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、Wは酸
素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基ま
たは無置換イミノ基を表わす。ただしVがイばノ基のと
きWは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない。一般式
(V)で表わされる基の例としてコハク酸イばド基、フ
タル酸イはド基、/−メチル−イミダゾリジン−2,≠
−ジオンー3−イル基、/−ベンジル−イミダゾリジン
−λ、≠−ジオンー3−イル基、!−エトキシ−7−メ
チルイミダゾリジン−2,≠−ジオンー3−イル基、j
−メトキシ−/−メチルイミダゾリジンーコ、≠−ジオ
ン−3−イル基、!。
!−ジメチルオキサゾリジンーλ、4!−ジオン−3−
イル基、テアゾリジ/−1,4’−ジオン−3−イル基
、l−ベンジル−λ−フェニルトリアシリジンー3.!
−ジオン−≠−イル基、/−n−プロピル−2−フェニ
ルドリアシリジン−3,J′−ジオン−弘−イル基、j
−エトキシ−l−ペンジルーイミダゾリジンーコ、≠−
ジオン−3−イル基等がある。
イル基、テアゾリジ/−1,4’−ジオン−3−イル基
、l−ベンジル−λ−フェニルトリアシリジンー3.!
−ジオン−≠−イル基、/−n−プロピル−2−フェニ
ルドリアシリジン−3,J′−ジオン−弘−イル基、j
−エトキシ−l−ペンジルーイミダゾリジンーコ、≠−
ジオン−3−イル基等がある。
一般式〔I〕で表わされるイエローカプラーはその置換
基M、LまたはXのいずれかがコル≠価の連結基となっ
てイエローカプラーの2〜4’:tJとなってもいいが
、単量体またはλ量体が好ましい。ここで一般式[I)
で表わされるイエローカプラーがλ〜弘被体のとき、M
、LまたはXについて先に挙げた炭素数範囲は適用され
ない。
基M、LまたはXのいずれかがコル≠価の連結基となっ
てイエローカプラーの2〜4’:tJとなってもいいが
、単量体またはλ量体が好ましい。ここで一般式[I)
で表わされるイエローカプラーがλ〜弘被体のとき、M
、LまたはXについて先に挙げた炭素数範囲は適用され
ない。
以下に本発明に用いられる一般式(I)で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示すが本発明に用いられるカ
プラーはこれらに限定されるものではない。
エローカプラーの具体例を示すが本発明に用いられるカ
プラーはこれらに限定されるものではない。
’l’−/
Y−≠
Y−t
y−//
Y−/2
Y−/3
Y−/ ≠
U(J(Jul−12しHU4H9
Y−/P
本発明において用いられる前記イエローカプラーは従来
公知の方法によって合成される0例えば米国特許3,2
27,554号、同3,408゜194号、同3,41
5,652号、同3,447.928号、同44017
52号、英国特許l。
公知の方法によって合成される0例えば米国特許3,2
27,554号、同3,408゜194号、同3,41
5,652号、同3,447.928号、同44017
52号、英国特許l。
040.710号、特開昭47−26133号、同47
−37736号、同48−733147号、同48−9
4432号、同48−68834号、同48−6883
5号、同48−68836号、同50−34232号、
同51−50734号、同51−102636号、同5
5−598号、同55−161239号、同56−95
237号、同56−161543号、同56−1533
43号、同59−174839号及び同60−3573
0号の明細書に記載の合成方法により合成することがで
きる。
−37736号、同48−733147号、同48−9
4432号、同48−68834号、同48−6883
5号、同48−68836号、同50−34232号、
同51−50734号、同51−102636号、同5
5−598号、同55−161239号、同56−95
237号、同56−161543号、同56−1533
43号、同59−174839号及び同60−3573
0号の明細書に記載の合成方法により合成することがで
きる。
以下に本発明に関わる発色現像主薬の酸化体と反応して
拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物
、発色現像主薬の酸化体と反応後開裂した化合物がさら
にもう1分子の発色現像主薬と反応することにより現像
抑制剤を開裂する化合物について説明する。該化合物(
以下、拡散性現像抑制剤放出化合物という)は下記一般
式(Vl)〜(IX)で示される。
拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物
、発色現像主薬の酸化体と反応後開裂した化合物がさら
にもう1分子の発色現像主薬と反応することにより現像
抑制剤を開裂する化合物について説明する。該化合物(
以下、拡散性現像抑制剤放出化合物という)は下記一般
式(Vl)〜(IX)で示される。
一般式(VT) A TIME Zz一般式(■
) A−Z。
) A−Z。
一般式〔■) B Z+
一般式([X)A(又はB)−p−z。
(式中Aはカラー現像主薬の酸化体と反応し得るカップ
リング成分を表わし、カラー現像主薬の酸化体と反応し
て−TIME−1基もしくは−p−z、基を放出するこ
とのできる成分である。
リング成分を表わし、カラー現像主薬の酸化体と反応し
て−TIME−1基もしくは−p−z、基を放出するこ
とのできる成分である。
Bはカラー現像主薬の酸化体と酸化還元反応し、引き続
きアルカリ加水分解を受けZを放出するレドックス部分
を表わす、TIMEはタイミング基を表わすeZI は
拡散性現像抑制剤を表わす。
きアルカリ加水分解を受けZを放出するレドックス部分
を表わす、TIMEはタイミング基を表わすeZI は
拡散性現像抑制剤を表わす。
−P−ZtはA又はBより開裂した後現像主薬酸化体と
の反応を経て現像抑制剤を生成する基を表わす。
の反応を経て現像抑制剤を生成する基を表わす。
Ztは拡散性現像抑制剤であっても、拡散性の小さい現
像抑制剤でもよい、−TIME Zl又は−P Zt
が拡散性を示せばA−TIME−Zl及びA(又はB)
−p−zzは拡散性DIR化合物である。〕 Zl又はZ、で表わされる現像抑制剤はリサーチディス
クロージー11− (Research Disclo
sure) 176巻、患17643、(1978年1
2月)、に記載されている如き現像抑制剤が含まれ、好
ましくはメルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール
、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾー
ル、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキ
サゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベン
ズイミダゾール、ベンゾトリアゾールメルカプトトリア
ゾール、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトチア
ジアゾール、及びこれらの誘導体が含まれる。
像抑制剤でもよい、−TIME Zl又は−P Zt
が拡散性を示せばA−TIME−Zl及びA(又はB)
−p−zzは拡散性DIR化合物である。〕 Zl又はZ、で表わされる現像抑制剤はリサーチディス
クロージー11− (Research Disclo
sure) 176巻、患17643、(1978年1
2月)、に記載されている如き現像抑制剤が含まれ、好
ましくはメルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール
、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾー
ル、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキ
サゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベン
ズイミダゾール、ベンゾトリアゾールメルカプトトリア
ゾール、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトチア
ジアゾール、及びこれらの誘導体が含まれる。
好ましい拡散性現像抑制剤は下記一般式で示されるもの
である。
である。
(Z−1)
(Z−2)
(Z−3)
(Z−4) (Z−5)(Z
−6) (Z−7)(Z−8)
(Z−9)■ 一般式(Z−1)、(Z −2)においてR1+、RI
!はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンア
ミノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、カルバモイル基、N−アルキルカルバモイル基、N、
N−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、
N−アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基
、スルホンアミド基、N−アルキルカルバモイルオキシ
基、ウレイド基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アニリノ基、アリール基、イミド基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしくは了り−
ルオキシ力ルポニルアミノ基を表す。
−6) (Z−7)(Z−8)
(Z−9)■ 一般式(Z−1)、(Z −2)においてR1+、RI
!はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンア
ミノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、カルバモイル基、N−アルキルカルバモイル基、N、
N−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、
N−アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基
、スルホンアミド基、N−アルキルカルバモイルオキシ
基、ウレイド基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アニリノ基、アリール基、イミド基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしくは了り−
ルオキシ力ルポニルアミノ基を表す。
nは1又は2を表し、nが2の場合、R11、R1!は
同じであっても異なっていてもよく、n個のR11、R
1□に含まれる炭素の数は合計してθ〜20である。
同じであっても異なっていてもよく、n個のR11、R
1□に含まれる炭素の数は合計してθ〜20である。
一般式(Z−3)、(Z−4)、(Z−5)、(Z−6
)において、R1コ1R14SRIS%R+いR1ff
はアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表す。
)において、R1コ1R14SRIS%R+いR1ff
はアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表す。
R0〜R+、がアルキル基を表す時、置換もしくは無互
換、鎖状もしくは環状、いずれであってもよい、置換基
はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、ア
ルコキシ基、了り−ルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはアリ
ールチオ基等である。
換、鎖状もしくは環状、いずれであってもよい、置換基
はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、ア
ルコキシ基、了り−ルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはアリ
ールチオ基等である。
R0〜R1がアリール基を表す時、アリール基は置換さ
れていてもよい、置換基として、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、了ミノ基、スルファモイル基、ヒド
ロキシ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシルアミ
ノ基、シアノ基もしくはウレイド基等である。
れていてもよい、置換基として、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、了ミノ基、スルファモイル基、ヒド
ロキシ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシルアミ
ノ基、シアノ基もしくはウレイド基等である。
R++〜R1tがヘテロ環基を表す時、ヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、もしくはイオウ原子を含む5員
又は6員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル基、
キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル
基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基等
から選ばれたこれらは、更に前記了り−ル基について列
挙したW換基によって置換されていてもよい。
て窒素原子、酸素原子、もしくはイオウ原子を含む5員
又は6員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル基、
キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル
基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基等
から選ばれたこれらは、更に前記了り−ル基について列
挙したW換基によって置換されていてもよい。
一般式(Z−1)、(Z−2) において、l’?++
、R12に含まれる炭素の数は1〜20である。より好
ましくは7〜20である。
、R12に含まれる炭素の数は1〜20である。より好
ましくは7〜20である。
一般式(Zi)、(Z−4)、(Z−5)、(Z−63
において、R+3〜R1ffに含まれる合計の炭素の数
は1〜20である。より好ましくは4〜20である。
において、R+3〜R1ffに含まれる合計の炭素の数
は1〜20である。より好ましくは4〜20である。
本発明における現像抑制剤として好ましいのは、現像主
薬酸化体との反応により放出される現像抑制剤が、現像
時に含有されていた層から他層へ拡散し現像抑制効果を
示す化合物の場合である。
薬酸化体との反応により放出される現像抑制剤が、現像
時に含有されていた層から他層へ拡散し現像抑制効果を
示す化合物の場合である。
Aで表わされるカプラー成分としてはアシルアセトアニ
リド類、マロンジエステル頚、マロンジアミド類、ベン
ゾイルメタン類、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾロベンズイミダゾール類、インダシロン類、
フェノール類およびナフトール類等の色素形成カプラー
およびアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン
類等の実質的に色素を形成しないカプラー成分である。
リド類、マロンジエステル頚、マロンジアミド類、ベン
ゾイルメタン類、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾロベンズイミダゾール類、インダシロン類、
フェノール類およびナフトール類等の色素形成カプラー
およびアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン
類等の実質的に色素を形成しないカプラー成分である。
好ましいカプラー成分としては、−i式(X)〜〔■〕
を挙げることができる。
を挙げることができる。
一般式(X)
一般式〔廟〕
一般式〔廟〕
一般式〔■〕
H
式中R1゜は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、R3+およびRzzは各々芳香族基また
はへテロ環基を表わす。
へテロ環基を、R3+およびRzzは各々芳香族基また
