JPH0222646A - 熱現像型複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は複写材料、特にジアゾ化合物（ジアゾニウム塩
）の感光性を利用した熱現像型複写材料に関する。更に
詳しくは、耐水性が優れ、膜面強度も向上した熱現像型
複写材料に関する。

〈従来技術〉 ジアゾ化合物の感光性を利用した複写材料として、大別
すると三つのタイプが知られている。

つは湿式現像型として知られているタイプで、支持体上
にジアゾ化合物、カップリング成分を主成分とする感光
層が設けられ、この材料を原稿と重合わせて露光後アル
カリ性の溶液にて現像するものである。二つめは乾式現
像型として知られているタイプで、湿式型と異なり現像
をアンモニアガスで行うものである。モして三つめは熱
現像型として知られているもので、感光層中に加熱によ
つてアンモニアガスを発生させることができる尿素のよ
うなアンモニアガス発生剤を含有するタイプや感光層中
にトリクロロ酢酸のような加熱によって酸としての性質
を失う酸のアルカリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸７
ミドを発色助剤として用い加熱溶融によりジアゾ化合物
及びカップリング成分を活性化させることを利用したタ
イプなどがある。

湿式タイプは現像液を使用するために液の補充や廃棄の
手間が掛かること、装置が大きいことなどの保守上の問
題の他、コピー直後が湿っているために加筆がすぐにで
きなかったり、コピー画像が長期保存に耐えないなどい
くつかの問題を持っている。また、乾式タイプは湿式タ
イプと同様に現像液の補充が必要なこと、発生するアン
モニアガスを外部に漏らさないようにガス吸収設備が必
要なこと、従って装置が大型化することなどのほかに、
コピー直後にアンモニアの臭いがするなどの問題を持っ
ている。一方、熱現像タイプは湿式タイプや乾式タイプ
と違い現像液不要のために保守上のメリットを持ってい
るものの、従来知られていたタイプはいずれも現像温度
が１５０’ｃ〜２００°Ｃという高温が必要で、しかも
、温度が±１００Ｃ位に制御されないと現像不足になっ
たり色調が変化したりするため、装置コストが高くなっ
てしまう問題があった。また、このような高温現像のた
め使用するジアゾ化合物にとっても耐熱性の高いことが
必要となるが、このような化合物は高濃度形成には不利
になることが多い。低温現像化（９０６Ｃ〜１３０°Ｃ
）の試みも多くなされているが、材料自体のシェルフラ
イフの低下を伴う欠点があった。

このように熱現像タイプは、湿式や乾式タイプに比べて
保守上のメリットは十分予想されながらいまだにジアゾ
複写システムの主流を占めるに至っていないのが現状で
ある。

さて、支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分及び
発色助剤を含有する層を設けた材料を加熱して所望の発
色濃度を得るためには、加熱により各成分が瞬時に溶融
、拡散、反応して発色色素を生成させる必要がある。こ
の加熱温度が低くても十分に発色して高濃度が得られる
ような材料を設計すると、当然のことながらコピー前に
室温に保存している間でもこの反応が起こる可能性が必
ずあり、白くなければならない地肌部が着色してくる現
象として現れる。

この−見両立し難い問題を解決するために本発明者らは
鋭意検討した結果、支持体上にジアゾ化合物、カップリ
ング成分及び発色助剤を含有する熱現像し得る感光層を
設けた複写材料において、該ジアゾ化合物もしくは該カ
ップリング成分のうち少なくとも一方をマイクロカプセ
ルの中に含有させることがひとつの基本的な解答になる
ことを発見した。しかしながら、このマイクロカプセル
は従来感圧紙などで使用されているように、圧力など塗
膜中にかかる物理的な歪みによって破壊されやすいもの
で、複写材料として完成させるためには、例えば該複写
材料を塗布、乾燥して製品を得る工程において起こりう
る塗膜の乾燥収縮力によるカプセルの破壊を抑える工夫
などが依然として必要であった。

マイクロカプセルの破壊は地肌の着色という現象として
現れる。それゆえ、複写材料、特に図面として使用する
にあたって必要な耐水性や膜面強度の向上などを実現す
るためには、前記のカプセルの破壊を抑える手段を発見
しない限り不可能であった。

