JPH0245645B2 - - Google Patents
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- JPH0245645B2 JPH0245645B2 JP56154275A JP15427581A JPH0245645B2 JP H0245645 B2 JPH0245645 B2 JP H0245645B2 JP 56154275 A JP56154275 A JP 56154275A JP 15427581 A JP15427581 A JP 15427581A JP H0245645 B2 JPH0245645 B2 JP H0245645B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- copolymer
- molecular weight
- glycol
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は、新規なポリエステル共重合体の製造
方法に関するものであり、更に詳しくは、従来の
ポリエステル共重合体と比較してより低融点で尚
かつ適度の結晶化度を有するポリエステル共重合
体の製造方法に関するものである。 従来、線状ポリエステル共重合体は、フイル
ム、成形品、繊維など広範囲な用途に使用されて
いるが、一般にこの種のポリエステル共重合体で
適度な結晶化度を有するものは高分子量であると
同時に高い融点を有しており、ある種の用途、例
えばホツトメルト接着剤、ラミネート用バインダ
ー、プラスチツクスブレンド剤あるいはポリエス
テル弾性体などの用途には、必ずしも適当ではな
い。即ちこれらの用途には比較的低融点でしかも
適度な結晶化度を持つポリエステル共重合体が要
求されることが多い。 一般にポリエステル共重合体は、ジカルボン酸
成分とグリコール成分から構成され、これら二成
分を種々組み合わせることによつて共重合体の融
点および結晶化度を変化させることが可能であ
る。しかし多くの場合融点の低下は同時に極度な
結晶化度の低下をもたらし、場合によつては非晶
性になるなど融点と結晶化度をバランスさせるこ
とが困難である。 しかるに本発明者らは鋭意研究の結果、グリコ
ール成分として１，６−ヘキサンジオールと２−
メチル−１，３−プロパンジオールの混合物を用
いることにより、融点と結晶化度のバランスを容
易にコントロールする事が可能であり、かなり低
融点で尚かつ適度の結晶化度を示すポリエステル
共重合体が得られることを見い出し本発明に至つ
たのである。 すなわち、本発明は (A) テレフタル酸、もしくは50モル％以上のテレ
フタル酸とテレフタル酸以外の芳香族ジカルボ
ン酸及び脂肪族ジカルボン酸から選ばれた１種
または２種以上のジカルボン酸との混合物から
なるジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導
体と、 (B) 15〜40モル％の２−メチル−１，３−プロパ
ンジオールと85〜60モル％の１，６−ヘキサン
ジオールとの混合物からなる低分子量ジオール
と、 (C) ポリアルキレンエーテルグリコール及びポリ
カプロラクトングリコールから選ばれた１種ま
たは２種以上の高分子量ジオール（但し高分子
量ジオール成分の共重合体中の割合が０〜60重
量％となる量）とを、 共重合せしめることを特徴とするポリエステル共
重合体の製造方法に係わるものである。 本発明に用いられるジカルボン酸成分として
は、得られる共重合体の熱的および機械的強度を
好ましい範囲に維持するためテレフタル酸又はそ
のエステル形成性誘導体が適当であるが、用途に
よつては50モル％以上のテレフタル酸とテレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカル
ボン酸から選ばれた１種または２種以上のジカル
ボン酸との混合物を用いることも出来る。 上記芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル
酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ジフエニル−ｐ，p′−ジカルボン酸、ビス
（ｐ−カルボキシフエニル）メタン、アントラセ
ンジカルボン酸、エチレンビス−ｐ−安息香酸、
１，４−テトラメチレンビス−ｐ−安息香酸など
を挙げることが出来る。また、上記脂肪族ジカル
ボン酸としては、アジピン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸などを挙げ
ることが出来、更に１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸も挙げること
が出来る。また、少量のトリメリツト酸、ピロメ
リツト酸などの多価カルボン酸も用途によつては
混合することができる。 本発明に於ては低分子量ジオールとしては15〜