はへテロ環基を表わす。
R1゜で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素原子
数1〜20個で置換もしくは非置換の鎖状もしくは環状
のいずれでもよい、アルキル基への好ましい置換基とし
ては、アルコキシ、アリールオキシ、アシルアミノの各
基等である。
数1〜20個で置換もしくは非置換の鎖状もしくは環状
のいずれでもよい、アルキル基への好ましい置換基とし
ては、アルコキシ、アリールオキシ、アシルアミノの各
基等である。
R2゜、R□またはRatが芳香族基の場合は、フェニ
ル基、ナフチル基等を表わすが特にフェニル基が有用で
あり、このフェニル基はW)A基を有していても良い、
置換基としては、炭素数30個以下のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルアミド基等である。さらにR1゜、Rs+および
R3Nで表わされるフェニル基はアルキル基、アルコキ
シ基、シアノ基またはハロゲン原子で置換されていても
良い。
ル基、ナフチル基等を表わすが特にフェニル基が有用で
あり、このフェニル基はW)A基を有していても良い、
置換基としては、炭素数30個以下のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルアミド基等である。さらにR1゜、Rs+および
R3Nで表わされるフェニル基はアルキル基、アルコキ
シ基、シアノ基またはハロゲン原子で置換されていても
良い。
R113は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、カル
ボアミド基、スルホンアミド基等を表わし、lは1〜5
の整数である。R14、R3Sは水素原子、アルキル基
、アリール基を表わし、アリール基としてはフェニル基
が好ましい、アルキル基及び了り−ル基は置換基を有し
ていてもよく、置換基としてはハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、カルボキシル基等である。R
5いR35は同一でも異なっても良い。
ボアミド基、スルホンアミド基等を表わし、lは1〜5
の整数である。R14、R3Sは水素原子、アルキル基
、アリール基を表わし、アリール基としてはフェニル基
が好ましい、アルキル基及び了り−ル基は置換基を有し
ていてもよく、置換基としてはハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、カルボキシル基等である。R
5いR35は同一でも異なっても良い。
一般式〔■〕は、芳香族−級アミン現像薬の酸化体を酸
化還元反応し、引続きアルカリ加水分解を受け、現像抑
制剤またはその前駆体を放出する化合物(以下、DIR
レドフクス化合物という)であり、Bはレドックス部分
を表わす、さらに詳しく一般式で表わすと下記一般式〔
扉〕で表わされる。
化還元反応し、引続きアルカリ加水分解を受け、現像抑
制剤またはその前駆体を放出する化合物(以下、DIR
レドフクス化合物という)であり、Bはレドックス部分
を表わす、さらに詳しく一般式で表わすと下記一般式〔
扉〕で表わされる。
一般式〔累〕
°へ6
式中G、G’は水素原子または写真処理工程中に脱保護
可能なフェノール性水酸基の保護基を表わし、代表的な
例として、水素原子、アシル基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、オキサリル基など
が挙げられる。
可能なフェノール性水酸基の保護基を表わし、代表的な
例として、水素原子、アシル基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、オキサリル基など
が挙げられる。
R1,、R+v及びR1,は同一でも異なっていてもよ
(、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、了り−ル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、
スルホ基、スルホニル基、アシル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、またはへテロ環基を表わす。
(、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、了り−ル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、
スルホ基、スルホニル基、アシル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、またはへテロ環基を表わす。
R11とR1?、R11はGSR,、とG′、およびR
2゜とGは互いに結合して芳香族または非芳香族の環を
形成してもよい、 R1@、 RHq、 J。のうち少
なくとも1つは炭素数10〜20個の耐拡散性基を含有
する。
2゜とGは互いに結合して芳香族または非芳香族の環を
形成してもよい、 R1@、 RHq、 J。のうち少
なくとも1つは炭素数10〜20個の耐拡散性基を含有
する。
2は前記と同じ現像抑制剤である。
本発明における現像抑制剤として好ましいのはPはA又
はBより開裂した後酸化還元基となる基又はカプラーと
なる基である。
はBより開裂した後酸化還元基となる基又はカプラーと
なる基である。
現像主薬酸化体との反応により放出される現像抑制剤が
、現像時に含有されていに層から他層へ拡nkシ現像抑
制効果を示す化合物を用いることができる。
、現像時に含有されていに層から他層へ拡nkシ現像抑
制効果を示す化合物を用いることができる。
本発明に係るこれらの化合物は、米国特許第3゜227
.554号、同第3.617,291号、同第3,93
3,500号、同第3,958,993号、同第4.1
49.886号、同第4,234.678号、特開昭5
1−13239号、同57−56837号、英国特許第
2,070.266号、同第2.072.363号、リ
サーチ・ディスクロージャ−1981年12月第212
28号、特公昭58−9942号、特公昭51−161
41号、特開昭52−90932号、米国特許第4,2
48,962号、特開昭56−114946号、同57
−154234号、同58−98728号、同5B−2
09736号、同58−209737号、同58−20
9738号、同58−209740.特願昭59−27
8.853号、特開昭61−255342号、特開昭6
2−24252号に記載された方法で、容易に合成する
ことができる。
.554号、同第3.617,291号、同第3,93
3,500号、同第3,958,993号、同第4.1
49.886号、同第4,234.678号、特開昭5
1−13239号、同57−56837号、英国特許第
2,070.266号、同第2.072.363号、リ
サーチ・ディスクロージャ−1981年12月第212
28号、特公昭58−9942号、特公昭51−161
41号、特開昭52−90932号、米国特許第4,2
48,962号、特開昭56−114946号、同57
−154234号、同58−98728号、同5B−2
09736号、同58−209737号、同58−20
9738号、同58−209740.特願昭59−27
8.853号、特開昭61−255342号、特開昭6
2−24252号に記載された方法で、容易に合成する
ことができる。
以下に本発明で用いられる拡散性現像抑制剤放出化合物
の具体的代表例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。
の具体的代表例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。
T−103
−N
NO!
T−tt。
O1+
I
NHCOC+Jx。
T−112
← ν
T”115
0■
H
■
NO□
NOよ
H
T−119
H
書
Hx
\
−N
01]
C11□
\
−O
L) 智
■
1 +、
〜 ;
1 ^
← V
Call。
■
CI+□
\
COOCaHq
T−133
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H
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次いで本発明に関する非感光性微粒子ハロゲン化銀につ
いて説明する。
いて説明する。
非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るため
の像4[光時においては感光せずに、その現像処理にお
いて実質的に現像されず、予めカプラされていてもよい
が、好ましくは予めカブラされていないハロゲン化銀微
粒子である。
の像4[光時においては感光せずに、その現像処理にお
いて実質的に現像されず、予めカプラされていてもよい
が、好ましくは予めカブラされていないハロゲン化銀微
粒子である。
該微粒子ハロゲン化銀は臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であるものであり、このような比率で臭化銀を含む
ハロゲン化銀であるかぎりにおいて、種々の組成のもの
であってもよい。必要に応じて塩化銀及び/または沃化
銀を含有してもよい。
ル%であるものであり、このような比率で臭化銀を含む
ハロゲン化銀であるかぎりにおいて、種々の組成のもの
であってもよい。必要に応じて塩化銀及び/または沃化
銀を含有してもよい。
好ましくはヨウ化銀を0.5〜10モル%含有する沃臭
化銀が挙げられる。
化銀が挙げられる。
該微粒子ハロゲン化銀は、その平均粒径0.01〜0.
5 μmが好ましく、より好ましくは0.02〜0.2
μmのものが用いられる。ハロゲン化銀粒子の平均粒径
は、個々のハロゲン化銀粒子の投影面積に相当する円の
直径の平均値を意味し、この測定は例えば「写真工学の
基礎−銀塩写真繁−」(日本写真学会用昭和54年1月
30日発行)第227頁〜第228頁に記載された方法
で求めることができる。
5 μmが好ましく、より好ましくは0.02〜0.2
μmのものが用いられる。ハロゲン化銀粒子の平均粒径
は、個々のハロゲン化銀粒子の投影面積に相当する円の
直径の平均値を意味し、この測定は例えば「写真工学の
基礎−銀塩写真繁−」(日本写真学会用昭和54年1月
30日発行)第227頁〜第228頁に記載された方法
で求めることができる。
該微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀乳
剤を調製するのと同様の方法で、あるいは、通常の感光
性ハロゲン化銀乳剤を調製する場合に準じて得られる。
剤を調製するのと同様の方法で、あるいは、通常の感光
性ハロゲン化銀乳剤を調製する場合に準じて得られる。
この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感さ
れる必要はなく、又分光増感も不要である。ただ、この
微粒子ノ10ゲン化銀粒子は、これを塗布液に添加する
のに先立ち、予めトリアゾール系化合物、アザインデン
系化合物、ベンゾチアゾリウム系化合物、メルカプト化
合物、亜鉛化合物等公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
れる必要はなく、又分光増感も不要である。ただ、この
微粒子ノ10ゲン化銀粒子は、これを塗布液に添加する
のに先立ち、予めトリアゾール系化合物、アザインデン
系化合物、ベンゾチアゾリウム系化合物、メルカプト化
合物、亜鉛化合物等公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
このような微粒子ハロゲン化銀は、本発明の感光材料の
支持体よシ最も離れた感色性層の支持体よシ離れた側に
設けられる非感光性親水コロイド層の少なくとも7層に
添加される。非感光性親水性コロイド膚は1層又は2層
以上の複数層から構成されていてもよく、微粒子ハロゲ
ン化銀は核層の少なくとも1層に含有されておシ、微粒
子ハロゲン化銀粒子を含む層は支持体より最も離れた感
色性層に隣接していてもいなくてもよい。
支持体よシ最も離れた感色性層の支持体よシ離れた側に
設けられる非感光性親水コロイド層の少なくとも7層に
添加される。非感光性親水性コロイド膚は1層又は2層
以上の複数層から構成されていてもよく、微粒子ハロゲ
ン化銀は核層の少なくとも1層に含有されておシ、微粒
子ハロゲン化銀粒子を含む層は支持体より最も離れた感
色性層に隣接していてもいなくてもよい。
非感光性親水性コロイド層に添加される微粒子ハロゲン
化銀の量は、微粒子ハロゲン化銀の組成、粒径、最外感
色性層に含まれる拡散性現fs!抑制剤の量等の因子に
よ)影響されるが、本発明の支持体よシ最も離れた感色
性層中に拡散性現像抑制剤放出化合物を該同一層感光性
ハロゲン化銀に対しO,タモルチ以上含有する場合、該
拡散性現像抑制剤放出化合物に対し1倍モル以上である
。好ましくはio倍モルから1000倍モル、よシ好ま
しくは75倍モルから300倍モルである。さらに該拡
散性現像抑制剤放出化合物が1モルチ以上であると好ま
しい。
化銀の量は、微粒子ハロゲン化銀の組成、粒径、最外感
色性層に含まれる拡散性現fs!抑制剤の量等の因子に
よ)影響されるが、本発明の支持体よシ最も離れた感色
性層中に拡散性現像抑制剤放出化合物を該同一層感光性
ハロゲン化銀に対しO,タモルチ以上含有する場合、該
拡散性現像抑制剤放出化合物に対し1倍モル以上である
。好ましくはio倍モルから1000倍モル、よシ好ま
しくは75倍モルから300倍モルである。さらに該拡
散性現像抑制剤放出化合物が1モルチ以上であると好ま
しい。
本発明でいう支持体よシ最も離れた感色性層とは、少な
くとも1層以上の感光性層より成り、実質的に感色性の
同じ感度の異なる複数の感光性層及び/又は複数の実質
的に同じ感光性層にはさまれた実質的に非感光性の中間
層等の複数の層から構成される層群をさす。複数の実質
的に同じ感色性層の間に異なる感色性を有する他の感光
性層が入り、先の実質的に同一の感色性層が複数のユニ
ットに分離される場合は、支持体より最も離れたユニッ
トの実質的に同一の感色性層群をさす。
くとも1層以上の感光性層より成り、実質的に感色性の
同じ感度の異なる複数の感光性層及び/又は複数の実質
的に同じ感光性層にはさまれた実質的に非感光性の中間
層等の複数の層から構成される層群をさす。複数の実質
的に同じ感色性層の間に異なる感色性を有する他の感光
性層が入り、先の実質的に同一の感色性層が複数のユニ
ットに分離される場合は、支持体より最も離れたユニッ
トの実質的に同一の感色性層群をさす。
本発明の好ましい態様を以下に述べる。支持体より最も
離れた同一感色性層中の最も支持体よシ離れた感光性層
に本発明の拡散性現像抑制剤を放出する化合物が多量使
用される場合に本発明は特に効果がある。この場合の最
外感光性層は同一感色性層中の最高感度層であってもそ
うでなくても良い。最高感度層中の拡散性現像抑制剤を
放出する化合物が同一層中の感光性ハロゲン化銀に対し
0.1モル多以上官有される系において特に効果がある
。また、非感光性微粒子ハロゲン化銀の含まれる保穫層
は複数の親水性コロイド層から構成され、より好ましく
は最外感色性層に隣接しないよシ支持体よ′り離れた側
の親水性コロイド層中に含まれるのが好ましい。また本
発明は、写真感材を現像液中の進行方向が試料面と平行
であるか、試料が現像液中を移動する結果として現f埃
液が試料の進行方向の先頭の端から後尾端へ流れるよう
な処理を施す時に効果を現わす。この処理液の移動速度
が線速度で3層cm1分から3oocm1分である時、
特に効果的である。このような処理方法としては、通常
シネ現と呼ばれる処理、ローラー搬送方式の処理機を施
す場合が挙げられる。昨今急速に増加しつつある簡易迅
速処理機(ミニラボ)はローラー搬送方式の代表例であ
る。
離れた同一感色性層中の最も支持体よシ離れた感光性層
に本発明の拡散性現像抑制剤を放出する化合物が多量使
用される場合に本発明は特に効果がある。この場合の最
外感光性層は同一感色性層中の最高感度層であってもそ
うでなくても良い。最高感度層中の拡散性現像抑制剤を
放出する化合物が同一層中の感光性ハロゲン化銀に対し
0.1モル多以上官有される系において特に効果がある
。また、非感光性微粒子ハロゲン化銀の含まれる保穫層
は複数の親水性コロイド層から構成され、より好ましく
は最外感色性層に隣接しないよシ支持体よ′り離れた側
の親水性コロイド層中に含まれるのが好ましい。また本
発明は、写真感材を現像液中の進行方向が試料面と平行
であるか、試料が現像液中を移動する結果として現f埃
液が試料の進行方向の先頭の端から後尾端へ流れるよう
な処理を施す時に効果を現わす。この処理液の移動速度
