JPH0260916A - 難燃性樹脂組成物およびフェノール樹脂積層板 - Google Patents
難燃性樹脂組成物およびフェノール樹脂積層板Info
- Publication number
- JPH0260916A JPH0260916A JP21456488A JP21456488A JPH0260916A JP H0260916 A JPH0260916 A JP H0260916A JP 21456488 A JP21456488 A JP 21456488A JP 21456488 A JP21456488 A JP 21456488A JP H0260916 A JPH0260916 A JP H0260916A
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- resin composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、難燃効果に優れ、特に積層板用として積層成
形時の鏡面離型性に優れた難燃性樹脂組成物およびフェ
ノール樹脂積層板に関する。
形時の鏡面離型性に優れた難燃性樹脂組成物およびフェ
ノール樹脂積層板に関する。
従来の技術
従来、積層板用難燃剤としては、反応型難燃剤と添加型
難燃剤が知られている。前者の代表例としてブロム化エ
ポキシ樹脂があり、後者の代表例としてトリフェニルホ
スフェート（ＴＰＰ）等の芳香族リン酸エステル、ブロ
ム化ジフェニルエーテル類が知られている。それらの積
層板特性に及ぼす効果は一長一短があり、反応型難燃剤
の使用量が増加すると積層板が硬くなり、打抜き性が低
下する。また、添加型難燃剤の使用量が増加すると、樹
脂の架橋密度が低下し、耐薬品性、打抜性が低下する。
難燃剤が知られている。前者の代表例としてブロム化エ
ポキシ樹脂があり、後者の代表例としてトリフェニルホ
スフェート（ＴＰＰ）等の芳香族リン酸エステル、ブロ
ム化ジフェニルエーテル類が知られている。それらの積
層板特性に及ぼす効果は一長一短があり、反応型難燃剤
の使用量が増加すると積層板が硬くなり、打抜き性が低
下する。また、添加型難燃剤の使用量が増加すると、樹
脂の架橋密度が低下し、耐薬品性、打抜性が低下する。
一方、これら難燃剤の難燃性に対する効果は、ブロム系
化合物あるいはリン系化合物単独で使用するよりも、複
合して使用した方が良好となる事が知られており、前記
の積層板特性も考慮して、ブロム化エポキシ樹脂を主成
分とし、添加型難燃剤を少量併用する技術が一般的であ
る。
化合物あるいはリン系化合物単独で使用するよりも、複
合して使用した方が良好となる事が知られており、前記
の積層板特性も考慮して、ブロム化エポキシ樹脂を主成
分とし、添加型難燃剤を少量併用する技術が一般的であ
る。
発明が解決しようとする課題
ブロム化エポキシ樹脂を主成分とした難燃剤は、比較的
高価格であり、またエポキシ基の存在のため、難燃剤自
体、あるいはこれを配合した樹脂の保存安定性の低下、
積層板の可撓性の低下、さらに、積層藝成形時に積層板
が鏡面板に付着しやすいという欠点があった。
高価格であり、またエポキシ基の存在のため、難燃剤自
体、あるいはこれを配合した樹脂の保存安定性の低下、
積層板の可撓性の低下、さらに、積層藝成形時に積層板
が鏡面板に付着しやすいという欠点があった。
本発明は、上記の欠点を除去するもので、従来のブロム
化エポキシ樹脂を使用せず、安価で難燃効果に優れ、積
層成形時の鏡面離型性に優れた積層板用として適した新
規な難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。ま
た、このＭ燃性樹脂組成物を配合して可撓性に優れたフ
ェノール樹脂積層板を提供することを目的とする。
化エポキシ樹脂を使用せず、安価で難燃効果に優れ、積
層成形時の鏡面離型性に優れた積層板用として適した新
規な難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。ま
た、このＭ燃性樹脂組成物を配合して可撓性に優れたフ
ェノール樹脂積層板を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
上記目的を達成するたトめの本発明に係る難燃性樹脂組
成物は、トリフェニルホスファイト（（Ｃ６ＩＳＯ）
３Ｐ 〕とテトラブロモビスフェノールＡ（以下、ＴＢ
Ａと略す）をエステル反応させて得られる難燃性樹脂組
成物である。その化学構造式は（１）式の如くである。
成物は、トリフェニルホスファイト（（Ｃ６ＩＳＯ）
３Ｐ 〕とテトラブロモビスフェノールＡ（以下、ＴＢ
Ａと略す）をエステル反応させて得られる難燃性樹脂組
成物である。その化学構造式は（１）式の如くである。
Ｘ：ＲまたはＩ−１