従って、本発明の第１の目的は、低温現像によっても高
い発色濃度が得られる複写材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、良好なシェルフライフすなわち
、コピー前保存中の地肌着色（カブリ）濃度が低い複写
材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性に
優れた複写材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、上記複写材料を用いて露光によ
る潜像形成プロセスと加熱による現像プロセスを組み合
わせた、簡便で保守も容易な画像形成方法を提供するこ
とにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明の上記諸層的は、支持体上にジアゾ化合物、カッ
プリング成分、及び発色助剤を含有する熱現像し得る感
光層を設けた複写材料において、該感光層上に分子内に
ケイ素原子を含む変性ポリビニルアルコールとコロイダ
ルシリカ及び非晶質シリカのうち少なくともいずれか一
方を含有する被覆層を設けたことを特徴とする熱現像型
複写材料によって達成された。このとき、ジアゾ化合物
とカップリング成分のうち少なくともいずれか一方がマ
イクロカプセル中に含有されており、該マイクロカプセ
ルの壁はポリウレア、ポリウレタンより選ばれた少なく
とも１種の高分子により形成されるものであることが好
ましい。

本発明の被覆層に使用する分子内にケイ素原子を含む変
性ポリビニルアルコールは、分子内にケイ素原子を含む
ものであれば特に限定はないが、通常分子内に含有され
るケイ素原子がアルコキシ基、アシロキシ基あるいは加
水分解等により得られる水酸基またはそのアルカリ金属
塩基等の反応性置換基を有しているものが好ましい。

このような分子内にケイ素原子を含む変性ポリビニルア
ルコールの製造法の詳細は、特開昭５８−１９３１８９
号に記載されている。本発明に使用する分子内にケイ素
原子を含む変性ポリビニルアルコールもこれらの公知の
方法により製造することができるが、その他の方法で製
造されたものであってもよい。

これらのうち、下記一般式〔１〕で表される分子内にケ
イ素原子を含有するオレフィン性不飽和単量体と酢酸ビ
ニルとの共重合体のケン化物が好ましく、一般式〔１〕
で表されるビニルトリメトキシシラン及び／またはビニ
ルトリブトキシシランと酢酸ビニルとの共重合体のケン
化物が特に好ましい。

一般式（１） ％式％） （但し、ｎは０〜４、ｍはΩ〜２の整数、Ｒ１は炭素数
１〜５のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜４０のアルコキ
シ基または７シロキシ基を示し、アルコキシ基または７
シロキシ基は酸素を含有する置換基を有していてもよい
。） 上記の方法等により得られる分子内にケイ素原子を含む
変性ポリビニルアルコール中のケイ素原子含有量は、使
用形態に応じて適宜選択して使用することができるが、
通常ケイ素原子を含有するオレフィン性不飽和単量体軍
位に喚算して０８０１〜１０モル％、好ましくは０．１
〜２．５モル％である。

分子内にケイ素原子を含む変性ポリビニルアルコールの
重合度は特に制限はないが、通常２５０〜３０００、好
ましくは３００〜２０００、特に好ましくは５００〜２
０００であり、また酢酸ビニル単位のケン化度も同様に
特に制限を受けるものではないが、７０〜９９モル％の
範囲のものを使用することが好ましい。

本発明において、ケイ素含有変性ポリビニルアルコール
と併用されるコロイダルシリカ及び／または非晶質シリ
カは、工業的に製造されているものであり、コロイダル
シリカは水を分散媒とし無水珪酸の超微粒子を水中に分
散させたコロイド溶液である。粒子の大きさは１０〜１
００ｍμ、比重１．１〜１．３のものが好ましい。この
場合のコロイド溶液のｐＨ値は４〜１０位のものが好ま
しく使用される。

また、非晶質シリカは工業的には湿式法、もしくは気相
法でつくられる。−次粒子径１０〜３０ｎｍ、二次粒子
径０．５〜１０μ、吸油量（Ｊ　ＩＳ　　Ｋ５１０１）
１５０〜３００ｍ１／ｃｉ、見掛は比重（ＪＩＳ　　Ｋ
６２２３）０．１−０．３Ｃ１／ｍｌ、ｐＨ（５％懸濁
物）６〜１０のものが特に好ましい。

ケイ素含有変性ポリビニルアルコールとコロイダルシリ
カ及び／または非晶質シリカとの配合比率は、ケイ素含
有ポリビニルフルコール１重量部に対してシリカの総量
が０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部
、更に好ましくは、０．２〜２重量部である。