が線速度で3層cm1分から3oocm1分である時、
特に効果的である。このような処理方法としては、通常
シネ現と呼ばれる処理、ローラー搬送方式の処理機を施
す場合が挙げられる。昨今急速に増加しつつある簡易迅
速処理機(ミニラボ)はローラー搬送方式の代表例であ
る。
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
シ、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性のjlに設置される。しか
し、目的に応じて上記設を順が逆であっても、または同
一感色性層中に異なる感色性層が狭まれたような設置順
をもとりえる。
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
シ、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性のjlに設置される。しか
し、目的に応じて上記設を順が逆であっても、または同
一感色性層中に異なる感色性層が狭まれたような設置順
をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭A/−4’j7≠r号、同!?−
/134LJt号、同!ター/13弘4to号、同4/
−20031号、同4/−20031号明細書に記載さ
れるようなカプラー、DIR化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。
/134LJt号、同!ター/13弘4to号、同4/
−20031号、同4/−20031号明細書に記載さ
れるようなカプラー、DIR化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第1 、/2/ 、1170号あるいは英国特
許第P23,0弘!号に記載されるように高感度乳剤層
、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができ
る。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間に
は非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭j
7−//u7t/号、同6.2−200360号、同z
2−20t!II/号、62−20t!413号等に記
載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層
、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
西独特許第1 、/2/ 、1170号あるいは英国特
許第P23,0弘!号に記載されるように高感度乳剤層
、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができ
る。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間に
は非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭j
7−//u7t/号、同6.2−200360号、同z
2−20t!II/号、62−20t!413号等に記
載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層
、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(r(L)の順、
またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置す
ることができる。
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(r(L)の順、
またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置す
ることができる。
また特公昭j7−J≠23コ号公報に記載されているよ
うに、支持体から殿も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭jj−2!73を号、同6コーt323を号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
うに、支持体から殿も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭jj−2!73を号、同6コーt323を号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
また特公昭弘ター/j≠り5号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いノ・ロダン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のノ\ロゲン化銀乳剤層、下
1@全中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感
光度の異なる3層から構成される配列が挙げられる。こ
のような感光度の異なる3層から構成される場合でも、
特開昭1?−20λ弘6参号明細書に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。
うに上層を最も感光度の高いノ・ロダン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のノ\ロゲン化銀乳剤層、下
1@全中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感
光度の異なる3層から構成される配列が挙げられる。こ
のような感光度の異なる3層から構成される場合でも、
特開昭1?−20λ弘6参号明細書に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。
上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。
構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に官有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約λモル係から約2!モ
ル饅までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約λモル係から約2!モ
ル饅までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀粒径は、約00.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径がjFJ/ Oiクロンに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。
でも投影面積直径がjFJ/ Oiクロンに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。
本発明に使用できるノ・ロダン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー(RD)、A / 76
4’ J (/ 971年)2月)、22〜Jj頁、−
1,乳剤製造(Emulsion preparat
ionand types )”、および同&/lr
7/l(/り7り年/1月)、6弘?頁、グラフィック
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
リサーチ・ディスクロージャー(RD)、A / 76
4’ J (/ 971年)2月)、22〜Jj頁、−
1,乳剤製造(Emulsion preparat
ionand types )”、および同&/lr
7/l(/り7り年/1月)、6弘?頁、グラフィック
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
Glafkides、 Chemic et P
hisiquePhotographique Pau
l Montel、 /り67)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duff
in、PhotographicEmulsion C
hemistry(Focal Press。
hisiquePhotographique Pau
l Montel、 /り67)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duff
in、PhotographicEmulsion C
hemistry(Focal Press。
lり66))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anet al、Making and Coa
tingPhotographic Emulsio
n、pocalPress、/りを弘)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anet al、Making and Coa
tingPhotographic Emulsio
n、pocalPress、/りを弘)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
米国特許第J 、!71/−,621号、同3.t!j
、3り係号および英国特許第1.弘/3.VILtt号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。
、3り係号および英国特許第1.弘/3.VILtt号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
ク(Gutoff。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
ク(Gutoff。
Photographic 5cience an
dEngineer ing ) 、第1F巻、211
−1〜2!7頁(1yyo年);米国特許第弘、4L3
弘、226号、間係、≠l弘、310号、間係、≠33
゜o4cr号、間係、IIL3!P、1.20号および
英国籍許第λ、iiコ、/j7号などに記載の方法によ
シ簡単に調製することができる。
dEngineer ing ) 、第1F巻、211
−1〜2!7頁(1yyo年);米国特許第弘、4L3
弘、226号、間係、≠l弘、310号、間係、≠33
゜o4cr号、間係、IIL3!P、1.20号および
英国籍許第λ、iiコ、/j7号などに記載の方法によ
シ簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化釧乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA/7
j4tjおよび同&/17/lに記載されておシ、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA/7
j4tjおよび同&/17/lに記載されておシ、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤mu RD/7j44J RD/Ir
7/AI化学増感剤 23頁 t≠♂頁右欄コ感度上
昇剤 同上 3 分光増感剤、 23〜λ弘頁 乙≠r頁右欄〜強色
増感剤 61Iり頁右欄弘 増 白
剤 コ弘頁j かぶシ防止剤 2≠〜2よ
頁 64Lり頁右欄〜および安定剤 t 光 吸 収 剤、 λ!〜2を頁 1り頁右欄〜フ
ィルター染料 2よO頁左掴紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 uj頁右欄 tjO頁左〜右欄 r 色素画像安定剤 コよ頁 タ 硬 膜 剤 −6頁 43I頁左欄
10 バインダー 2を頁 同上l/ 可塑剤
、潤滑剤 コア頁 tso頁右欄lλ 塗 布
助 剤、 26〜コア頁 同上表面活性剤 /3 スタチック 27頁 同上防 止 剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第弘、弘//。
7/AI化学増感剤 23頁 t≠♂頁右欄コ感度上
昇剤 同上 3 分光増感剤、 23〜λ弘頁 乙≠r頁右欄〜強色
増感剤 61Iり頁右欄弘 増 白
剤 コ弘頁j かぶシ防止剤 2≠〜2よ
頁 64Lり頁右欄〜および安定剤 t 光 吸 収 剤、 λ!〜2を頁 1り頁右欄〜フ
ィルター染料 2よO頁左掴紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 uj頁右欄 tjO頁左〜右欄 r 色素画像安定剤 コよ頁 タ 硬 膜 剤 −6頁 43I頁左欄
10 バインダー 2を頁 同上l/ 可塑剤
、潤滑剤 コア頁 tso頁右欄lλ 塗 布
助 剤、 26〜コア頁 同上表面活性剤 /3 スタチック 27頁 同上防 止 剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第弘、弘//。
りr7号や同第弘、弘33−、303号に記載されたホ
ルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光
材料に添加することが好ましい。
ルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光
材料に添加することが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)A17a≠3、■−C−Gに記載された特許に記
載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)A17a≠3、■−C−Gに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、りJ
J 、30I号、同第弘、0コλ、6λO号、同第弘、
326.0217号、同第’/−,’fiO/。
J 、30I号、同第弘、0コλ、6λO号、同第弘、
326.0217号、同第’/−,’fiO/。
7タコ号、特公昭ll−1073P号、英国特許第1.
≠21,020号、同第1.弘74,740号、米国特
許第3.り73,26を号、同第≠。
≠21,020号、同第1.弘74,740号、米国特
許第3.り73,26を号、同第≠。
J/4C,QJj号、同第44.J−//、Al1−9
号、欧州特許第24CP、≠7JA号、等に記載のもの
が好ましい。
号、欧州特許第24CP、≠7JA号、等に記載のもの
が好ましい。
マゼンタカプラーとしては!−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘、31
0.41?号、同第≠、3si。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘、31
0.41?号、同第≠、3si。
tり7号、欧州特許第73.AjA号、米国特許第3.
oti、弘32号、同第3,7λz、ot7号、リサー
チ・ディスクロージャー42≠λコo(tyrii年を
月)、特開昭6O−3JjJ’2号、リサーチ・ディス
クロージャー屋2弘230(/?lr’i年6月)、特
開昭60−m19号、同6/−72231号、同1.0
−3.t730号、同JJ−−//rOJ4A号、同1
sO−/lr!F!/号、米国特許第弘、100.63
0号、同第≠。
oti、弘32号、同第3,7λz、ot7号、リサー
チ・ディスクロージャー42≠λコo(tyrii年を
月)、特開昭6O−3JjJ’2号、リサーチ・ディス
クロージャー屋2弘230(/?lr’i年6月)、特
開昭60−m19号、同6/−72231号、同1.0
−3.t730号、同JJ−−//rOJ4A号、同1
sO−/lr!F!/号、米国特許第弘、100.63
0号、同第≠。
!参〇、6!参号、同第μ、 jjl、、Al0号、等
に記載のものが特に好ましい。
に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第≠。
系カプラーが挙げられ、米国特許第≠。
O!コ、212号、同第≠、/弘6,326号、同第グ
ツ221,233号、同第≠、2りt、200号、同第
1,36り、タコ2号、同第u、ffO/、/7/号、
同第λ、772 、/ 4λ号、同第2.ry!、r、
tts号、同第3.77、L、002号、同第J 、7
11.308’号、同第弘、33≠、O11号、同第≠
、327./7J号、西独特許公開第3,3λり、7.
