JPH0222786B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は分解劣化を受け易い有機物質を保護す
るための特定のヒドラジン誘導体を含有してな
る、安定化された有機材料組成物に関する。 炭化水素油、合成樹脂、ゴムなどの有機材料
は、熱、光、酸素、その他外部からのエネルギー
の供給によつて分解劣化が起る。その際、Mn，
Co，Cu，Fe，Pbなどの重金属がイオンあるいは
錯化合物の形で分解劣化反応系に存在すると、こ
れが反応に関与して著しく加速させる触媒作用を
有する。 しかし有用な有機材料の合成樹脂、炭化水素
油、ゴムなどは、不本意ながら重金属の混入、あ
るいは重金属と接触した状態で使用される場合が
多い。 これらの毒作用を防止せるために酸化防止剤、
光安定剤などの添加剤を有機材料に共存せしめて
種々改良を加えて来たが、まだまだ不充分であ
り、はなはだしい場合には全くその効果が失われ
ることもある。たとえばポリ−α−オレフインの
中でもポリプロピレン樹脂はその特性により近年
ますます使用されていて、さらに各種の酸化防止
剤などの組み合せなどにより酸化劣化を可成り防
止することが出来るが、このポリプロピレンを銅
線被覆材あるいは電気絶縁物、プリント配線など
に使用した場合、数ケ月で劣化して、その機械的
強度を減じ、実際上使用に耐えなくなる。 またプラスチツクへのメツキは近年ますます増
大しているが、たとえばポリプロピレンに銅メツ
キを行う場合、第一層に化学ニツケルをメツキ
し、その上に銅をメツキしている。すなわちポリ
プロピレンと銅との接触によつて劣化が起るのを
防止するために、化学ニツケルを第一層にメツキ
するのである。 さらにポリプロピレン等を着色するために着色
剤、特にフタロシアニンブルーなどの重金属を含
む顔料を使用する際、その重金属によつてプラス
チツクの劣化が促進されるといつた現象がみられ
着色剤の使用には制限をうけている。 あるいは又炭化水素油の保存あるいは使用時に
はしばしば金属容器に直接、接触した状態で長時
間保存されたり、使用されたりした場合、金属壁
面から重金属イオンが溶解して分解劣化を促進し
て品質を著しく損う場合が多い。 これらの重金属による有機材料の劣化を防止す
る目的で例えば合成樹脂の銅害防止剤として、Ｎ
−サリチリデン−N′−サリチルヒドラジドのよ
うなサリチルヒドラゾン誘導体が提案されている
がこれらの化合物は樹脂加工中着色を与え商品価
値を著しく損い、実用上大きな欠点を有する。 また上記欠点を改良する目的でＮ，N′−ビス
−（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾイル）−セバシン酸ジヒドラジド、Ｎ，
N′−ビス−〔３−（３，５−ジ−第３−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロピオニル〕−アジ
ピン酸ジヒドラジド及びＮ，N′−ビス−〔３−
（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）−プロピオニル〕−２，２，４−トリメチ
ルアジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，N′−ビス−サ
リチロイル−テトラデカメチレンジカルボン酸ジ
ヒドラジドのようなジカルボン酸ジヒドラジドが
提案されたがこれらの化合物でも有機材料の劣化
を防止する効果はまだまだ不充分である。 本発明の目的は、従来の発明よりさらに優れた
劣化の防止効果を有する有機材料組成物を提供す
ることにあり、これによつて、従来の有機材料の
用途をさらに発展拡大することにある。 本発明者らは長期にわたる研究の結果、特定の
ヒドラジン誘導体が有機材料中に溶解あるいは均
一な分散をし、主成分である有機材料の酸化劣化
および重金属の存在による加速劣化作用に対し著
しく抵抗性を有することを見出し本発明に到達し
た。 すなわち本発明は、有機材料100重量部に対し、
下記一般式（）で示されるヒドラジン誘導体の
少なくとも一種0.001〜５重量部を含有せしめて
なる安定化された有機材料組成物を提供するもの
である。 （上式中、Ｒは−NH−R₁または