尚、本発明の被覆層には必要に応じて、カオリン、焼成
カオリン、タルク、炭酸カルシウム、非晶質シリカ、硫
酸バリウム、水酸化アルミ、尿素ホルマリン樹脂粉末、
ポリエチレン樹脂粉末、ポリスチレン微粉末などの無機
及び有機顔料、ポリエチレンワックス、カルナバワック
ス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、脂肪酸アミド等のワックス類、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸や界面活性剤を添
加してもよい。

本発明の被覆層の塗布量は、固形分で０．１〜５９　／
　ｍ２、好ましくは０，５〜３９／ｍ２である。塗布量
が、これより少ない場合は効果が少なく、これより多い
場合は現像温度を高温化する必要があり好ましくない。

本発明における感光層の中に含有されるジアゾ化合物と
カップリング成分は、加熱によって互いこ接触して発色
するものであり、ジアゾ化合物としては、発色反応前に
特定の波長の光を受けると分解する光分解性の化合物が
使用される。

本発明でいう光分解性のジアゾ化合物は主に芳香族ジア
ゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾ７ミノ化合物を
指す。普通、ジアゾ化合物の光分解波長はその吸収極大
波長であるといわれている。又、ジアゾ化合物の吸収極
大波長はその化学構造に応じて、２００ｎｍ位から７０
０ｎｍ位まで変化することが知られている。（「感光性
ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山岡亜
夫著　日本写真学会誌２９　（４）１９７〜２０５頁（
１９６５））　　すなわち、ジアゾ化合物を光分解性化
合物として用いると、その化学構造に応じた特定の波長
の光で分解する。又、ジアゾ化合物の化学構造を変える
ことにより、同じカップリング成分とカップリング反応
した場合であっても反応後の色素の色相を変化させるこ
とができる。

ジアゾ化合物は一般式ＡｒＮ２　Ｘで示される化合物で
ある。（式中、Ａｒは置換又は非置換の芳香環を表し、
Ｎ２　はジアゾニウム基を表し、×は酸アニオンを表す
。） 本発明では、光分解波長が異なるかあるいは、光分解速
度が異なるジアゾ化合物を用いることにより多色熱現像
型複写材料とすることもできる。

本発明で使用されるジアゾ化合物の具体例としては、例
えば、下記の例が挙げられる。

４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ
−２−ブトキシ−５−クロル−１−ジメチル７ミノヘン
ゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン
、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミンベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ジエチル７ミノー３−メトキ　
シベンゼン、４−ジアゾー１−モルホリノベンゼン、４
−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼ
ン。

４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−２，５−ジニト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピペラジノ−２−メト
キシ−５−クロルベンゼン、４−ジアゾ°−１−（Ｎ、
Ｎ−ジオクチルアミノカルボニル）ベンゼン、４−ジア
ゾ−１（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）ベンゼン
、４−ジアゾ−１−（２−エチルヘキサノイルピペリジ
ノ）−２゜５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
（２゜５−ジーｔｅｒｔ−７ミルフエノキシーα−ブタ
ノイルピペリジノ）ベンゼン、４−ジアゾ−１−（４−
メトキシ）フェニルチオ−２，５−ジェトキシベンゼン
、４−ジアゾ−１−（４−メトキシ）ベンズ７ミドー２
，５−ジェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリジ
ノ−２−メトキシベンゼン 上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成する酸の具体
例としては、例えば、下記の例が挙げられる。

Ｃ，Ｆ２．、．１ＣＯＯＨ（ｎは１〜９の整数）、０６
Ｆ２ｍ＋＋　Ｓ　Ｏ３Ｈ（ｍは１〜９の整数）、四フッ
化ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン
酸、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸。

金属ハライド（塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化スズ　
など） 本発明に用いられるカップリング成分としては塩基性雰
囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成する
もので、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆ
る活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール
誘導体などがあり、具体例として下記のものが挙げられ
る。