22号、欧州特許第12/、36jFly号、同第2≠
り、≠13A号、米国特許部3.≠≠6.tλλ号、同
第弘、JJ! 。
ツ221,233号、同第≠、2りt、200号、同第
1,36り、タコ2号、同第u、ffO/、/7/号、
同第λ、772 、/ 4λ号、同第2.ry!、r、
tts号、同第3.77、L、002号、同第J 、7
11.308’号、同第弘、33≠、O11号、同第≠
、327./7J号、西独特許公開第3,3λり、7.
22号、欧州特許第12/、36jFly号、同第2≠
り、≠13A号、米国特許部3.≠≠6.tλλ号、同
第弘、JJ! 。
タタタ号、同第弘、≠!/、j!2号、同第≠。
44J7.7j7号、同第a、tyo、try号、同第
μ1.23μ、2/2号、同第弘、2り4./タタ号、
特開昭t/−≠2411号等に記載のものが好ましい。
μ1.23μ、2/2号、同第弘、2り4./タタ号、
特開昭t/−≠2411号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋174≠3の■
−G項、米国特許部≠、it3゜470号、特公昭77
−35’弘13号、米国特許部≠、oo≠、Pλり号、
同第≠、/Jlr、2jr号、英国特許第1 、l1f
i& 、361号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋174≠3の■
−G項、米国特許部≠、it3゜470号、特公昭77
−35’弘13号、米国特許部≠、oo≠、Pλり号、
同第≠、/Jlr、2jr号、英国特許第1 、l1f
i& 、361号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第一、JjA 、237号、英国特許第2./2
!、!70号、欧州特許第24.170号、西独特許(
公開)第3.コ3≠、j33号に記載のものが好ましい
。
国特許第一、JjA 、237号、英国特許第2./2
!、!70号、欧州特許第24.170号、西独特許(
公開)第3.コ3≠、j33号に記載のものが好ましい
。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許部3.It!/、120号、同第ti、orO,2/
I号、同第’I、347,212号、同第44.1fi
O? 、320号、同第1I、3774,910号、英
国特許第2./θλ、173号等に記載されている。
許部3.It!/、120号、同第ti、orO,2/
I号、同第’I、347,212号、同第44.1fi
O? 、320号、同第1I、3774,910号、英
国特許第2./θλ、173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/7A弘3、
■〜F項に記載された特許、特開昭j7−/!/り参≠
号、同!7−/j弘23弘号、同6θ−it≠おり号、
米国特許部≠。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/7A弘3、
■〜F項に記載された特許、特開昭j7−/!/り参≠
号、同!7−/j弘23弘号、同6θ−it≠おり号、
米国特許部≠。
、2参t、り6A号に記載されたものが好ましい。
現像時に画f#状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許mコ、0り7、/’kO
号、同第a、i3i、trtr号、特開昭69−117
431号、同!?−/70111−0号に記載のものが
好ましい。
るカプラーとしては、英国特許mコ、0り7、/’kO
号、同第a、i3i、trtr号、特開昭69−117
431号、同!?−/70111−0号に記載のものが
好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許部+ 、 /J(1) 、弘コア
号等に記載の競争カプラー、米国特許部≠。
ーとしては、米国特許部+ 、 /J(1) 、弘コア
号等に記載の競争カプラー、米国特許部≠。
jrJ、4(’72号、同第11−、!31.JYJ号
、同第≠、J10,41r号等に記載の長当量カプラー
、特開昭40−/Ijりto1特開特開昭−,2弘21
2等に記載のDIRレドックス化合物もしくはDIRカ
プラー放出カプラー又はDIRカプラー放出カプラーも
しくはレドックス、欧州特許第173,30.2A号に
記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、R,D
、A//44弘り、岡お一≠へ時開昭j/−コ0/2≠
7等に記載の漂白促進剤放出力ゾラー、米国特許第弘、
!!3.弘77号等に記載のリガンド放出カプラー等が
挙げられる。
、同第≠、J10,41r号等に記載の長当量カプラー
、特開昭40−/Ijりto1特開特開昭−,2弘21
2等に記載のDIRレドックス化合物もしくはDIRカ
プラー放出カプラー又はDIRカプラー放出カプラーも
しくはレドックス、欧州特許第173,30.2A号に
記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、R,D
、A//44弘り、岡お一≠へ時開昭j/−コ0/2≠
7等に記載の漂白促進剤放出力ゾラー、米国特許第弘、
!!3.弘77号等に記載のリガンド放出カプラー等が
挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料に導入できる。
シ感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第一、322.027号などに記載されている。
第一、322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸゛点が7750
6以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタ/L[
エステル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシル7
タレート、ジーコーエチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス(X、1.t−ジ−t−7ミルフエニ
ル)7タレート、ビス(2,弘−ジ−t−7ミルフエニ
ル)インフタレート、ビス(/、l−ジエチルプロピル
)フタレートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル類(トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、−一エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリーλ−エチルへキ
シルホスフェート、トリドテシルホス7エート、ドリフ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネート
ナト)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベン
ゾニー)、)”fシルベンゾエート、コーエチルへキシ
ル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド@(N
、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウ
リルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(インステアリルアルコー
ル、コ、≠−ジーtert−アミルフェノールなど)、
脂肪族カルボ゛ン酸エステル類(ビス(+2−エチルヘ
キシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロ
ールトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−
シフチルーコーブトキシーz−tert−オクチルアニ
リンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジインプロピルナフタレ/なト)などが挙げられる
。また補助溶剤としては、沸点が約300C以上、好ま
しくは5o0c以上約/乙0°C以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、コーエトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。
6以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタ/L[
エステル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシル7
タレート、ジーコーエチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス(X、1.t−ジ−t−7ミルフエニ
ル)7タレート、ビス(2,弘−ジ−t−7ミルフエニ
ル)インフタレート、ビス(/、l−ジエチルプロピル
)フタレートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル類(トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、−一エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリーλ−エチルへキ
シルホスフェート、トリドテシルホス7エート、ドリフ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネート
ナト)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベン
ゾニー)、)”fシルベンゾエート、コーエチルへキシ
ル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド@(N
、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウ
リルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(インステアリルアルコー
ル、コ、≠−ジーtert−アミルフェノールなど)、
脂肪族カルボ゛ン酸エステル類(ビス(+2−エチルヘ
キシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロ
ールトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−
シフチルーコーブトキシーz−tert−オクチルアニ
リンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジインプロピルナフタレ/なト)などが挙げられる
。また補助溶剤としては、沸点が約300C以上、好ま
しくは5o0c以上約/乙0°C以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、コーエトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、15’り。
スの具体例は、米国特許第≠、15’り。
343号、西独特許出願(OLS)第1.j≠l。
27弘号および同第2.j弘/、2JO号などに記載さ
れている。
れている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 A/ 7 A 44 jノ21頁1.+!び同A
/17/lの6≠7頁右欄からt≠r頁左欄に記載され
ている。
D、 A/ 7 A 44 jノ21頁1.+!び同A
/17/lの6≠7頁右欄からt≠r頁左欄に記載され
ている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、A
/ 71=≠3の2t〜λ2頁、および問屋/Ir7/
l、の4j/左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現f象処理することができる。
/ 71=≠3の2t〜λ2頁、および問屋/Ir7/
l、の4j/左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現f象処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、打
着しくけ芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−)tfk−≠−アミノーN、N−ジエ
チルアニリン、3−メチル−≠−アミノーN−エチルー
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−弘−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−1ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ2橿以上併用するこ
ともできる。
着しくけ芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−)tfk−≠−アミノーN、N−ジエ
チルアニリン、3−メチル−≠−アミノーN−エチルー
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−弘−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−1ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ2橿以上併用するこ
ともできる。
発色現像液は、アルカリ金楓の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHMtjft剤、臭化物塩、沃化
物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール卿もし
くはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ
防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエ
チレンジアミン(l、≠−ジアザビシクロ〔2゜J 、
z〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレンfljコ
ール、ジエチレングリコールのような有機i 剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アばン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、l−ヒドロキシエ
チリデン−i、i−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、
N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、
N、N’。
はリン酸塩のようなpHMtjft剤、臭化物塩、沃化
物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール卿もし
くはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ
防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエ
チレンジアミン(l、≠−ジアザビシクロ〔2゜J 、
z〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレンfljコ
ール、ジエチレングリコールのような有機i 剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アばン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、l−ヒドロキシエ
チリデン−i、i−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、
N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、
N、N’。
N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
ジ(0−ヒドロキシフェニル酢e) 及Uそれらの塩を
代表例として上げることができる。
ジ(0−ヒドロキシフェニル酢e) 及Uそれらの塩を
代表例として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpnり〜l−であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料l平方メートル当たシ31以下であシ、補光液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことによj)j00
rd以下にすることもできる。補充蓋を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
によシ補光量を低減することもできる。
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料l平方メートル当たシ31以下であシ、補光液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことによj)j00
rd以下にすることもできる。補充蓋を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
によシ補光量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
が、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
発色現像主薬の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく#4
白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅
速化を図るため、製出処理後漂白定着処理する処理方法
でもよい。さらに二種の連続した濃白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後濃白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄([1)、コバルト(
Ill)、クロム(Vl)、銅(It)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。
白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅
速化を図るため、製出処理後漂白定着処理する処理方法
でもよい。さらに二種の連続した濃白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後濃白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄([1)、コバルト(
Ill)、クロム(Vl)、銅(It)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(II[)もしくはコバル)(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、/、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩:
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(In)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。
;鉄(II[)もしくはコバル)(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、/、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩:
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(In)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常!、!〜tである
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常!、!〜tである
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て保定促進剤を使用することができる。
て保定促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.193.1rjlr号、西独特許
第1,2り0,1112号、同λ、orり。
いる:米国特許第3.193.1rjlr号、西独特許
第1,2り0,1112号、同λ、orり。
りre号、特開昭33−72,734号、同j3−17
.13/号、同13−37,1411号、同!3−72
.1.、!3号、同j3−タ!、!、30号、同よ3−
タj、43/号、同!!−10.≠232号、同33−
7.2≠、1日号、同よ3−7≠/、l、23号、同j
3−λr、≠コを号、り丈−チ・ディスクロージャーA
/7./コタ号(/り7を年7月)などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭1
0−/1LLO,/λり号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭4AI−4,101,号、特開昭fJ−20,
13λ号、同13−32.7Jj号、米国特許第3゜7
06.141号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1
、/J7.7/!号、特開昭jr−/l。
.13/号、同13−37,1411号、同!3−72
.1.、!3号、同j3−タ!、!、30号、同よ3−
タj、43/号、同!!−10.≠232号、同33−
7.2≠、1日号、同よ3−7≠/、l、23号、同j
3−λr、≠コを号、り丈−チ・ディスクロージャーA
/7./コタ号(/り7を年7月)などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭1
0−/1LLO,/λり号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭4AI−4,101,号、特開昭fJ−20,
13λ号、同13−32.7Jj号、米国特許第3゜7
06.141号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1
、/J7.7/!号、特開昭jr−/l。
233号に記載の沃化物塩;西独特許第りtぶ。
弘IO号、同λ、7≠r、弘30号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類;特公昭447−413/。
エチレン化合物類;特公昭447−413/。
号記載のポリアミン化合物;その他特開昭≠ター≠2,
1LtJ弘号、間係ター!り、6弘≠号、同よ3−タ弘
、227号、同!弘−33,727号、同1j−24,
!06号、同jlr−/ A 3 、5’!O号記載の
化合物;臭化物イオン等が使用できる。
1LtJ弘号、間係ター!り、6弘≠号、同よ3−タ弘
、227号、同!弘−33,727号、同1j−24,
!06号、同jlr−/ A 3 、5’!O号記載の
化合物;臭化物イオン等が使用できる。
なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第s、rりj 、111号、西特許第1.2り0,1/
λ号、特開昭33−タ!、t30号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第≠、!!コ、13参号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第s、rりj 、111号、西特許第1.2り0,1/
λ号、特開昭33−タ!、t30号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第≠、!!コ、13参号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。該定
着漬液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。該定
着漬液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流1.順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournalof the 5ociety o
f Motion Pictureand Te1e
vision Engineers 第、41LL巻、
P、おり−2j3(lりj6年j月号)に記載の方法で
、求めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流1.順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournalof the 5ociety o
f Motion Pictureand Te1e
vision Engineers 第、41LL巻、
P、おり−2j3(lりj6年j月号)に記載の方法で
、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−/J/ 、632号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭17−J’、j
弘2号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−/J/ 、632号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭17−J’、j
弘2号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、弘−
タであシ、好ましくはt−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、/!−1j’cで20秒−10分、好ましくは
λ!−≠00Cで30秒−3分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭67−4.j≠3号、同jr−/l
A、IrJu号、同60−220.J弘!号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。
タであシ、好ましくはt−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、/!−1j’cで20秒−10分、好ましくは
λ!−≠00Cで30秒−3分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭67−4.j≠3号、同jr−/l
A、IrJu号、同60−220.J弘!号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あシ、その例として、撮影用カシ−感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
あシ、その例として、撮影用カシ−感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバー70−
液は脱鉄工程等他の工程において再利用することもでき
る。
液は脱鉄工程等他の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国%計部J、J4c2.!