【式】 を示し、Ｘは水素原子または

【式】を示 し、ＹはＸが水素原子の時

【式】を示 し、Ｘが

【式】の時水素原子を示す。R₁ はアシル基を示し、R₂及びR₃は夫々、水素原子、
アルキル基またはアリール基を示す。） 以下に本発明をより詳細に説明する。 上記一般式においてR₁で示されるアシル基と
しては次に示すカルボン酸から誘導されるアシル
基があげられる。 即ち、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、オクチル
酸、ラウリン酸、ステアリン酸、アクリル酸、オ
レイン酸、オクチルチオプロピオン酸、ドデシル
チオプロピオン酸、テトラデシルチオプロピオン
酸、オクタデシルチオプロピオン酸、フエノキシ
プロピオン酸、３，５−ジ第３ブチル−４−ヒド
ロキシフエニルプロピオン酸、３−第３ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフエニルプロピオン
酸、２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第
３ブチルフエニル酢酸、２−メチル−４−第３ブ
チル−５−ヒドロキシフエニル酢酸、安息香酸、
トルイル酸、４−第３ブチル安息香酸、４−メト
キシ安息香酸、サリチル酸、５−第３オクチルサ
リチル酸、３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、２−ピロリドン−５−カルボン
酸、チオフエン−２−カルボン酸、ニコチン酸、
イソニコチン酸などがあげられる。 R₂及びR₃で示されるアルキル基としてはメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、第３ブチル、アミル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、ヘプチル、エチルペンチル、オク
チル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ヘプタデシル、オクタデシ
ル、ノナデシル、エイコシル、ドコシル、ベンジ
ル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシヘプタデシ
ル、メトキシエチル、メトキシブチル、ブトキシ
エチル、フエノキシエチル、オクチルチオエチ
ル、ラウリルチオエチル、２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）エチルなど
があげられる。 アリール基としてはフエニル、ナフチル、メチ
ルフエニル、第３ブチルフエニル、ジメチルフエ
ニル、２−ヒドロキシフエニル、４−ヒドロキシ
フエニル、３，５−ジヒドロキシフエニル、２−
メトキシフエニル、４−メトキシフエニル、２−
ヒドロキシ−５−メトキシフエニル、５−ｔ−オ
クチル−２−ヒドロキシフエニル、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニルなどの基を
挙げることができる。 また上記（）式で表わされる化合物の原料と
なる、 または で表わされるジカルボン酸はリノレイン酸とアク
リル酸の付加反応によつて両者の等量混合物とし
て得られることが知られており、これらを分離し
て用いることも可能であるが、特に分離せず、両
者の混合物として用いることが実際上有利であ
る。 本発明で用いられる一般式（）で表わされる
化合物のうち、Ｒが−NH−R₁で表わされる化合
物はR₁−NHNH₂で表わされるヒドラジドと上
記ジカルボン酸、ジカルボン酸ジクロライドまた
はジカルボン酸ジエステルとを反応させるか、あ
るいはジカルボン酸ジヒドラジドとモノカルボン
酸、モノカルボン酸クロライドまたはモノカルボ
ン酸エステルとを反応させることによつて、容易
に製造することができる。 また、一般式（）においてＲが

【式】 で表わされる化合物は、ジカルボン酸ジヒドラジ
ドと

【式】で表わされるアルデヒドまたは ケトンとを反応させることにより極めて容易に製
造し得る。 次に本発明で用いられる一般式（）で表わさ
れる化合物の代表例を示す。尚、原料のジカルボ
ン酸として前記した、異性体の等量混合物を用い
たので、該化合物は式 または式 で表わすことができ、次の表には−R₁及び