レゾルシン、フロログルシン、２．３−ジヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸モリホリノプ口ピル７ミド、１，５−
ジヒドロキシナフタレン、２．３−ジヒドロキシナフタ
レン、２．３−ジヒドロキシ−６−スルフ７ニルナフタ
レン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、ベ
ンゾイル７セトニリド、１−フェニル−３−メチル−５
−ピラゾロン、１−　（２，４，６−ドリクロロフエニ
ル）−３−７ニリノー５−ピラゾロン、２−（３−α−
（２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−ブタン
アミドベンヅアミド）フェノール、２，４−ビス−（ベ
ンゾイルアセトアミノ）トルエン、１．３−ビス−（ピ
バロイルアセトアミノメチル）ベンゼン これらのカップリング成分は単独でも２種以上の併用で
も用いることができ、必要に応じて任意の色相を得るこ
ともできる。

本発明の発色助剤のひとつとして、熱現像時に系を塩基
性にしてカップリング反応を促進する目的で、必要に応
じて塩基性物質を加えることが好ましい。

これらの塩基性物質としては、水難溶性ないしは水不溶
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。

塩基性物質としては、無機及び有機のアンモニウム塩、
有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、
チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン
類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イ
ミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、フォルム７ミジン類、ピリジン類
等の含窒素化合物が挙げられる。これらの塩基性物質は
２種以上併用して用いることができる。

本発明の発色助剤に含まれるものとして、他に低エネル
ギーで迅速かつ完全に熱現像が行われるように、感光層
中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ
置換ベンゼン類、フルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロ
キシ化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物を加
えることができる。これらの化合物は、カップリング成
分あるいは、塩基性物質の融点を低下させるか、あるい
は、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、その結
果高い発色濃度が得られるものと考えられる。

本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質も含まれる。

熱融解性物質は、常温では固体であって加熱により融解
する融点５０６Ｃ〜１５０°Ｃの物質であり、ジアゾ化
合物、カップリング成分、或いは塩基性物質を溶かす物
質である。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸ア
ミド、Ｎ置換脂肪酸７ミド、ケトン化合物、尿素化合物
、エステル類等が挙げられる。

本発明のジアゾ化合物やカップリング成分を含有させた
マイクロカプセルは、例えば特開昭５９−１９０８８６
号に記載の方法で調製することができる。また本発明の
目的には、低沸点の非水溶媒にジアゾ化合物やカップリ
ング成分をカプセル壁形成用子ツマ−と共に溶解し重合
反応させながら溶媒を留去させた実質的に溶媒を含まな
いマイクロカプセルを使用することが好ましい。マイク
ロカプセルの壁を形成するポリウレア、ポリウレタンは
相当するモノマーを上記記載の方法で重合して得ること
ができるが、モノマーの使用量は該マイクロカプセルの
平均粒径０．３μ〜１２μ、壁厚０．０１〜０．３にな
るように決定される。

また、ジアゾ化合物は０．０５〜５．０９／ｍ２塗布す
ることが好ましい。

本発明において、ジアゾ化合物１重量部に対してカップ
リング成分は、０．１〜３０重量部、塩基性物質は、０
．１〜３０重量部の割合で使用することが好ましい。

本発明に用いられるマイクロカプセル中に含まれないジ
アゾ化合物、カップリング成分、塩基性物質、その他の
発色助剤は、サンドミル等により水溶性高分子とともに
固体分散して用いるのが良い。好ましい水溶性高分子と
しては、マイクロカプセルを調製する時に用いられる水
溶性高分子が挙げられる（例えば、特開昭５９−１９０
８８６号参照）。この場合、水溶性高分子溶液に対して
ジアゾ化合物、カップリング成分、発色助剤はそれぞれ
５〜４０重量％になるように投入される。

分散された粒子サイズは１０μ以下になることが好まし
い。

本発明の複写材料には、コピー後の地肌部の黄着色を軽
減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基発生
剤（光照射により遊離基を発生する化合物）を加えるこ
とができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケトン類、
キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、アゾ化
合物、有機ジスルフィド類、アシルオキシムエステル類
などが挙げられる。添加する量は、ジアゾ化合物１重量
部に対して、遊離基発生剤を０．０１〜５重量部が好ま
しい。

また同様に黄着色を軽減する目的で、エチレン性不飽和
結合を有する重合可能な化合物（以下、ビニルモノマー
と呼ぶ）を用いることができる。

ビニルモノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個
のエチレン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）
を有する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化
学形態をもつものである。それらの例として、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価
アミン化合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマ
ーはジアゾ化合物１重量部に対して０．２〜２０重量部
の割合で用いる。