40モル％の２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル85〜60モル％の１，６−ヘキサンジオールとの
混合物を用いることが必要である。２−メチル−
１，３−プロパンジオールは、１個のメチル基を
側鎖に有し、化学構造上非対称なジオールであ
り、これを共重合成分とするポリエステル共重合
体の構造を不規則化し、融点および結晶化度を下
げるのに極めて有効な化合物である。しかも、２
個の水酸基はいずれも第１級であるため反応性に
富み、テレフタル酸などのカルボキシル基を有す
る化合物と容易に反応してエステル結合を形成す
る。 一方、１，６−ヘキサンジオールはメチレン基
が直鎖状に６個結合し、その両端にいずれも第一
級の水酸基をもつジオールであり、カルボキシル
基を有する化合物と容易に反応してエステル結合
を形成し、且つジカルボン酸と反応して得られる
ポリエステルは高結晶性を示す。 本発明によれば、融点および結晶化度の点にお
いて上記の如く相反する傾向を示す上記２種の低
分子量グリコール成分を組み合わせることによつ
て得られるポリエステル共重合体の融点と結晶化
度を所望の範囲に容易にコントロールし得るので
ある。本発明に用いられる２−メチル−１，３−
プロパンジオールの低分子量グリコール成分中の
割合は15〜40モル％であるが、15モル％より少な
いと２−メチル−１，３−プロパンジオールの上
記特徴を発揮することが出来ず、得られる共重合
体の融点及び結晶化度が高くなり過ぎ、また40モ
ル％より多いと得られるポリエステル共重合体の
融点および結晶化度が極端に下り過ぎ何れも好ま
しくない。また、本発明に於ては上記の如く重合
反応成分として必要に応じてポリアルキレンエー
テルグリコール及びポリカプロラクトングリコー
ルから選ばれた１種または２種以上の高分子量ジ
オールが用いられる。これらの高分子ジオールは
得られる共重合体に耐摩耗性、耐衝撃性、柔軟性
あるいは弾性回復性などの性能を賦与するが、こ
れらは共重合体の用途によつては必須の性能であ
る。 上記ポリアルキレンエーテルグリコールとして
はジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、またはそれ以上の重合度を持つポリエチレン
グリコール、ポリ（１，２−および１，３−プロ
ピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレ
ンオキシド）グリコールおよびそれらの共重合体
等があげられ、またこれらを混合して用いてもよ
い。これらのポリアルキレンエーテルグリコール
の数平均分子量は100〜3000、好ましくは100〜
2000である。また、上記ポリカプロラクトングリ
コールはラクトンをエチレングリコール等の低分
子量グリコールの存在下適当な触媒を用いて開環
重合させたものであり、その数平均分子量は500
〜4000、好ましくは800〜3000である。かゝるラ
クトンとしてはε−カプロラクトンが最も好まし
く、その他エナントラクトン、β−プロピオラク
トン、ジメチルプロピオラクトン、ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、
γ−カプリロラクトン、クロトラクトン、δ−バ
レロラクトン、δ−カプロラクトンなども用いら
れるが、これらのラクトン類を２種以上同時に用
いることもできる。本発明の反応に於て高分子量
ジオール成分の使用割合は得られる重合体中の割
合が０〜60重量％、好ましくは０〜40重量％とな
る量であり、60％以上になると得られる共重合体
が柔らかくなり過ぎるため好ましくない。 本発明のポリエステル共重合体の製造には従来
公知のポリエステルの製造方法をそのまま適用す
ることができる。すなわち、ジカルボン酸化合物
とジオール化合物とを直接重縮合させる方法、ま
たはジカルボン酸の低級アルキルエステルあるい
はハロゲン誘導体の如きエステル形成性誘導体と
ジオール化合物とを反応させる方法のいずれによ
つても製造できる。 ジカルボン酸の低級アルキルエステルを用いる
いわゆるエステル交換法による重縮合方法の一例
を示すと、ジメチルテレフタレートと過剰モル数
すなわち、その合計が1.1〜2.0倍モルの１，６−
ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール及び高分子量ジオールからなる混合ジ
オールを通常のエステル化触媒を用い、窒素気流
中下、常圧約150〜240℃の温度でエステル化交換
反応を行い、メタノールを留出させ、必要に応じ
て触媒、着色防止剤などを添加した後、５mmHg
以下の減圧下で約200〜280℃で重縮合させる。上
記触媒としては広範囲なものを用いうるが、テト
ラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テト
ラｎ−プロポキシチタン、テトラiso−プロポキ
シチタン、テトラプトキシチタン等のチタン化合
物、ジ−ｎ−ブチル−錫−ジラウレート、ジ−ｎ
−ブチル−錫−オキサイド、ジブチル−錫−ジア