り7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,3弘λ
、jタタ号、リサーチ・ディスクロージャー/’f、1
60号及び同/r、IjY号記載のシッフ塩基型化合物
、同/J、り、2≠号記載のアルドール化合物、米国特
許第3,7/り、≠ター号記載の金楓塩錯体、特開昭!
3−/3! 、621号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国%計部J、J4c2.!
り7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,3弘λ
、jタタ号、リサーチ・ディスクロージャー/’f、1
60号及び同/r、IjY号記載のシッフ塩基型化合物
、同/J、り、2≠号記載のアルドール化合物、米国特
許第3,7/り、≠ター号記載の金楓塩錯体、特開昭!
3−/3! 、621号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の/−7二二ルー3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭jA−64c、33り号、同j7−ハリ、!弘7
号、および同zr−/lj、443r号等記載されてい
る。
、発色現像を促進する目的で、各種の/−7二二ルー3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭jA−64c、33り号、同j7−ハリ、!弘7
号、および同zr−/lj、443r号等記載されてい
る。
本発明における各種処理液はIO’C−にO0Cにおい
て使用される。通常は33°C〜3Ir0Cの温度が標
準的であるが、よシ高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆によシ低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。また、感光材料
の節銀のため西独特許用2.コλ4.770号または米
国特許用3゜67≠、≠タタ号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
て使用される。通常は33°C〜3Ir0Cの温度が標
準的であるが、よシ高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆によシ低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。また、感光材料
の節銀のため西独特許用2.コλ4.770号または米
国特許用3゜67≠、≠タタ号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第V、
zoo 、+2を号、特開昭60−/331り号、同j
ター2/r4cJAJ号、同A/−,23ざost号、
欧州%p21o、ggo、12号などに記載されている
熱現像感光材料にも適用できる。
zoo 、+2を号、特開昭60−/331り号、同j
ター2/r4cJAJ号、同A/−,23ざost号、
欧州%p21o、ggo、12号などに記載されている
熱現像感光材料にも適用できる。
(実施例)
以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例に用いた本発明以外の化合物の構造式および
試料の現像処理方法は実施の最後にまとめて示した。
試料の現像処理方法は実施の最後にまとめて示した。
実施例1
本発明の有効性を評価するため下引き加工したセルロー
ストリアセテートフィルム支持体上に下記に示すような
組成の各層よりなる多層カラー感光材料101を作成し
た。
ストリアセテートフィルム支持体上に下記に示すような
組成の各層よりなる多層カラー感光材料101を作成し
た。
(試料101)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/n?単位で表わした量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/rd単位で表わした量を、
また増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
g/n?単位で表わした量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/rd単位で表わした量を、
また増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止N)
黒色コロイド銀 0.37ゼラチン
2.81紫外線吸収剤UV−
10,03 紫外線吸収剤tJV−20,05 紫外線吸収剤UV−30,06 分散用高沸点有m溶剤5OLV−1 0,07 第2層(中間N) ゼラチン 1.52紫外線吸収
剤UV−10,03 同上 UV−20,05 同上 UV−30,06 分散用高沸点有機溶剤5OLV−1 0,07 第3層(高感度赤感色性層) 沃臭化銀乳剤(Agl含ff1loモル%、粒子径0.
7μmの球状粒子) 0.90沃臭化銀乳
剤(Agl含量2モル%、粒子径0.25μmの球状粒
子) 0.45ゼラチン
2.05増惑色素1 ’
7.0X10−’カプラーEX−10,04 同上 EX−20,19 同上 EX−30,20 同上 EX−40,10 同上 EX−50,11 分散用高沸点有機溶剤5OLV−2 0,lO 同上 5OLV−3 0,20 第47J(低感度赤感色性N) 沃臭化銀乳剤(Agl含量3.5モル%、−辺0.09
μmの均一立方体乳剤) 0.60ゼラチン
1.93増感色素D−19,0X
IO−’ カプラーEX−10,03 同上 EX−20,23 同上 EX−30,24 同上 EX−40,03 分散用高沸点有機溶剤5OLV−2 0、lO 同上 5OLV−3 0,20 第5層(中間層) ゼラチン 0.90混色防止剤
EX−6 分散用高沸点有機溶剤5OLV−2 0,05 染料F−10,04 同上F−20,04 第6層(低感度緑感色性層) 沃臭化銀乳剤(Agl含量3.5モル%、−辺0.14
μmの均一立方体乳剤) 0.46ゼラチン
0.93増惑色素D−n
6.0XIO−’カプラーEX−70,36 同上 EX−80,07 分散用高沸点有機溶媒5OLV−2 0,32 第7層(中感度緑感色性N) 沃臭化銀乳剤(AgI含量4モル%、粒子径0.40u
mの球状粒子) 0.67ゼラチン
0.86増惑色素D−n
9.0XIO−’同上 D−1111,0xlO
−’ 同上 D−N 5.0xlO−’カブー
7−EX−70,22 同上 EX−80,10 同上 EX−50,04 同上 EX−90,09 分散用高沸点存機溶剤5OLV−2 0,20 第8層(高感度緑感色性N) 沃臭化銀乳剤(Agr含量10モル%、粒子径0.7μ
mの球状粒子) 0.48ゼラチン
0.46増感色素D−U
S、0xlO−’カプラーEX−70,04 同上 EX−50,01 分11に用高沸点有機溶剤5OLV−20,04 第9層(イエローフィルターN) ゼラチン 1.19黄色コロイ
ド恨 0.11混色防止剤EX−6
0,28 分11に用高沸点有機溶剤5olv−20,15 第1(1(低感度青感色性N) 塩沃臭化銀乳剤(Agl含fft1モル%、A gcI
!5モル%、−辺0.17μmの立方体粒子)0.73 ゼラチン 1.31増感色素D
−V 1.0xlO−”カプラーEX−
101,11 同上 EX−110,04 分散用高沸点有i溶剤5OLV−2 0,25 第11層(高感度青感色性層) 塩沃臭化銀乳剤(Agl含ff18モル%、A gcn
含量6モル%、円相光径0.60μm、平均アスペクト
比7の平板粒子) 0.10塩沃臭化銀乳剤
(Ag+含量4モル%、A gcl含量7モル%、円相
光径0.38μm、平均アスペクト比6の平板状粒子)
0.20ゼラチン 1
.54増i色ff1D−V 2. O
X 10−コカプラ−EX−100,+Z 同上 EX−90,Ow1 分lit用高沸点有i溶剤5OLV−20,09 第12層(第1保護層) ゼラチン 0.60紫外線吸収
剤UV−40,11 同上 UV−50,17 分散用高沸点有81溶剤5OLV−4 0,02 染料F−30,05 第13層(第2保iI層) 微粒子ハロゲン化銀乳剤(Agl含1モル%、円相光径
0.07μmの球状沃臭化銀)0.74 ゼラチン 1.87ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm) 0.15硬膜剤
H−10,50 各層には上記成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として
添加した。
2.81紫外線吸収剤UV−
10,03 紫外線吸収剤tJV−20,05 紫外線吸収剤UV−30,06 分散用高沸点有m溶剤5OLV−1 0,07 第2層(中間N) ゼラチン 1.52紫外線吸収
剤UV−10,03 同上 UV−20,05 同上 UV−30,06 分散用高沸点有機溶剤5OLV−1 0,07 第3層(高感度赤感色性層) 沃臭化銀乳剤(Agl含ff1loモル%、粒子径0.