また、本発明に係るフェノール樹脂積層板は、上記難燃
性樹脂組成物をフェノール樹脂に配合したものである。
性樹脂組成物をフェノール樹脂に配合したものである。
作用
トリフェニルホスファイトは３官能性として、（２）弐
の如く水酸基と容易に反応し、２官能性であるＴＥＡと
のエステル反応により３次元構造の高分子化合物となる
。
の如く水酸基と容易に反応し、２官能性であるＴＥＡと
のエステル反応により３次元構造の高分子化合物となる
。
晟糊罷
本発明の難燃性樹脂組成物は、ブロムとリンを併用した
難燃剤において、従来のブロム化エポキシ樹脂の配合割
合を高くした難燃剤と比べてリン含有率を高くでき、難
燃効果に優れるため、使用量を減らすことが可能である
。また、この組成物は、金属に対して活性の高いエポキ
シ基を全く含まないため、積層成形時の鏡面板離型が向
上する。さらに、この組成物をフェノール樹脂に配合し
て得たフェノール樹脂積層板は、エポキシ基を含まない
ため、可撓性の低下ファイトとＴＢＡのエステル反応の
触媒として、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、２−エチル、４メチル
イミダゾール等のアミン類を使用できる。
難燃剤において、従来のブロム化エポキシ樹脂の配合割
合を高くした難燃剤と比べてリン含有率を高くでき、難
燃効果に優れるため、使用量を減らすことが可能である
。また、この組成物は、金属に対して活性の高いエポキ
シ基を全く含まないため、積層成形時の鏡面板離型が向
上する。さらに、この組成物をフェノール樹脂に配合し
て得たフェノール樹脂積層板は、エポキシ基を含まない
ため、可撓性の低下ファイトとＴＢＡのエステル反応の
触媒として、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、２−エチル、４メチル
イミダゾール等のアミン類を使用できる。
前記触媒の使用量は、トリフェニルホスファイトが酸性
を示すため、ＴＢＡとの反応系が中性ないしｐ ｌ−Ｔ
８程度の弱塩基性を示す程度とする。
を示すため、ＴＢＡとの反応系が中性ないしｐ ｌ−Ｔ
８程度の弱塩基性を示す程度とする。
難燃剤としてブロムとリンの併用による相剰効果を回持
する場合、難燃性樹脂組゛酸物中のブロム含有率を５０
〜２７重量％、リン含有率を１．５〜５．７重量％の範
囲とするのがよい。この範囲を外れると、ブロムとリン
を複合使用することによる難燃効果が小さくなる。
する場合、難燃性樹脂組゛酸物中のブロム含有率を５０
〜２７重量％、リン含有率を１．５〜５．７重量％の範
囲とするのがよい。この範囲を外れると、ブロムとリン
を複合使用することによる難燃効果が小さくなる。
実施例１
トリフェニルホスファイト６０ｇ、 ＴＢＡ ２７４ｇ
を三ツロフラスコに投入し、さらにｐＨが７となる様２
−メチル、４−エチルイミダシー１４１６ｇ投入し、８
０°Ｃで３時間反応させた（難燃性樹脂１）。この時、
ブロム、リンの含有率は、それぞれ４７．６重量％、１
．８重量％であった。
を三ツロフラスコに投入し、さらにｐＨが７となる様２
−メチル、４−エチルイミダシー１４１６ｇ投入し、８
０°Ｃで３時間反応させた（難燃性樹脂１）。この時、
ブロム、リンの含有率は、それぞれ４７．６重量％、１
．８重量％であった。
別途、桐油変性油フェノール樹脂を次の様にして得た。
三ツロフラスコに桐油７２０ｇ、ｍ−クレゾール５８０
ｇ 、パラトルエンスルホン酸０．７４ｇを投人し、
８０″Ｃで１時間反応後、フェノール５００ ｇ 。
ｇ 、パラトルエンスルホン酸０．７４ｇを投人し、
８０″Ｃで１時間反応後、フェノール５００ ｇ 。
８６％パラホルム４５０ｇ、２５％アンモニア水３５ｇ
を投入し、８０°Ｃで反応を進めた。反応生成物の１６
０°Ｃ熱盤上での硬化時間が６分になった時点で脱水濃
縮し、後にメタノールを加え、樹脂固形分５０重量％に
調整した。
を投入し、８０°Ｃで反応を進めた。反応生成物の１６
０°Ｃ熱盤上での硬化時間が６分になった時点で脱水濃
縮し、後にメタノールを加え、樹脂固形分５０重量％に
調整した。
上記の桐油変性フェノール樹脂、Ｈ燃性樹脂１、トリフ
ェニルホスフェートを固形分重量比率で７２．５／２０
／ ７．５となるよう配合し、トルエン、メタノールを
同量用い、濃度４８重量％のフェスを言周整した。これ
を、１０ミルスのクラフト紙に付着量５０重量％となる
様塗工乾燥して塗工基材を得た。接着剤付き３５μ厚銅
箔１枚と前記塗工基材８枚を組合せ、加熱加圧して厚さ
１．６＋ｎｍの片面銅張積層板を得た。
ェニルホスフェートを固形分重量比率で７２．５／２０
／ ７．５となるよう配合し、トルエン、メタノールを
同量用い、濃度４８重量％のフェスを言周整した。これ
を、１０ミルスのクラフト紙に付着量５０重量％となる