セテート等の錫化合物、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛などの酢酸塩と酸化アンチモンまたは上
記チタン化合物との組合わせなどを挙げることが
できる。これらの触媒は生成する全共重合体に対
し0.002〜0.8重量％の範囲で用いることが好まし
い。 また反応混合物中には必要に応じて着色防止
剤、重合促進剤、増白剤、耐光性剤、結晶化促進
剤などの添加剤を加えることができる。 本発明の方法によつて得られる共重合体は、成
形材料、フイルム材料、接着材料などの従来ポリ
エステル共重合体が使用されてきた用途に使用す
ることができるが、特にホツトメルト接着剤、ラ
ミネート用バインダー、プラスチツクブレンド剤
あるいはポリエステル弾性体などの比較的低融点
と適当な結晶化度の要求される用途に使用して極
めて優れた効果を発揮し得る。 以下に本発明によるポリエステル共重合体の製
造法例、および得られるポリエステル共重合体の
応用の一例としてこれをホツトメルト型接着剤と
して使用した場合の性能を実施例として例示する
が、これにより本発明が限定されるものではな
い。 なお、例中における部は重量部を意味し、測定
値は以下のごとき測定法によつて得られたもので
ある。 (1) 共重合組成は得られた共重合体の核磁気共鳴
スペクトルを分析して求めた。ジオール成分に
ついては、共重合体を構成する各ジオール残基
を全ジオール残基に対するモル％で示し、ポリ
アルキレンエーテルグリコールについては、そ
の残基を共重合体に対する重量％で示した。 (2) 固有粘度は、テトラクロルエタン−フエノー
ル（３部：２部）の混合溶媒中25℃で測定した
値である。 (3) 融点および融解熱は示差走査熱量計によつて
測定し、融解熱はSnを基準物質として用いた。 (4) 接着強度 日本工業規格「接着剤」の引張りせん断接着
強さ試験方法（JIS K6850）に従つた。即ち、
JIS K6848に従つて処理したアルミ板間に、
150℃で厚さ100μｍに熱圧着した試験片の引張
りせん断接着強度を、東洋ボールドウイン社製
テンシロンUTM−500型万能試験機で測定
した。 実施例 １ ジメチルテレフタレート69.9部、２−メチル−
１，３−プロパンジオール14.6部、１，６−ヘキ
サンジオール44.7部をテトラブトキシチタン触媒
0.07部と共に、ダブルヘリカルリボン型撹拌機を
備えた反応容器に仕込み、常圧、窒素気流下、
180℃で１時間、ついで230℃で2.5時間加熱し、
生成するメタノールを理論量の89％溜出せしめ
た。ついで反応混合物にトリデシルフオスフアイ
ト0.08部を添加した後、250℃に昇温し、40分か
けて系内の圧力を0.2mmHgの減圧とし、その条件
下で3.5時間重合を行なわしめた。 得られたポリエステルの固有粘度は0.780dl／
ｇで融点は122℃、融解熱は5.07cal／ｇであつ
た。 又、共重合ポリエステルは、核磁気共鳴スペク
トルの分析により２−メチル−１，３−プロパン
ジオール29モル％及び１，６−ヘキサンジオール
71モル％のジオール残基を含んでいることが明ら
かになつた。 実施例２〜６および比較例１〜２ 表−１に示された仕込み量で実施例１と全く同
じ重合条件で重合を行なつた。得られた各重合体
の測定値を表−１に示した。
方法に関するものであり、更に詳しくは、従来の
ポリエステル共重合体と比較してより低融点で尚
かつ適度の結晶化度を有するポリエステル共重合
体の製造方法に関するものである。 従来、線状ポリエステル共重合体は、フイル
ム、成形品、繊維など広範囲な用途に使用されて
いるが、一般にこの種のポリエステル共重合体で
適度な結晶化度を有するものは高分子量であると
同時に高い融点を有しており、ある種の用途、例
えばホツトメルト接着剤、ラミネート用バインダ
ー、プラスチツクスブレンド剤あるいはポリエス
テル弾性体などの用途には、必ずしも適当ではな
い。即ちこれらの用途には比較的低融点でしかも
適度な結晶化度を持つポリエステル共重合体が要
求されることが多い。 一般にポリエステル共重合体は、ジカルボン酸
成分とグリコール成分から構成され、これら二成
分を種々組み合わせることによつて共重合体の融
点および結晶化度を変化させることが可能であ
る。しかし多くの場合融点の低下は同時に極度な
結晶化度の低下をもたらし、場合によつては非晶
性になるなど融点と結晶化度をバランスさせるこ
とが困難である。 しかるに本発明者らは鋭意研究の結果、グリコ
ール成分として１，６−ヘキサンジオールと２−
メチル−１，３−プロパンジオールの混合物を用
いることにより、融点と結晶化度のバランスを容
易にコントロールする事が可能であり、かなり低
融点で尚かつ適度の結晶化度を示すポリエステル
共重合体が得られることを見い出し本発明に至つ
たのである。 すなわち、本発明は (A) テレフタル酸、もしくは50モル％以上のテレ
フタル酸とテレフタル酸以外の芳香族ジカルボ
ン酸及び脂肪族ジカルボン酸から選ばれた１種
または２種以上のジカルボン酸との混合物から
なるジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導
体と、 (B) 15〜40モル％の２−メチル−１，３−プロパ
ンジオールと85〜60モル％の１，６−ヘキサン
ジオールとの混合物からなる低分子量ジオール
と、 (C) ポリアルキレンエーテルグリコール及びポリ
カプロラクトングリコールから選ばれた１種ま
たは２種以上の高分子量ジオール（但し高分子
量ジオール成分の共重合体中の割合が０〜60重
量％となる量）とを、 共重合せしめることを特徴とするポリエステル共
重合体の製造方法に係わるものである。 本発明に用いられるジカルボン酸成分として
は、得られる共重合体の熱的および機械的強度を
好ましい範囲に維持するためテレフタル酸又はそ
のエステル形成性誘導体が適当であるが、用途に
よつては50モル％以上のテレフタル酸とテレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカル
ボン酸から選ばれた１種または２種以上のジカル
ボン酸との混合物を用いることも出来る。 上記芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル
酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ジフエニル−ｐ，p′−ジカルボン酸、ビス
（ｐ−カルボキシフエニル）メタン、アントラセ
ンジカルボン酸、エチレンビス−ｐ−安息香酸、
１，４−テトラメチレンビス−ｐ−安息香酸など
を挙げることが出来る。また、上記脂肪族ジカル
ボン酸としては、アジピン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸などを挙げ
ることが出来、更に１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸も挙げること
が出来る。また、少量のトリメリツト酸、ピロメ
リツト酸などの多価カルボン酸も用途によつては
混合することができる。 本発明に於ては低分子量ジオールとしては15〜
40モル％の２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル85〜60モル％の１，６−ヘキサンジオールとの
混合物を用いることが必要である。２−メチル−
１，３−プロパンジオールは、１個のメチル基を
側鎖に有し、化学構造上非対称なジオールであ
り、これを共重合成分とするポリエステル共重合
体の構造を不規則化し、融点および結晶化度を下
げるのに極めて有効な化合物である。しかも、２
個の水酸基はいずれも第１級であるため反応性に
富み、テレフタル酸などのカルボキシル基を有す
る化合物と容易に反応してエステル結合を形成す
る。 一方、１，６−ヘキサンジオールはメチレン基
が直鎖状に６個結合し、その両端にいずれも第一
級の水酸基をもつジオールであり、カルボキシル
基を有する化合物と容易に反応してエステル結合
を形成し、且つジカルボン酸と反応して得られる
ポリエステルは高結晶性を示す。 本発明によれば、融点および結晶化度の点にお
いて上記の如く相反する傾向を示す上記２種の低
分子量グリコール成分を組み合わせることによつ
て得られるポリエステル共重合体の融点と結晶化
度を所望の範囲に容易にコントロールし得るので
ある。本発明に用いられる２−メチル−１，３−
プロパンジオールの低分子量グリコール成分中の
割合は15〜40モル％であるが、15モル％より少な
いと２−メチル−１，３−プロパンジオールの上
記特徴を発揮することが出来ず、得られる共重合
体の融点及び結晶化度が高くなり過ぎ、また40モ
ル％より多いと得られるポリエステル共重合体の
融点および結晶化度が極端に下り過ぎ何れも好ま
しくない。また、本発明に於ては上記の如く重合
反応成分として必要に応じてポリアルキレンエー
テルグリコール及びポリカプロラクトングリコー
ルから選ばれた１種または２種以上の高分子量ジ
オールが用いられる。これらの高分子ジオールは
得られる共重合体に耐摩耗性、耐衝撃性、柔軟性
あるいは弾性回復性などの性能を賦与するが、こ
れらは共重合体の用途によつては必須の性能であ
る。 上記ポリアルキレンエーテルグリコールとして
はジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、またはそれ以上の重合度を持つポリエチレン
グリコール、ポリ（１，２−および１，３−プロ
ピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレ
ンオキシド）グリコールおよびそれらの共重合体
等があげられ、またこれらを混合して用いてもよ
い。これらのポリアルキレンエーテルグリコール
の数平均分子量は100〜3000、好ましくは100〜
2000である。また、上記ポリカプロラクトングリ
コールはラクトンをエチレングリコール等の低分
子量グリコールの存在下適当な触媒を用いて開環
重合させたものであり、その数平均分子量は500
〜4000、好ましくは800〜3000である。かゝるラ