前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ化合物と
共にマイクロカプセル中に含有されて用いることが特に
好ましい。

本発明では上記の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添
加することができる。

本発明の複写材料は、ジアゾ化合物、カップリング成分
及び塩基性物質やその他の添加物を含有した塗布液を調
製し、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布
、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロー
ルコーティング塗布、スプレー塗布、デイツプ塗布等の
塗布法により塗布乾燥して円分２．５〜３０９／ｍ２の
感光層を設ける。。本発明の複写材料においては、ジア
ゾ化合物、カップリング成分、塩基などが上記方法に記
したように同一層に含まれていても良いし、別層に含ま
れるような積層型の構成をとることもできる。また、支
持体の上に特願昭５９−１７７６６９号明細書等に記載
した中間層を設けた後感光層を塗布する゛こともできる
。

本発明の支持体としては、通常の感圧紙や感熱紙、乾式
や湿式のジアゾ複写紙などに用いられろ紙支持体はいず
れも使用することができる他、アルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされたｐＨ６〜９の
中性紙（特願昭５５−１４２８１号記載のもの）、特開
昭５７−１１６６８７号記載のステキヒトサイズ度とメ
ートル坪量との関係を満たし、かつベック平滑度９０秒
以上の紙、特開昭５８−１３６４９２号に記載の光学的
表面粗さが８μ以下で、かつ厚みが３０〜１５ｆ）μの
紙、特開昭５８−６９０９１号記載の密度０．９ｃ＋／
ａｍ３以下でかつ光学的接触率が１５％以上の紙、特開
昭５８−６９０９７号に記載のカナダ標準濾水度（ＪＩ
Ｓ　　Ｐ８１２１）で４００ｃｃ以上に叩解処理したパ
ルプより抄造し塗布液のしみこみを防止した紙、特開昭
５８−６５６９５号に記載のヤンキーマシーンにより抄
造された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力
を改良するもの、特開昭５９−３５９８５号に記載の原
紙にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良した紙など
も用いることができる。

また本発明で支持体として使用される合成樹脂フィルム
は、現像過程での加熱に対しても変形が少なく、寸法安
定性を有する公知の材料の中から任意に這択することが
できる。このようなフィルムとしては、ポリエチレンテ
レフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース
フィルム等のセルロース誘導体フィルム、ボリスヂレン
フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン等の
ポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム等が挙げ
られ、これら単体であるいは張り合わせて用いることが
できる。支持体の厚みとしては、２０〜２００μのもの
が用いられる。

本発明の複写材料に画像を形成するには、下記の方法が
好ましい。原稿の像に対応した露光を行い感光層に潜像
形成を行うとともに、この像形成部以外を光照射により
定着させる工程において、露光用光源としては、種々の
蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯などが用いられ、この
発光スペクトルが複写材料で用いたジアゾ化合物の吸収
スペクトルにほぼ一致していることが、像形成部以外を
効率よく光定着させることができて好ましい。また、材
料の感光層全面を加熱して現像する工程において、加熱
手段としては、熱ペン、サーマルヘッド、赤外線、高周
波、ヒートブロック、ヒートローラー等を用いることが
できる。

〈発明の効果〉 以上詳述したように、本発明の複写材料は分子内にケイ
素原子を含む変性ポリビニルアルコールとコロイダルシ
リカ及び／または非晶質シリカを含有する被覆層によっ
て、良好なシェルフライフを保持したままで耐水性及び
膜面強度を向上させることができた。

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明は
これらの実施例によって制限されるものではない。

〈実施例〉 １−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン−４−ジ
アゾニウムへキサフルオロリン酸塩３゜４５部及び主シ
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン（３
：　１）付加物１８部をリン酸トリクレジル６部と酢酸
エチル５部の混合溶媒に添加し、加熱溶解した。このジ
アゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール５．２部が
水５８部に溶解されている水溶液に混合し、２０’Ｃで
乳化分散し、平均粒径２．５μの乳化液を得た。得られ
た乳化液に水１００部を加え、攪拌しながら６０°Ｃに
加温し、２時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有したカ
プセル液を得た。

次に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド１０部と
トリフェニルグアニジン１０部を５％ポリビニルフルコ
ール水溶液２００部に加えてサンドミルで約２４時間分
散し、平均粒径３μの分散物を得た。