様塗工乾燥して塗工基材を得た。接着剤付き３５μ厚銅
箔１枚と前記塗工基材８枚を組合せ、加熱加圧して厚さ
１．６＋ｎｍの片面銅張積層板を得た。
実施例２
トリフェニルホスファイト３３０ ｇ 、 ＴＢＡ２７
４ ｇを三ンロフラスコに投入し、ｐＨ７となる様トリ
エチルアミン１２ｇを投入し、８０’Ｃで３時間反応さ
せた（難燃性樹脂２）。この時のブロム、リン含有率は
それぞれ２６．３重量％、５．６重量％であった。
４ ｇを三ンロフラスコに投入し、ｐＨ７となる様トリ
エチルアミン１２ｇを投入し、８０’Ｃで３時間反応さ
せた（難燃性樹脂２）。この時のブロム、リン含有率は
それぞれ２６．３重量％、５．６重量％であった。
この難燃性樹脂２を用い、以下実施例１と同様にして厚
さ１．６柵の片面銅張積層板を得た。
さ１．６柵の片面銅張積層板を得た。
比較例１
実施例１で使用した桐油変性フェノール樹脂、ブロム含
有率４８重量％でエポキシ当量４００のブロム化エポキ
シ樹脂、トリフェニルホスフェートを固形分重量比率で
７２．５／２０／ ７．５となる様に配合してフェスと
し、これを実施例１と同様にクラフト紙に塗工乾燥し、
以下実施例１と同様にして厚さ１．６Ｍの片面銅張積層
板を得た。
有率４８重量％でエポキシ当量４００のブロム化エポキ
シ樹脂、トリフェニルホスフェートを固形分重量比率で
７２．５／２０／ ７．５となる様に配合してフェスと
し、これを実施例１と同様にクラフト紙に塗工乾燥し、
以下実施例１と同様にして厚さ１．６Ｍの片面銅張積層
板を得た。
樹脂およびこれを配合したフェスの安定性について試験
結果を第１表に示す。
結果を第１表に示す。
臥亮も
第 １
表
発明の効果
上述のように、本発明に係る難燃性樹脂組成物は、ブロ
ムとリンを複合したものであり、このような複合系でブ
ロム化エポキシ樹脂を用いない千ので単位使用当りの難
燃効果が上がり、全体として使用量を減らすこともでき
る。またエポキシ基を含まないことがら、保存安定性が
改善され、鏡面板離型性もよくなる。さらに、本発明に
係る難燃性樹脂を配合したフェノール樹脂積層板は可撓
性の低下も防止でき、その工業的価値は極めて大である
。
ムとリンを複合したものであり、このような複合系でブ
ロム化エポキシ樹脂を用いない千ので単位使用当りの難
燃効果が上がり、全体として使用量を減らすこともでき
る。またエポキシ基を含まないことがら、保存安定性が
改善され、鏡面板離型性もよくなる。さらに、本発明に
係る難燃性樹脂を配合したフェノール樹脂積層板は可撓
性の低下も防止でき、その工業的価値は極めて大である
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、トリフェニルホスファイト〔（Ｃ＿６Ｈ＿５Ｏ）＿
３Ｐ〕とテトラブロモビスフェノールＡをエステル反応
させて得られる難燃性樹脂組成物。 ２、ブロム含有率が５０〜２７重量％、リン含有率が１
．５〜５．７重量％である請求項１記載の難燃性樹脂組
成物。 ３、シート状基材にフェノール樹脂を含浸し、これを積
層成形した積層板において、フェノール樹脂が請求項１
または２記載の難燃性樹脂組成物を配合したものである
フェノール樹脂積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21456488A JPH0260916A (ja) | 1988-08-29 | 1988-08-29 | 難燃性樹脂組成物およびフェノール樹脂積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21456488A JPH0260916A (ja) | 1988-08-29 | 1988-08-29 | 難燃性樹脂組成物およびフェノール樹脂積層板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0260916A true JPH0260916A (ja) | 1990-03-01 |
Family
ID=16657808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21456488A Pending JPH0260916A (ja) | 1988-08-29 | 1988-08-29 | 難燃性樹脂組成物およびフェノール樹脂積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0260916A (ja) |
-
1988
- 1988-08-29 JP JP21456488A patent/JPH0260916A/ja active Pending
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