クトンとしてはε−カプロラクトンが最も好まし
く、その他エナントラクトン、β−プロピオラク
トン、ジメチルプロピオラクトン、ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、
γ−カプリロラクトン、クロトラクトン、δ−バ
レロラクトン、δ−カプロラクトンなども用いら
れるが、これらのラクトン類を２種以上同時に用
いることもできる。本発明の反応に於て高分子量
ジオール成分の使用割合は得られる重合体中の割
合が０〜60重量％、好ましくは０〜40重量％とな
る量であり、60％以上になると得られる共重合体
が柔らかくなり過ぎるため好ましくない。 本発明のポリエステル共重合体の製造には従来
公知のポリエステルの製造方法をそのまま適用す
ることができる。すなわち、ジカルボン酸化合物
とジオール化合物とを直接重縮合させる方法、ま
たはジカルボン酸の低級アルキルエステルあるい
はハロゲン誘導体の如きエステル形成性誘導体と
ジオール化合物とを反応させる方法のいずれによ
つても製造できる。 ジカルボン酸の低級アルキルエステルを用いる
いわゆるエステル交換法による重縮合方法の一例
を示すと、ジメチルテレフタレートと過剰モル数
すなわち、その合計が1.1〜2.0倍モルの１，６−
ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール及び高分子量ジオールからなる混合ジ
オールを通常のエステル化触媒を用い、窒素気流
中下、常圧約150〜240℃の温度でエステル化交換
反応を行い、メタノールを留出させ、必要に応じ
て触媒、着色防止剤などを添加した後、５mmHg
以下の減圧下で約200〜280℃で重縮合させる。上
記触媒としては広範囲なものを用いうるが、テト
ラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テト
ラｎ−プロポキシチタン、テトラiso−プロポキ
シチタン、テトラプトキシチタン等のチタン化合
物、ジ−ｎ−ブチル−錫−ジラウレート、ジ−ｎ
−ブチル−錫−オキサイド、ジブチル−錫−ジア
セテート等の錫化合物、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛などの酢酸塩と酸化アンチモンまたは上
記チタン化合物との組合わせなどを挙げることが
できる。これらの触媒は生成する全共重合体に対
し0.002〜0.8重量％の範囲で用いることが好まし
い。 また反応混合物中には必要に応じて着色防止
剤、重合促進剤、増白剤、耐光性剤、結晶化促進
剤などの添加剤を加えることができる。 本発明の方法によつて得られる共重合体は、成
形材料、フイルム材料、接着材料などの従来ポリ
エステル共重合体が使用されてきた用途に使用す
ることができるが、特にホツトメルト接着剤、ラ
ミネート用バインダー、プラスチツクブレンド剤
あるいはポリエステル弾性体などの比較的低融点
と適当な結晶化度の要求される用途に使用して極
めて優れた効果を発揮し得る。 以下に本発明によるポリエステル共重合体の製
造法例、および得られるポリエステル共重合体の
応用の一例としてこれをホツトメルト型接着剤と
して使用した場合の性能を実施例として例示する
が、これにより本発明が限定されるものではな
い。 なお、例中における部は重量部を意味し、測定
値は以下のごとき測定法によつて得られたもので
ある。 (1) 共重合組成は得られた共重合体の核磁気共鳴
スペクトルを分析して求めた。ジオール成分に
ついては、共重合体を構成する各ジオール残基
を全ジオール残基に対するモル％で示し、ポリ
アルキレンエーテルグリコールについては、そ
の残基を共重合体に対する重量％で示した。 (2) 固有粘度は、テトラクロルエタン−フエノー
ル（３部：２部）の混合溶媒中25℃で測定した
値である。 (3) 融点および融解熱は示差走査熱量計によつて
測定し、融解熱はSnを基準物質として用いた。 (4) 接着強度 日本工業規格「接着剤」の引張りせん断接着
強さ試験方法（JIS K6850）に従つた。即ち、
JIS K6848に従つて処理したアルミ板間に、
150℃で厚さ100μｍに熱圧着した試験片の引張
りせん断接着強度を、東洋ボールドウイン社製
テンシロンUTM−500型万能試験機で測定
した。 実施例 １ ジメチルテレフタレート69.9部、２−メチル−
１，３−プロパンジオール14.6部、１，６−ヘキ
サンジオール44.7部をテトラブトキシチタン触媒
0.07部と共に、ダブルヘリカルリボン型撹拌機を
備えた反応容器に仕込み、常圧、窒素気流下、
180℃で１時間、ついで230℃で2.5時間加熱し、
生成するメタノールを理論量の89％溜出せしめ
た。ついで反応混合物にトリデシルフオスフアイ
ト0.08部を添加した後、250℃に昇温し、40分か
けて系内の圧力を0.2mmHgの減圧とし、その条件
下で3.5時間重合を行なわしめた。 得られたポリエステルの固有粘度は0.780dl／
ｇで融点は122℃、融解熱は5.07cal／ｇであつ