7μmの球状粒子) 0.90沃臭化銀乳
剤(Agl含量2モル%、粒子径0.25μmの球状粒
子) 0.45ゼラチン
2.05増惑色素1 ’
7.0X10−’カプラーEX−10,04 同上 EX−20,19 同上 EX−30,20 同上 EX−40,10 同上 EX−50,11 分散用高沸点有機溶剤5OLV−2 0,lO 同上 5OLV−3 0,20 第47J(低感度赤感色性N) 沃臭化銀乳剤(Agl含量3.5モル%、−辺0.09
μmの均一立方体乳剤) 0.60ゼラチン
1.93増感色素D−19,0X
IO−’ カプラーEX−10,03 同上 EX−20,23 同上 EX−30,24 同上 EX−40,03 分散用高沸点有機溶剤5OLV−2 0、lO 同上 5OLV−3 0,20 第5層(中間層) ゼラチン 0.90混色防止剤
EX−6 分散用高沸点有機溶剤5OLV−2 0,05 染料F−10,04 同上F−20,04 第6層(低感度緑感色性層) 沃臭化銀乳剤(Agl含量3.5モル%、−辺0.14
μmの均一立方体乳剤) 0.46ゼラチン
0.93増惑色素D−n
6.0XIO−’カプラーEX−70,36 同上 EX−80,07 分散用高沸点有機溶媒5OLV−2 0,32 第7層(中感度緑感色性N) 沃臭化銀乳剤(AgI含量4モル%、粒子径0.40u
mの球状粒子) 0.67ゼラチン
0.86増惑色素D−n
9.0XIO−’同上 D−1111,0xlO
−’ 同上 D−N 5.0xlO−’カブー
7−EX−70,22 同上 EX−80,10 同上 EX−50,04 同上 EX−90,09 分散用高沸点存機溶剤5OLV−2 0,20 第8層(高感度緑感色性N) 沃臭化銀乳剤(Agr含量10モル%、粒子径0.7μ
mの球状粒子) 0.48ゼラチン
0.46増感色素D−U
S、0xlO−’カプラーEX−70,04 同上 EX−50,01 分11に用高沸点有機溶剤5OLV−20,04 第9層(イエローフィルターN) ゼラチン 1.19黄色コロイ
ド恨 0.11混色防止剤EX−6
0,28 分11に用高沸点有機溶剤5olv−20,15 第1(1(低感度青感色性N) 塩沃臭化銀乳剤(Agl含fft1モル%、A gcI
!5モル%、−辺0.17μmの立方体粒子)0.73 ゼラチン 1.31増感色素D
−V 1.0xlO−”カプラーEX−
101,11 同上 EX−110,04 分散用高沸点有i溶剤5OLV−2 0,25 第11層(高感度青感色性層) 塩沃臭化銀乳剤(Agl含ff18モル%、A gcn
含量6モル%、円相光径0.60μm、平均アスペクト
比7の平板粒子) 0.10塩沃臭化銀乳剤
(Ag+含量4モル%、A gcl含量7モル%、円相
光径0.38μm、平均アスペクト比6の平板状粒子)
0.20ゼラチン 1
.54増i色ff1D−V 2. O
X 10−コカプラ−EX−100,+Z 同上 EX−90,Ow1 分lit用高沸点有i溶剤5OLV−20,09 第12層(第1保護層) ゼラチン 0.60紫外線吸収
剤UV−40,11 同上 UV−50,17 分散用高沸点有81溶剤5OLV−4 0,02 染料F−30,05 第13層(第2保iI層) 微粒子ハロゲン化銀乳剤(Agl含1モル%、円相光径
0.07μmの球状沃臭化銀)0.74 ゼラチン 1.87ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm) 0.15硬膜剤
H−10,50 各層には上記成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として
添加した。
以上の如くして作製した試料を試料101とした。
(試料102.103の作成)
試料101の第11層のDIR化合物を除去した試料を
作成し試料102とした。同様に試料101の第101
および第11HのDIR化合物を除去した試料を作成し
試料103とした。
作成し試料102とした。同様に試料101の第101
および第11HのDIR化合物を除去した試料を作成し
試料103とした。
(試料104〜106の作成)
試料101の第13層の微粒子ハロゲン化銀の塗布量を
変えて、各々Og / cd、0.lOg/n(,0,
37g / mとした試料を作成し、試料104〜10
6とした。
変えて、各々Og / cd、0.lOg/n(,0,
37g / mとした試料を作成し、試料104〜10
6とした。
(試料107.108の作成)
試料106.105の第10.11Nのイエローカプラ
ーEX−10(本発明のカプラー)を比較イエローカプ
ラーEX−12に等モルで置きかえた以外は試料106
.105と同様にして試料107.108を作成した。
ーEX−10(本発明のカプラー)を比較イエローカプ
ラーEX−12に等モルで置きかえた以外は試料106
.105と同様にして試料107.108を作成した。
(試料109の作成)
試料108の第117iJのDIR化合物を除去した以
外は試料108と同様にして試料109を作成した。
外は試料108と同様にして試料109を作成した。
(試料110の作成)
試料108の第1O1IIJWの本発明の拡散性DIR
化合物を比較DIR化合物(耐拡散性)に等モルで置き
換えた以外は試料108と同様にして試料110を作成
した。
化合物を比較DIR化合物(耐拡散性)に等モルで置き
換えた以外は試料108と同様にして試料110を作成
した。
(試料111.112の作成)
試料107.108の第10,117Mのイエローカプ
ラーEX−12をEX−13(比較カプラー)に等モル
で置き換えた以外は試料107.108と同様にして試
料111.112を作成した。
ラーEX−12をEX−13(比較カプラー)に等モル
で置き換えた以外は試料107.108と同様にして試
料111.112を作成した。
(試料113の作成)
試料110の第10,1ljliのイエローカプラーE
X−12を本発明のカプラーEX−10に等モルで置き
換えた以外は試料110と同様にして試料113を作成
した。
X−12を本発明のカプラーEX−10に等モルで置き
換えた以外は試料110と同様にして試料113を作成
した。
(試料114の作成)
試料113の第13FIの微粒子ハロゲン化銀の塗布量
を0.37 g / mにした以外は、試料113と同
様にして試料114を作成した。
を0.37 g / mにした以外は、試料113と同
様にして試料114を作成した。
(試料115の作成)
試料113の第1O111HのDIR化合物Cp−1を
Cp−2に等モル置き換えた以外は試料113と同様に
して試料115を作成した。
Cp−2に等モル置き換えた以外は試料113と同様に
して試料115を作成した。
(試料116の作成)
試料114の第11FJのDIR化合物をEX−9から
EX−11へ30モル%で置き換え、第13Nの微粒子
ハロゲン化銀を0 、20 g / ’ 塗布する以外
は、試料114と同様にして試料116を作成した。
EX−11へ30モル%で置き換え、第13Nの微粒子
ハロゲン化銀を0 、20 g / ’ 塗布する以外
は、試料114と同様にして試料116を作成した。
(試料117.118の作成)
試料101の第1O112NのイエローカプラーEX−
10を本発明のイエローカプラーEX−14、EX−1
5に等モル置き換えた以外は、試料101と同様にして
試料117.118を作成した。
10を本発明のイエローカプラーEX−14、EX−1
5に等モル置き換えた以外は、試料101と同様にして
試料117.118を作成した。
上記試料に白色像様露光を施し、下記に示すカラー現像
処理を通した後の青感色性層の感度を第1表に記した。
処理を通した後の青感色性層の感度を第1表に記した。
〈処理−1〉
発色現像処理は下記の処理工程に従って38℃で実施し
た。
た。
発色現像 3分15秒
漂 白 6分30秒
水 洗 2分10秒
定 着 4分20秒
水 洗 3分15秒
安 定 1分05秒
各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
発色現像液
ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g1−ヒドロ
キシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナトリ
ウム 4.0g炭酸カリウム
30.0g臭化カリウム
1.4gヨウ化カリウム 1.3
Nヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g4−(N
−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸 塩 4.5g水
を加えて 1.01pH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 100.0gエチレンジア
ミン四レノ二ナ トリウム塩 10.0g臭化アンモ
ニウム 150.0g硝酸アンモニウム
lO,0g水を加えて
1.0!pH6,0 定箸液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 1. 0sr亜硫酸
ナトリウム 4.03チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (70%) 175.(ld重亜硫
酸ナトリウム 4.6g水を加えて
1.(1pH6,6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0dポリオキ
シエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3g水を加えて
1.(1色再現性を表わす尺度
として下記に示す、色分離度により評価を行った。
キシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナトリ
ウム 4.0g炭酸カリウム
30.0g臭化カリウム
1.4gヨウ化カリウム 1.3
Nヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g4−(N
−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸 塩 4.5g水
を加えて 1.01pH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 100.0gエチレンジア
ミン四レノ二ナ トリウム塩 10.0g臭化アンモ
ニウム 150.0g硝酸アンモニウム
lO,0g水を加えて
1.0!pH6,0 定箸液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 1. 0sr亜硫酸
ナトリウム 4.03チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (70%) 175.(ld重亜硫
酸ナトリウム 4.6g水を加えて
1.(1pH6,6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0dポリオキ
シエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3g水を加えて
1.(1色再現性を表わす尺度
として下記に示す、色分離度により評価を行った。
青色光で像様ウェッジ霧光をし、前記した組成のカラー
現像を施こしたところ第1図で示されるイエロー色像が
得られた。青色フィルター、緑色フィルターを介した濃
度測定によるイエロー成分の濃度(DI)、マゼンタ成
分の濃度(D。)を、DBが2.5となる露光量におい
てD e / o sの比をとり青感層の色分離度とし
、青感層の色再現性を示す尺度とした。結果を第1表に
まとめて記載したた。
現像を施こしたところ第1図で示されるイエロー色像が
得られた。青色フィルター、緑色フィルターを介した濃
度測定によるイエロー成分の濃度(DI)、マゼンタ成
分の濃度(D。)を、DBが2.5となる露光量におい
てD e / o sの比をとり青感層の色分離度とし
、青感層の色再現性を示す尺度とした。結果を第1表に
まとめて記載したた。
処理方向性に対する安定性を下記のようにして評価した
。
。
試料にX線による矩形の照射を与え、以下の処理Aおよ
び処理Bを施した後、矩形の濃度測定を行って矩形の角
部(すなわちエツジ)の変形の程度を(処理B)/(処
理A)と比較して処理方向性に対する安定性を評価した
。
び処理Bを施した後、矩形の濃度測定を行って矩形の角
部(すなわちエツジ)の変形の程度を(処理B)/(処
理A)と比較して処理方向性に対する安定性を評価した
。
処理A:長方形(35mmX 12mm)の試料を前記
した組成のカラー現像処理液液面に 対し垂直になるように保ったまま垂直 方向に上下させて処理工程を通す。
した組成のカラー現像処理液液面に 対し垂直になるように保ったまま垂直 方向に上下させて処理工程を通す。
(吊り現と称す)
処理B:同上の試料を前記した組成のカラー現像液中を
試料面が試料の進行方向と平 行になるように移動させて処理工程を 通す、(線速度100 c+a/win )すなわち第
2図の■のようなX線照射を行って処理方向性をもつた
処理B後に得られる画像が、処理方向性のない処理Aと
ほぼ同じように対称形である場合(0≦x / X≦0
.15)は良、一部微少の変形が認められる場合(0,
05<x/X≦0.15)は可、対称性の良い処理A後
より著しく変形し、処理方向の後方部分の濃度が低下し
たような場合(処理尾引き現象)(0,15<x/X)
は不可とした。このような処理方向性による画像の変形
は、画像部(感光部)で発生した拡散性現像抑制側が望
まない部分へ移動して濃度低下を起こすために生ずるも
のと推測される。
試料面が試料の進行方向と平 行になるように移動させて処理工程を 通す、(線速度100 c+a/win )すなわち第
2図の■のようなX線照射を行って処理方向性をもつた
処理B後に得られる画像が、処理方向性のない処理Aと
ほぼ同じように対称形である場合(0≦x / X≦0
.15)は良、一部微少の変形が認められる場合(0,
05<x/X≦0.15)は可、対称性の良い処理A後
より著しく変形し、処理方向の後方部分の濃度が低下し
たような場合(処理尾引き現象)(0,15<x/X)
は不可とした。このような処理方向性による画像の変形
は、画像部(感光部)で発生した拡散性現像抑制側が望
まない部分へ移動して濃度低下を起こすために生ずるも
のと推測される。
以上の結果を第1表にまとめて記載した。
Xは試料のX線照射部分の最高濃度から試料の未照射部
のバックグランド濃度を差引いた濃度差。
のバックグランド濃度を差引いた濃度差。
Xは試料のX線照射部分の最高濃度と最低濃度の濃度差
、x/Xが小さければ処理性は良好であり、大であれば
処理方向に依存したムラが大である。
、x/Xが小さければ処理性は良好であり、大であれば
処理方向に依存したムラが大である。
第1表から明らかなように、本発明の試料は感度低下せ
ず、処理安定性が良好で、色再現性に優れている。
ず、処理安定性が良好で、色再現性に優れている。
以下に実施例で使用した化合物のJM造式をまとめで示
した。
した。
V−1
■
(t)CaL
Q)C41L
(t)Callv
V−4
→C1l□−C÷T−−÷C++Z−C±7V−5
X−1
EX−2
0il
EX−3
H
EX−4
H
Hz
\
EX−5
C;1゜
EX−7
C11゜
l LM
LIII几JIt I EX−9 CI+。
LIII几JIt I EX−9 CI+。
EX−10
EX−11
C11゜
EX−13
EX−14
EX−15C11s
−I
−n
−m
−IV
C10゜
−V
Lltl U NHL;J503N
a+
1SOJa 5O
Ja0Ja SOLV−1 5OLV−3 I zlls QLV−4 (ChHIffO±、P=O HI C12−CHSo□−CL −C0NH−C
I+!C11,冨CH−SO2−C1l□−CONII
C11xp−1 H N = N p−2 (実施例2) 下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なる支持体上に下記の各層を支持体より順に設は試料1
01から108を作成した。
a+
1SOJa 5O
Ja0Ja SOLV−1 5OLV−3 I zlls QLV−4 (ChHIffO±、P=O HI C12−CHSo□−CL −C0NH−C
I+!C11,冨CH−SO2−C1l□−CONII
C11xp−1 H N = N p−2 (実施例2) 下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なる支持体上に下記の各層を支持体より順に設は試料1
01から108を作成した。
(以下実施例においてハロゲン化銀乳剤とコロイド銀は
銀に換算(g/m) して示す。また使用素材について
も塗布Pik Cg/lrf’)で表示した。)(試料
201の作成) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0. 2ゼラチン
3.0紫外線吸収剤UV−
10,2 高沸点有機溶剤01L−10,02 膜JE2.40μm 第2層(中間層) ゼラチン 0.9膜厚 0.