【式】のみを示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 次に前記一般式（）で表わされる化合物の具
体的な合成例を記す。 合成例１ （No.１化合物の合成） リノレイン酸−アクリル酸付加ジカルボン酸
7.0ｇ、サリチル酸ヒドラジド6.1ｇ及びジシクロ
ヘキシルカルボジイミド8.2ｇを酢酸エチル50ml
に溶解し、還流下３時間加熱撹拌した。冷却後、
生成したジシクロヘキシル尿素を別し、液を
脱溶媒して淡褐色ガラス状固体の生成物9.9ｇを
得た。融点80℃。赤外分光分析（IR）及び元素
分析より目的物であることを確認した。 合成例２ （No.10化合物の合成） リノレイン酸−アクリル酸付加ジカルボン酸
17.6ｇ、チオニルクロライド12.5ｇ、ピリジン0.5
ｇ及びｎ−ヘキサン100mlをとり還流下４時間加
熱、撹拌した。沈殿したピリジン塩酸塩を別後
脱溶媒し、暗褐色液体のジカルボン酸ジクロライ
ドを得た。 上記ジクロライド3.9ｇ、３，５−ジ−第３ブ
チル−４−ヒドロキシフエニルプロピオン酸ヒド
ラジド5.8ｇ及びトルエン50mlをとり、窒素気流
下、還流温度で７時間加熱撹拌した。冷却後10％
NaHCO₃水溶液で洗浄し、さらに水洗後脱溶媒
し、淡褐色ガラス状固体の生成物7.3ｇを得た。
融点80〜85℃ 本発明によつて安定化される有機材料は、酸化
され易い炭化水素基を有する素材が、特に重金属
イオンあるいはその前段階でありかつ母体ともな
り得る重金属の存在によつて酸化劣化が明らかに
加速され得る有機素材物質である。このような有
機材料としては合成重合体物質、自然から採取さ
れ得るゴム、あるいはエステル油、炭化水素油が
有用である。さらに詳しくは合成重合体物質とし
ては、例えば、低密度及び高密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メ
チルブテン、などのα−オレフイン重合体または
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体
などのポリオレフインおよびこれらの共重合体、
ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、ポリフツソ化ビニリ
デン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン
共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩
化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソ
ブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン
酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化
ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩
化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル
−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−
アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化
ビニルなどの含ハロゲン合成樹脂、石油樹脂、ク
マロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水
マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルな
ど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エス
テル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリメチ
ルメタクリレートなどのメタクリレート樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール、直鎖ポリエステル、ポリフ
エニレンオキシド、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリアセタール、ポリウレタン、繊維素系樹
脂、あるいはフエノール樹脂、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、シリコーン樹脂などを挙げることができる。
更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−
ブタジエン共重合ゴムなどのゴム類やこれらの樹
脂のブレンド品であつてもよい。 また、過酸化物あるいは放射線等によつて架橋
させた架橋ポリエチレン等の架橋重合体及び発泡
剤によつて発泡させた発泡ポリスチレン等も包含
される。 さらに自然から採取されるゴムとしては天然ゴ
ムがあげられ、当然のことながら加硫ゴムも含ま
れる。又、エステル油または炭化水素油類として
は金属加工油、潤滑油、燃料油、動植物油などを
挙げられる。 本発明の組成物にさらにフエノール系の抗酸化
剤を添加することによつて酸化安定性を改善する
ことができる。これらのフエノール系抗酸化剤と
しては、例えば、２，６−ジ−第３ブチル−ｐ−
クレゾール、ステアリル−（３，５−ジ−メチル
−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、
ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−第３ブチルフエニル）プロピオネート、ジステ
アリル−３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホネート、２，４，６−トリス
（3′，5′−ジ−第３ブチル−4′−ヒドロキシベンジ
ルチオ）−１，３，５−トリアジン、ジステアリ
ル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−第３ブチ
ル）ベンジルマロネート、２，2′−メチレンビス
（４−メチル−６−第３ブチルフエノール）、４，
4′−メチレンビス（２，６−ジ−第３ブチルフエ
ノール）、２，2′−メチレンビス〔６−（１−メチ
ルシクロヘキシル）ｐ−クレゾール〕、ビス〔３，
５−ビス（４−ヒドロキシ−３−第３ブチルフエ
ニル）ブチリツクアシド〕グリコールエステル、
４，4′−ブチリデンビス（６−第３ブチル−ｍ−
クレゾール）、２，2′−エチリデンビス（４，６
−ジ−第３ブチルフエノール）、２，2′−エチリ
デンビス（４−第２ブチル−６−第３ブチルフエ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−第３ブチルフエニル）ブタ
ン、ビス〔２−第３ブチル−４−メチル−６−
（２−ヒドロキシ−３−第３ブチル−５−メチル
ベンジル）フエニル〕テレフタレート、１，３，
５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ
−４−第３ブチル）ベンジルイソシアヌレート、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第３ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−２，４−６−トリメ
チルベンゼン、２，６−ジフエニル−４−オクタ
デシロキシフエノール、テトラキス〔メチレン−
３−（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）プロピオネート〕メタン、１，３，５
−トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス〔（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオニルオキシエチル〕イソ
シアヌレート、２−オクチルチオ−４，６−ジ
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第３ブチル）フ
エノキシ−１，３，５−トリアジン、４，4′−チ
オビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）など
のフエノール類及び４，4′−ブチリデンビス（２
−第３ブチル−５−メチルフエノール）の炭酸オ
リゴエステル（例えば重合度２，３，４，５，
６，７，８，９，10など）などの多価フエノール
炭酸オリゴエステル類があげられる。 本発明の組成物にさらに硫黄系の抗酸化剤を加
えてその酸化安定性の改善をはかることもでき
る。これらの硫黄系抗酸化剤としては、例えばジ
ラウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−な
どのジアルキルチオジプロピオネート及びブチル
−、オクチル−、ラウリル−、ステアリル−など
のアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール
（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエ
ステル（例えばペンタエリスリトールテトララウ
リルチオプロピオネート）があげられる。 本発明の組成物に、さらにホスフアイト等の含
リン化合物を添加することによつて、耐光性及び
耐熱性を改善することができる。この含リン化合
物としては、例えば、トリオクチルホスフアイ
ト、トリラウリルホスフアイト、トリデシルホス
フアイト、オクチル−ジフエニルホスフアイト、
トリス（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）ホス
フアイト、トリフエニルホスフアイト、トリス
（ブトキシエチル）ホスフアイト、トリス（ノニ
ルフエニル）ホスフアイト、ジステアリルペンタ
エリスリトールジホスフアイト、テトラ（トリデ
シル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−
第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ブタンジ
ホスフアイト、テトラ（C₁₂〜C₁₅混合アルキル）
−４，4′−イソプロピリデンジフエニルジホスフ
アイト、テトラ（トリデシル）−４，4′−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−第３ブチルフエノー
ル）ジホスフアイト、トリス（３，５−ジ−第３
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ホスフアイ
ト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフエニル）ホス
フアイト、水素化−４，4′−イソプロピリデンジ
フエノールポリホスフアイト、ビス（オクチルフ
エニル）・ビス〔４，4′−ブチリデンビス（３−
メチル−６−第３ブチルフエノール）〕・１，６−
ヘキサンジオールジホスフアイト、フエニル・
４，4′−イソプロピリデンジフエノール・ペンタ
エリスリトールジホスフアイト、ビス（２，４−
ジ−第３ブチルフエニル）ペンタエリスリトール
ジホスフアイト、ビス（２，６−ジ−第３ブチル
−４−メチルフエニル）ペンタエリスリトールジ
ホスフアイト、トリス〔４，4′−イソプロピリデ
ンビス（２−第３ブチルフエノール）〕ホスフア
イト、フエニル・ジイソデシルホスフアイト、ジ
（ノニルフエニル）ペンタエリスリトールジホス
フアイト、トリス（１，３−ジ−ステアロイルオ
キシイソプロピル）ホスフアイト、４，4′−イソ
プロピリデンビス（２−第３ブチルフエノー
ル）・ジ（ノニルフエニル）ホスフアイト、９，
10−ジ−ハイドロ−９−オキサ−10−フオスフア
エナンスレン−10−オキサイド、テトラキス
（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）−４，4′−ビ
フエニレンジホスホナイトなどがあげられる。 本発明の組成物に光安定剤を添加することによ
つてその耐光性をさらに改善することができる。
これらの光安定剤としては、例えば、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフエノン、２，
2′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノ
ン、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン等のヒ
ドロキシベンゾフエノン類、２−（2′−ヒドロキ
シ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロ
キシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミルフ
エニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール類、フエニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチル
フエニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル
フエニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベ
ンゾエート類、２，2′−チオビス（４−ｔ−オク
チルフエノール）Ni塩、〔２，2′−チオビス（４
−ｔ−オクチルフエノラート）〕−ｎ−ブチルアミ
ンNi塩、（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ホスホン酸モノエチルエステル
Ni塩等のニツケル化合物類、α−シアノ−β−
メチル−β−（ｐ−メトキシフエニル）アクリル
酸メチル等の置換アクリロニトリル類、Ｎ−２−
エチルフエニル−N′−２−エトキシ−５−第３
ブチルフエニルシユウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチ
ルフエニル−N′−２−エトキシフエニルシユウ
酸ジアミド等のシユウ酸ジアニリド類及びビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−第３ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ト
リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシ
レート、Ｎ−ヒドロキシエチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジメチル縮合物、塩化シアヌル／第３オクチルア
ミン／１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン縮合物等
のピペリジン系化合物があげられる。 その他必要に応じて、本発明組成物は造核剤、
金属石けん、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化
合物、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃
剤、滑剤、加工助剤等を包含させることができ
る。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。しかしながら本発明はこれらの実施例によつ
て限定されるものではない。 実施例 １ ポリエチレンに対する本発明化合物の効果をみ
るために、次の配合物を160℃で５分間ロール練
り後160℃、200気圧で３分間プレスし厚さ0.5mm
のシートを作成した。次いで、このシート２枚の
間に60メツシユの銅ネツトをはさみ、160℃、200
気圧で３分間プレスし厚さ１mmのシートを作成し
た。 このシートを150℃のギヤーオーブンに入れ、
劣化するまでの時間を測定した。その結果を表−
２に示す。 配 合 重合部 低密度ポリエチレン（ミラソン3530； 三井ポリケミカル社製） 100 テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−第 ３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロ ピオネート〕メタン 0.1 試料（表−２） 0.1