た。 又、共重合ポリエステルは、核磁気共鳴スペク
トルの分析により２−メチル−１，３−プロパン
ジオール29モル％及び１，６−ヘキサンジオール
71モル％のジオール残基を含んでいることが明ら
かになつた。 実施例２〜６および比較例１〜２ 表−１に示された仕込み量で実施例１と全く同
じ重合条件で重合を行なつた。得られた各重合体
の測定値を表−１に示した。
【表】
【表】
参考例
実施例及び比較例で得られたポリエステル共重
合体の引張りせん断接着強度の測定結果を表−２
に示した。
合体の引張りせん断接着強度の測定結果を表−２
に示した。
【表】
(注)比較例の場合、熱圧着温度は170℃にした。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) テレフタル酸、もしくは50モル％以上の
テレフタル酸とテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸及び脂肪酸ジカルボン酸から選ばれた
１種又は２種以上のジカルボン酸との混合物か
らなるジカルボン酸又はそのエステル形成性誘
導体と、 (B) 15〜40モル％の２−メチル−１，３−プロパ
ンジオールと85〜60モル％の１，６−ヘキサン
ジオールとの混合物からなる低分子量ジオール
と、 (C) ポリアルキレンエーテルグリコール及びポリ
カプロラクトングリコールから選ばれた１種又
は２種以上の高分子量ジオール（但し高分子量
ジオール成分の共重合体中の割合が０〜60重量
％となる量）とを共重合せしめることを特徴と
するポリエステル共重合体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15427581A JPS5857434A (ja) | 1981-09-29 | 1981-09-29 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
| US06/418,120 US4436896A (en) | 1981-09-29 | 1982-09-14 | Polyester copolymer |
| GB08227578A GB2106916B (en) | 1981-09-29 | 1982-09-28 | Polyester copolymer |
| DE3236051A DE3236051C2 (de) | 1981-09-29 | 1982-09-29 | Polyestercopolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15427581A JPS5857434A (ja) | 1981-09-29 | 1981-09-29 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5857434A JPS5857434A (ja) | 1983-04-05 |
| JPH0245645B2 true JPH0245645B2 (ja) | 1990-10-11 |
Family
ID=15580594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15427581A Granted JPS5857434A (ja) | 1981-09-29 | 1981-09-29 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857434A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6274645A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-06 | 東レ株式会社 | ポリエステルエラストマ−積層構造体 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5119453B2 (ja) * | 1971-08-31 | 1976-06-17 | ||
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| JPS588430B2 (ja) * | 1975-08-21 | 1983-02-16 | 丸善石油株式会社 | フンタイトリヨウヨウジユシソセイブツ |
| JPS53102333A (en) * | 1977-02-19 | 1978-09-06 | Matsuyama Sekiyu Kagaku Kk | High solid paint composition |
-
1981
- 1981-09-29 JP JP15427581A patent/JPS5857434A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5857434A (ja) | 1983-04-05 |
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