7μm 第3層(第1赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.3
μ)1.5 ゼラチン 3.0増感色素A
1.0xlO−’増感色素B
2.0xlO−’増感色素C1,0X
10−’ カプラーC−10,1 カプラーC−20,4 カプラーC−30,2 カプラーC−40,03 カプラーC−50,1 高沸点有機溶剤01L−10,1 ” 0IL−2(1,1 牧厚 2.5μm 第4層(第2赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.7
μ)1.7 ゼラチン 2.5増感色素A
3X10−’増感色素B
2X10−’増感色素ClXl
0−’ カプラーC−10,01 カプラーC−20,02 カプラーC−30,03 カプラーC−50,04 カプラーC−40,02 高沸点存機溶剤01L−20,1 膜厚 1.7μm 第5層(中間層) ゼラチン 0. 5化合物C
pd−A0.05 高沸点有機溶媒01L−20,05 膜厚 O44μm 第6N(第1緑惑乳剤1) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%、平均粒径0.3
μ)0.4 単分散沃臭化銀乳剤(沃化!!6モル%、平均粒径0.
5μ)0.8 ゼラチン 3・ 0増悪色素
D 3X10”4増感色素E
2XIO−’増感色素F
I X t o”カプラーC−80
,1 カプラーC−90,4 カプラーC−100,03 高沸点有機溶剤01L−20,05 膜厚 1. 7μm 第7層(第2緑感H) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.8
μ)0.9 ゼラチン 1.5増悪色素D
2xlO−’増感色素E
1.5xlO−’増感色素F
lXl0−’カプラーC−60,1
0 カプラーC−70,02 カプラーC−100,01 7K m 点有機ig剤01L−10,08〃 0
IL−30,03 膜厚 2.0μm 第8暦(中rgI7i!F) ゼラチン 0. 5化合物C
pd−A0.6 高沸点有機溶剤01L−10,3 膜rrX0.4.c+m 第9N(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05ゼラチン
1.5化合物cpa−A0
.2 高沸点有機溶剤01L−10,1 膜J!!0.5μm 第107i(第1青惑乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径0.3
μ)0.3 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0.6
μ)o、3 ゼラチン 2. 0増悪色素
E 2X10−’カプラーC−
11Q、1 カプラーC−120,4 カプラーC−40,08 高沸点有機溶剤01L−30,30 H!FJ L、 6μm 第11層(第2青感乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径1.5
μ)0.8 ゼラチン 1.5増感色素E
lXl0−’カプラーC−1
10,1 カプラーC−120,08 カプラーC−40,05 高沸点有機溶剤01L−30,07 膜厚 1.3μm 第12層(第1保護N) 微粒子臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0.07μ)0.1 ゼラチン 1.0紫外線吸収
剤UV−20,1 紫外線吸収剤UV−30,2 高沸点有機溶剤01L−30,01 膜厚 0.8μm 第13層(第2保護層) ゼラチン 1.0ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径1.5μ)0.2 ホルムアルデヒドスカベンジャー5−10.5 HJ’J−1,1μm その他、界面活性剤W−1、硬膜剤H−1を添加した。
銀に換算(g/m) して示す。また使用素材について
も塗布Pik Cg/lrf’)で表示した。)(試料
201の作成) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0. 2ゼラチン
3.0紫外線吸収剤UV−
10,2 高沸点有機溶剤01L−10,02 膜JE2.40μm 第2層(中間層) ゼラチン 0.9膜厚 0.
7μm 第3層(第1赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.3
μ)1.5 ゼラチン 3.0増感色素A
1.0xlO−’増感色素B
2.0xlO−’増感色素C1,0X
10−’ カプラーC−10,1 カプラーC−20,4 カプラーC−30,2 カプラーC−40,03 カプラーC−50,1 高沸点有機溶剤01L−10,1 ” 0IL−2(1,1 牧厚 2.5μm 第4層(第2赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.7
μ)1.7 ゼラチン 2.5増感色素A
3X10−’増感色素B
2X10−’増感色素ClXl
0−’ カプラーC−10,01 カプラーC−20,02 カプラーC−30,03 カプラーC−50,04 カプラーC−40,02 高沸点存機溶剤01L−20,1 膜厚 1.7μm 第5層(中間層) ゼラチン 0. 5化合物C
pd−A0.05 高沸点有機溶媒01L−20,05 膜厚 O44μm 第6N(第1緑惑乳剤1) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%、平均粒径0.3
μ)0.4 単分散沃臭化銀乳剤(沃化!!6モル%、平均粒径0.
5μ)0.8 ゼラチン 3・ 0増悪色素
D 3X10”4増感色素E
2XIO−’増感色素F
I X t o”カプラーC−80
,1 カプラーC−90,4 カプラーC−100,03 高沸点有機溶剤01L−20,05 膜厚 1. 7μm 第7層(第2緑感H) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.8
μ)0.9 ゼラチン 1.5増悪色素D
2xlO−’増感色素E
1.5xlO−’増感色素F
lXl0−’カプラーC−60,1
0 カプラーC−70,02 カプラーC−100,01 7K m 点有機ig剤01L−10,08〃 0
IL−30,03 膜厚 2.0μm 第8暦(中rgI7i!F) ゼラチン 0. 5化合物C
pd−A0.6 高沸点有機溶剤01L−10,3 膜rrX0.4.c+m 第9N(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05ゼラチン
1.5化合物cpa−A0
.2 高沸点有機溶剤01L−10,1 膜J!!0.5μm 第107i(第1青惑乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径0.3
μ)0.3 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0.6
μ)o、3 ゼラチン 2. 0増悪色素
E 2X10−’カプラーC−
11Q、1 カプラーC−120,4 カプラーC−40,08 高沸点有機溶剤01L−30,30 H!FJ L、 6μm 第11層(第2青感乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径1.5
μ)0.8 ゼラチン 1.5増感色素E
lXl0−’カプラーC−1
10,1 カプラーC−120,08 カプラーC−40,05 高沸点有機溶剤01L−30,07 膜厚 1.3μm 第12層(第1保護N) 微粒子臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0.07μ)0.1 ゼラチン 1.0紫外線吸収
剤UV−20,1 紫外線吸収剤UV−30,2 高沸点有機溶剤01L−30,01 膜厚 0.8μm 第13層(第2保護層) ゼラチン 1.0ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径1.5μ)0.2 ホルムアルデヒドスカベンジャー5−10.5 HJ’J−1,1μm その他、界面活性剤W−1、硬膜剤H−1を添加した。
上記層構成で塗設した試料を試料101とする。
本発明で規定した支持体に最も近接する感光性層の支持
体に近い表面と感光性層を挟み支持体よりも離れた保護
層の支持体より離れた側の表面との乾燥膜厚は、上記試
料で17μmである。
体に近い表面と感光性層を挟み支持体よりも離れた保護
層の支持体より離れた側の表面との乾燥膜厚は、上記試
料で17μmである。
以下に実施例で用いた素材の構造式を示す。
増感色素A
増感色素B
増感色素C
CtHs (C1lz) asO3e増悪色
素り 増感色素E (CHz) zsOz’ (CHz) *5OJa
増悪色素F 増感色素G カプラーC−1 H カプラーC−2 tl;511目 カプラーC−3 H カプラーC−4 H lli カプラーC−5 0H カプラーC−6 カプラーC−7 カプラーC−8 カプラーC−9 カプラーC−10 カプラーC−11 C4II q カプラーC−12 界面活性剤W−1 硬膜剤H−1 CIl□=Cll5O□CII□CII□SO□CIl
= C11□ホルマリンスカベンジャ−5−1 分散オイル0IL−1 C! 115 同上 01L−2 分散オイルOI L−3 紫外線吸収剤UV−1 同上 UV−2 同上 UV−3 zHs 化合物CpdA H (試料202の作成) 試料202の第12層の微粒子ハロゲン化銀の塗布量を
0.50 g / rdとした試料を作成し試料202
とした。
素り 増感色素E (CHz) zsOz’ (CHz) *5OJa
増悪色素F 増感色素G カプラーC−1 H カプラーC−2 tl;511目 カプラーC−3 H カプラーC−4 H lli カプラーC−5 0H カプラーC−6 カプラーC−7 カプラーC−8 カプラーC−9 カプラーC−10 カプラーC−11 C4II q カプラーC−12 界面活性剤W−1 硬膜剤H−1 CIl□=Cll5O□CII□CII□SO□CIl
= C11□ホルマリンスカベンジャ−5−1 分散オイル0IL−1 C! 115 同上 01L−2 分散オイルOI L−3 紫外線吸収剤UV−1 同上 UV−2 同上 UV−3 zHs 化合物CpdA H (試料202の作成) 試料202の第12層の微粒子ハロゲン化銀の塗布量を
0.50 g / rdとした試料を作成し試料202
とした。
実施例1と同様にして、試料201.202について処
理方向性に対する安定性を調べた結果を第2表に記した
。
理方向性に対する安定性を調べた結果を第2表に記した
。
(実施例3)
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作製した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作製した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
g/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
第11(ハレーション防止層ン
黒色コロイド銀 0.2ゼラチン
1.3ExM−90,06 IJV−10,03 UV−20,06 UV−30,06 Sol−1o、15 Sol−20,15 3ol−30,05 第2層(中間層) ゼラチン 1.0UV−10
,03 ExC−40,02 ExF−10,004 Sat−10,l 5ol−20,1 第31(低感度赤感乳剤WJ) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、均−Agl型、球相当
径0.5μ、球相当径の変動係数20%、板状粒子、直
径/厚み比3,0) 塗布S!■ 1 、 2沃臭
化恨乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当径0
.3μ、球相当径の変動係数15%、球形粒子、直径/
厚み比1,0) 塗布!1lfft 0.6
ゼラチン 1・0ExS−1
4X10−’ ExS−25xio−’ ExC−20,50 ExC−30,03 ExC−40,12 ExC−50,01 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+6モル%、コアシェル比l:1の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布恨■ 0.7 ゼラチン 1.0ExS−1
3X10−’ ExS−22,3xto−’ ExC−70.IC; ExC−40,05 3ol−10,05 Sol−30,05 第5層(中間N) ゼラチン 0.5cpct−
t o、 l5o
l−10,05 第6N(低怒度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、コアシェル比1:1の
表面高Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布SIL士 0 、 35沃臭
化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agr型、球相当径0
.3μ、球相当径の変動係数25%、球形粒子、直径/
厚み比1.0) 塗布銀量 0.20 ゼラチン 1. 0ExS−
35xxo−’ ExS−43xto−’ ExS−51X 10−’ ExM−80,4 ExM−90,07 ExM−100,02 ExY−110,03 Sol−10,3 Sol−40,05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比l:3の
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量 0.8 ゼラチン 0.5ExS−3
5x1o−’ ExS−43xto−’ ExS−5txto−’ ExM−80,I ExM−90,02 ExY−110,03 ExC−20,03 ExM−140,01 Sol−10,2 Sol−40,01 第8層(中間層) ゼラチン 0.5Cpd−10
,05 Sol−10,02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(Ag12モル%、コアシェル比2:1の内部高A
gl型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係1a15
%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布1112t O,35沃臭
化銀乳剤(Ag+2モル%、コアシェル比titの内部
高Agl型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数2
0%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布[t O,20ゼラチン
0. 5ExS−3axto
−’ ExY−130,11 ExM−120,03 ExM−140,10 Sol−10,20 第107IN’(イエローフィルターN)黄色コロイド
恨 0,05ゼラチン
0.5Cpd−20,13 Sol−10,13 Cpd−10,10 第117i(低感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag!4.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比7.0) 塗布銀Wk0. 4 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−へgl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数25%、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀■ 0.2 ゼラチン 1.6ExS−6
zxto−’ ExC−160,05 ExC−20,10 ExY−130,07 ExY−151,50 Sol−10,20 第121(高域度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(へglloモル%、内部型入gl型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布8艮ffi
0 、 5ゼラチン
0・ 5ExS−61XIO−’ ExY−150,30 ExY−130,0f Sol−10,10 第131!l(第1保護層) ゼラチン 0.8UV−40,