【表】

【表】 実施例 ２ ポリプロピレンに対する本発明の効果をみるた
めに、下記配合物を250℃、20rpmで押し出し加
工し、ペレツトを作成した。このペレツトを180
℃、250気圧で５分間プレスし厚さ0.5mmのシート
を作成した。このシートの両面に銅箔を密着さ
せ、160℃のオーブンに入れ、劣化するまでの時
間を測定した。その結果を表−３に示す。 配 合 重量部 ポリプロピレン（Profax6501； 米国ハーキユレス社製） 100 ステアリル（３，５−ジ−第３ブチルル−４ −ヒドロキシフエニル）プロピオネート 0.3 ジラウリルチオジプロピオネート 0.3 試料（表−３） 0.3

【表】

【表】 実施例 ３ 次の配合物を250℃、20rpmで押し出し加工後、
250℃で射出成型し厚さ１mmのシートを作成した。
このシートの両面に銅箔を密着させて、160℃の
オーブンに入れ劣化するまでの時間を測定した。
その結果を表−４に示す。 配 合 重量部 ポリプロピレン（Profax6501） 70 タルク 30 カルシウムステアレート 0.05 トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４− ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート 0.2 ペンタエリスリトールテトラキス（ドデ シルチオプロピオネート） 0.2 試料（表−４） 0.4

【表】

【表】 実施例 ４ ABS樹脂（Blendex111）100重量部、ステア
リン酸亜鉛0.5重量部、二酸化チタン５重量部及
び試料0.3重量部をロール練り後プレスして厚さ
１mmのシートを作成した。このシートの両面に銅
箔を密着させ180℃で１時間オーブン中で加熱し、
加熱後のシートの着色をみた。尚着色度は５段階
で表示し、１は淡黄白色を示し、５は濃褐色を示
す。結果を表−５に示す。

【表】 実施例 ５ ポリ塩化ビニル（ゼオン103EP）100重量部、
ジオクチルフタレート48重量部、エポキシ化大豆
油２重量部、黄銅粉2.5重量部、ステアリン酸亜
鉛0.2重量部、ステアリン酸バリウム0.7重量部、
トリスノニルフエニルホスフアイト0.4重量部及
び試料（表−６）0.4重量部を170℃で５分間ロー
ル練りし、厚さ1.0mmのシートを作成した。この
シートを190℃のオーブンに入れ劣化するまでの
時間を測定した。その結果を表−６に示す。

【表】 実施例 ６ 基油としてパラフイン系鉱物油（動粘度30℃、
30cst）を用いて、120℃における触媒酸化試験を
行なつた。即ち、基油100重量部に対し、ソルビ
タンモノオレート1.0重量部及び試料化合物（表
−７）0.5重量部を加え、JISK2515に準じて鉄触
媒存在下における試験を行なつた。その結果を表
−７に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有機材料100重量部に対し、次の一般式（）
   で表わされるヒドラジン誘導体0.001〜５重量部
   を含有せしめてなる安定化された有機材料組成
   物。 （上式中、Ｒは−NH−R₁または【式】 を示し、Ｘは水素原子または【式】を示 し、ＹはＸが水素原子の時【式】を示 し、Ｘが【式】の時水素原子を示す。R₁ はアシル基を示し、R₂及びR₃は夫々、水素原子、
   アルキル基またはアリール基を示す。）