以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル溶液
５０部に、カップリング成分とトリフェニルグアニジン
の分散物５０部及び４０％炭酸カルシウム分散液１０部
を加えて塗布液とした。この塗布液を平滑な上質紙（７
５ｃ＋／ｍ２）にコーティングバーを用いて乾燥重量１
０９／ｍ２になるように塗布し、５０°Ｃで１分間乾燥
し複写材料Ａを作成した。

一方、保護層用塗布液として５％ポリビニルアルコール
１００部、４０％炭酸カルシウム分散液５部を混合した
液を調製しておき、複写材料Ａの上に更に乾燥重量が３
ｃ＋／ｍ２　となるようにコーティングバーを用いて塗
布し、５０℃で１分間乾燥し複写材料Ｂを作製した。

本発明の被１層用塗布液として下記２種の液を調製し、
複写材料Ｂと同様にして塗布、乾燥し、それぞれ複写材
料Ｃ，Ｄを作製した。

複写材料Ｃ用被覆層塗布液１０％ケイ素変性ポリビニル
アルコール（ビニルトリメトキシシランと酢酸ビニルと
の共重合体、ケイ素をビニルシラン単位として０．５モ
ル％含有、酢酸ビニル単位のケン化度９８．３％、重合
度５００）水溶液７０部、２０％コロイダルシリカ（ス
ノーテックスＣ日産化学■製）２０部、４０％炭酸カル
シウム分散液５部を混合した。

複写材料り用被覆層塗布液：５％ケイ素変性ポリビニル
アルコール（ビニルトリメトキシシランと酢酸ビニルと
の共重合体、ケイ素をビニルシラン単位として０．５モ
ル％含有、酢酸ビニル単位のケン化度９８．５％、重合
度１０００）水溶液５０部、２０％ステアリン酸アミド
分散液２．５部、２５％ポリアミド謝脂水溶液５部、２
０％カルシウム処理非晶質シリカ（吸油量１５０ｍ１／
１００９）１０部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１．
５部を混合した。

複写材料Ａ−０にテスト用原稿（トレーシングペーパー
に直径３ｃｍの円を２Ｂ鉛筆で均一に黒く塗ったもの）
を上に重ねて蛍光灯により露光した。このとき、蛍光灯
の発光スペクトルは４２０ｎｍに極大値をもつランプを
使用した。次いで、１２０°Ｃに加熱したヒートブロッ
クにより３秒間加熱して画像を形成した。同じように、
ヒートブロックの温度を１００°Ｃ，１６０°Ｃにても
テストした。また、シェルフライフをテストするために
、４０°Ｃ９０％ＲＨで２４時間保存した後同様の方法
で露光、１２０°Ｃ現像した。６０’Ｃ３０％ＲＨで２
４時間保存のテストもおこなった。各テストによって得
られた試料の発色部と地肌部の濃度をマクベスＪ度計に
て測定した。

上記テストによって得られた試料Ａ−Ｄを濃度測定後、
サンプル表面に５ｃｃの水を滴下し、その上から指で１
０回こすり、塗布層のハガレ程度を調べた。（表３にそ
の結果を示した。）表１に加熱温度を変えたテストの結
果を、表２にコピー前保存テストの結果を示した。

表中＊印は本発明に対する比較例としてテストした試料
であることを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に、ジアゾ化合物、カップリング成分及び
   発色助剤を含有する熱現像し得る感光層を設けた複写材
   料において、該感光層上に分子内にケイ素原子を含む変
   性ポリビニルアルコールとコロイダルシリカ及び非晶質
   シリカのうち少なくともいずれか一方を含有する被覆層
   を設けたことを特徴とする熱現像型複写材料。 ２）ジアゾ化合物とカップリング成分のうち少なくとも
   いずれか一方がマイクロカプセル中に含有されており、
   該マイクロカプセルの壁はポリウレア、ポリウレタンよ
   り選ばれる少なくとも１種の高分子により形成されるも
   のであることを特徴とする請求項１に記載の熱現像型複
   写材料。 ３）請求項１に記載の複写材料に対して原稿の像に対応
   した露光を行って前記感光層に潜像形成を行うと共にこ
   の像形成部分以外を光照射により定着させる工程と、該
   露光工程後に前記複写材料の感光層全面を加熱して現像
   する工程とを含むことを特徴とする画像形成方法。