l UV−50,15 Sol−10,01 Sol−20,01 mL4[(第2保!IN) 微粒子臭化銀乳剤 (Ag12モル%、均−Agl型、球相当径0.07μ
> O,OSゼラチン
0.45ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径1.5μ 0.2H−10,
4 Cpd−50,5 Cpd−60,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpa −3
(0,04g/n?)界面活性剤Cpd−4(0,02
g / td )を塗布助剤として添加した。
1.3ExM−90,06 IJV−10,03 UV−20,06 UV−30,06 Sol−1o、15 Sol−20,15 3ol−30,05 第2層(中間層) ゼラチン 1.0UV−10
,03 ExC−40,02 ExF−10,004 Sat−10,l 5ol−20,1 第31(低感度赤感乳剤WJ) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、均−Agl型、球相当
径0.5μ、球相当径の変動係数20%、板状粒子、直
径/厚み比3,0) 塗布S!■ 1 、 2沃臭
化恨乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当径0
.3μ、球相当径の変動係数15%、球形粒子、直径/
厚み比1,0) 塗布!1lfft 0.6
ゼラチン 1・0ExS−1
4X10−’ ExS−25xio−’ ExC−20,50 ExC−30,03 ExC−40,12 ExC−50,01 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+6モル%、コアシェル比l:1の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布恨■ 0.7 ゼラチン 1.0ExS−1
3X10−’ ExS−22,3xto−’ ExC−70.IC; ExC−40,05 3ol−10,05 Sol−30,05 第5層(中間N) ゼラチン 0.5cpct−
t o、 l5o
l−10,05 第6N(低怒度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、コアシェル比1:1の
表面高Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布SIL士 0 、 35沃臭
化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agr型、球相当径0
.3μ、球相当径の変動係数25%、球形粒子、直径/
厚み比1.0) 塗布銀量 0.20 ゼラチン 1. 0ExS−
35xxo−’ ExS−43xto−’ ExS−51X 10−’ ExM−80,4 ExM−90,07 ExM−100,02 ExY−110,03 Sol−10,3 Sol−40,05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比l:3の
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量 0.8 ゼラチン 0.5ExS−3
5x1o−’ ExS−43xto−’ ExS−5txto−’ ExM−80,I ExM−90,02 ExY−110,03 ExC−20,03 ExM−140,01 Sol−10,2 Sol−40,01 第8層(中間層) ゼラチン 0.5Cpd−10
,05 Sol−10,02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(Ag12モル%、コアシェル比2:1の内部高A
gl型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係1a15
%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布1112t O,35沃臭
化銀乳剤(Ag+2モル%、コアシェル比titの内部
高Agl型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数2
0%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布[t O,20ゼラチン
0. 5ExS−3axto
−’ ExY−130,11 ExM−120,03 ExM−140,10 Sol−10,20 第107IN’(イエローフィルターN)黄色コロイド
恨 0,05ゼラチン
0.5Cpd−20,13 Sol−10,13 Cpd−10,10 第117i(低感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag!4.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比7.0) 塗布銀Wk0. 4 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−へgl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数25%、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀■ 0.2 ゼラチン 1.6ExS−6
zxto−’ ExC−160,05 ExC−20,10 ExY−130,07 ExY−151,50 Sol−10,20 第121(高域度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(へglloモル%、内部型入gl型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布8艮ffi
0 、 5ゼラチン
0・ 5ExS−61XIO−’ ExY−150,30 ExY−130,0f Sol−10,10 第131!l(第1保護層) ゼラチン 0.8UV−40,
l UV−50,15 Sol−10,01 Sol−20,01 mL4[(第2保!IN) 微粒子臭化銀乳剤 (Ag12モル%、均−Agl型、球相当径0.07μ
> O,OSゼラチン
0.45ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径1.5μ 0.2H−10,
4 Cpd−50,5 Cpd−60,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpa −3
(0,04g/n?)界面活性剤Cpd−4(0,02
g / td )を塗布助剤として添加した。
UV−1
UV−2
UV−3
UV−4
N
UV−5
So l−1リン酸トリクレジル
So I−27タル酸ジブチル
o I−3
Cpd−’1
pa−3
0■
Cpd−4
Cpd−5Cpd−6
H
xC−1
H
xC−2
H
xC−3
+111
51;HzにHxCOtCHz
xC−4
H
xC−5
0I+
CH。
\
ExC−6
+111
Hg
C(CI+3)!
ExC−7
H
<l)l;aHqυLIUNHυし1lzL+1lt5
L+1IzLzLIU11xM−8 xM−9 xM−10 ■ It xY−11 CI。
L+1IzLzLIU11xM−8 xM−9 xM−10 ■ It xY−11 CI。
xM−12
z
xY−13
CHs
CHsExM−14 jl xY−15 xC−16 ■ CI+。
CHsExM−14 jl xY−15 xC−16 ■ CI+。
xS−1
xS−2
xS−3
xS−4
xS−5
xS−6
H−I C11l−CI−5o!−C1h−CO
NII−CI+。
NII−CI+。
CIh=CHSOx CHz C0NII C1
1zxF−1 Cz If s Ct II s(
試料302の作成) 試料301の第147iJの微粒子ハロゲン化銀の塗布
量を0.5 g / n?とした試料を作成し試料30
2とした。
1zxF−1 Cz If s Ct II s(
試料302の作成) 試料301の第147iJの微粒子ハロゲン化銀の塗布
量を0.5 g / n?とした試料を作成し試料30
2とした。
実施例1と同様にして、試料301.302について処
理方向性に対する安定性を調べた結果を第3表に記した
。
理方向性に対する安定性を調べた結果を第3表に記した
。
第1図は、本発明の感光材料における特性曲線を表わす
、横軸に露光量(E)の対数値(log E)を、縦軸
に濃度(D)をとった、(イ)はイエロー、(ロ)は、
マゼンタのそれぞれの特性曲線を表わす。 第2図は、現像時の処理方向性の評価法を示す。 第2図の■は、X線による矩形照射の模式図であり、露
光面を上から見たものである。Eは矩形の露光域を、N
は非露光域を表わす。 第2図の■及び■は、第2図の■のような矩形露光後の
試料をaからb方向にマイクロ濃度計で測定した場合の
濃度のプロフィルを表わす、第2図の■は、処理方向性
のない対称形であり、第2図の■は処理方向性のあるプ
ロフィルである。 特許出願人 富士フィルム株式会社 第1図 第2図 昭和t3年参月12−日
、横軸に露光量(E)の対数値(log E)を、縦軸
に濃度(D)をとった、(イ)はイエロー、(ロ)は、
マゼンタのそれぞれの特性曲線を表わす。 第2図は、現像時の処理方向性の評価法を示す。 第2図の■は、X線による矩形照射の模式図であり、露
光面を上から見たものである。Eは矩形の露光域を、N
は非露光域を表わす。 第2図の■及び■は、第2図の■のような矩形露光後の
試料をaからb方向にマイクロ濃度計で測定した場合の
濃度のプロフィルを表わす、第2図の■は、処理方向性
のない対称形であり、第2図の■は処理方向性のあるプ
ロフィルである。 特許出願人 富士フィルム株式会社 第1図 第2図 昭和t3年参月12−日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、イエロー
色素形成カラーカプラーとして下記一般式〔 I 〕で示
される化合物を少なくとも1つ含み、かつ支持体より最
も離れた感色性層中に、発色現像主薬の酸化体と反応し
て拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合
物および/または発色現像主薬の酸化体と反応後開裂し
た化合物がさらにもう1分子の発色現像主薬と反応する
ことにより現像抑制剤を開裂する化合物を該感色性層の
感光性ハロゲン化銀に対し0.9モル%以上含有し、か
つ該感色性層よりも支持体から遠い側に非感光性親水性
コロイド層の保護層を有し、該保護層中に非感光性微粒
子ハロゲン化銀を上記の化合物に対し5倍モル以上含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式〔 I 〕においてMはベンゼン環に置換可能な
基(原子も含む)を、Lは水素原子ハロゲン原子または
脂肪族オキシ基を、mは0〜4の整数を、Xは芳香族第
1級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基を表わす。ただしmが複数のときは(M)_
mは同じでも異なつていてもよい。またM、LまたはX
が2価〜4価の連結基となつて一般式〔 I 〕で表わさ
れるイエローカプラーの2〜4量体となつていてもよく
、M、LまたはXの部分でポリマー鎖に結合していても
よい。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63030618A JPH0830874B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63030618A JPH0830874B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01205163A true JPH01205163A (ja) | 1989-08-17 |
| JPH0830874B2 JPH0830874B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=12308854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63030618A Expired - Lifetime JPH0830874B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0830874B2 (ja) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5290932A (en) * | 1976-01-26 | 1977-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Formation of color photographic image |
| JPS58208745A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS59170839A (ja) * | 1982-12-24 | 1984-09-27 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニユフアクチユアリング・コンパニ− | 多層カラ−写真材料 |
| JPS6060644A (ja) * | 1983-09-13 | 1985-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS6066250A (ja) * | 1983-09-21 | 1985-04-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS60260949A (ja) * | 1984-06-07 | 1985-12-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6142656A (ja) * | 1984-08-03 | 1986-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS62177557A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS63228151A (ja) * | 1987-03-17 | 1988-09-22 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1988
- 1988-02-12 JP JP63030618A patent/JPH0830874B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5290932A (en) * | 1976-01-26 | 1977-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Formation of color photographic image |
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| JPS6060644A (ja) * | 1983-09-13 | 1985-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS6066250A (ja) * | 1983-09-21 | 1985-04-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS60260949A (ja) * | 1984-06-07 | 1985-12-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6142656A (ja) * | 1984-08-03 | 1986-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS62177557A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS63228151A (ja) * | 1987-03-17 | 1988-09-22 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0830874B2 (ja) | 1996-03-27 |
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| JPH01231050A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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