JPH03180840A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、とくに疲労したあるいは酸化力の弱い漂白筐た
は漂白定着液を用いて処理しても発色濃度の低下がなく
かつ画像保存性に優れ、更に薄層化され画質が向上し九
ノ１０ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族第一級アミン系現像主
薬と色素形成カプラー（以下カプラーと言う）とが反応
し、色画像が形成される。

カラー写真感光材料のカプラーおよび発色色素には種々
の性能が要求される。例えば、安定性に優れていること
、処理適性に優れていること、色素画像の色相に優れて
いること、色素画像が堅牢であること等である。

従来シア／カプラーとしてはフェノール系カプラーやナ
フトール系カプラーが用いられてきた。

特に２−アルキルカルバモイル−７−ナフトール系カプ
ラーは生成した発色色素の極大吸収（λｍａｘ）が長波
で縁領域の副吸収が少なく、また発色性の優れたカプラ
ーも多く見出され、しかも安価で製造適性に優れカラー
ネガ感材で広く実用化されてきた。

しかしながら該カプラーは、カラー現像処理の漂白また
は漂白定着工程にかいて、漂白または漂白定着液が疲労
していたり酸化力の弱いものであったりすると十分な色
画像が得られな°い欠点を有し、さらに該カプラーによ
う形成されるシアン色画像は堅牢性が低いという欠点を
有していた。

これらに対し、米国特許第φ、Ｊ３３．９ＹＹ号公報に
より２位ウレイド基、１位アシル基の置換Ｌ＊フェノー
ル系シアンカプラーが上記疲労漂白液筐たは漂白定着液
中での濃度低下がなく、色素画像の堅牢性にも優れてい
ることが開示された。

これらの改良は著しいものであったが、発色濃度による
色相の変動、さらにカプラーおよび生成色素の結晶性が
良く析出しやすいため、感光材料中に内蔵させるときの
高沸点有機溶剤を減することができないため、薄層化が
困難である等の欠点を有していた。

一方米国特許第３，１１１１．／？Ｊ号、特開昭４０−
２３７１４１７１号、同ｔ／−／ｌｔｊ！１７号、同４
／−／ｊ３４←０号等に記載の２−アリールカルバモイ
ル−ｌ−ナフトール系カプラーまたは５位に特定の置換
基を有するｌ−す７トール系カプラーは前述の発色濃度
低下および色画像の堅牢性を改良し、カプラーを分散さ
せるのに必要な高沸点有機溶剤量を減することができ薄
層化することが可能である。しかし、光スティンが劣る
こと、また色和が長波である、冷蔵保存時に発色性が低
下する等の欠点を有していた。

管た、特開昭≦Ｊ−ｙｒｔｔｉ号には５位に特定のバラ
ストを有するλ、ｊ−ジアシルアミノフェノールが、前
述の発色濃度低下色像堅牢性の悪化を抑え、高沸点有機
溶剤量を減じ薄層化を可能とすることが開示されている
。しかし、退色性がやや劣り色相が短波であり、ポジ感
材では使用されるが、撮影用ネガ感材での利用ばあ璽り
検討されなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的Ｖｉ第一に疲労したあるいは酸化力の弱い
漂白オたは漂白定着液を用いて処理してもシアン発色濃
度の低下のないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

本発明の目的は第二にシアン画像の堅牢性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第三に画質の優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第四にカラーカプラーの発色性能を改良
したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、支持体上にそれぞ
れ一層以上の赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感性
乳剤層を有するハロゲン化銀力２−写真感光材料におり
て、下記−形成［：Ｉ）＞よび−形成（Ｉｆ）で表わさ
れるシアン色素形成カプラーから選ばれる少なくとも一
種と下記−形成（ＩＩＩ）で表わされるシアン色素形成
カプラーの少なくとも一種と、さらに発色現像主薬の酸
化体と反応して拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を
放出する化合物、および発色現像主薬の酸化体と反応後
開裂した化合物がさらにもう７分子の発色現像主薬酸化
体と反応することにより現像抑制剤を開裂する化合物か
ら選ばれる少なくとも一種とを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって本発明の目
的を遠戚することを見い出した。

一般式ＣＩ） 一般式（Ｉｌ’１ 式中、Ｒ１は−ＣＯＮＲ５Ｒ６、−ＮＨＣＯＲ５、−Ｎ
ＨＣ００Ｒ７、−ＮＨ８０２Ｒ７、−ＮＨＣＯＮＲ５Ｒ
６筐たは−ＮＨ８Ｏ２ＮＲ５Ｒ６を表わし、Ｒ２はナフ
トール環に置換可能な基を表わし、ｍはＯないし３の整
数を表わし、Ｒ３は７価の基を表わし、Ｒ４は芳香族基
を表わし、Ｘ及びＹは水素原子または芳香族第１級アミ
ン現像薬酸化体とのカップリング反応によって離脱可能
な基を表わす。ただし、Ｒ５＞よびＲ６は同じでも異な
っていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基
または複素環基を示し、Ｒ７は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わす。

ｍが複数のときばＲ２１ｄ同じであっても異なっていて
もよく、また互いに結合して環を形成しても′よい。Ｒ
２とＲ３、またはＲ３とＸとが互いに結合してそれぞれ
環を形成してもよい。

式中、Ｂａ１Ｆｉ耐拡散性基を表わし、Ｒ２０はハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、アルキル基、アル
コキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基またはア
シル基を表わし、Ｒ３０は水素原子又はハロゲン原子を
表わし、Ｒ４０はアルキル基を表わし、ｎはＯ〜３の整
数を表わし、ＸｔＯは水素原子又はカップリング離脱基
を表わす。

ここで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基ｉたはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
またＶｉ縮合環複素環基を示す。

本発明に関わる一般式（Ｉ）および（Ｉ［）のカプラー
について詳細に述べる。

一般式ＣＩ）及び（ＩＩ）にかける置換基について以下
に詳しく述べる。

Ｒ１は−ＣＯＮＲ５Ｒ，、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＨＣ０
０Ｒ７、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ７、−ＮＨＣＯＮＲ５Ｒ。

または−ＮＨ８Ｏ２ＮＲ５Ｒ、を示す。Ｒ５、Ｈ６卦よ
びＲ７としては炭素数／−３０の脂肪族基、炭素数６−
３０の芳香族基、炭素数、２−３０の複素環基が挙げら
れる。

Ｒ２はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミ
ノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、こ
のＲ２に含壕れる炭素数ば０−３０である。ｍ＝２のと
き環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレン基などが
ある。

Ｈ３ば１価の基を表わし、好１しくは下記の一般式〔■
〕で表わされる。

一般式（ＩＶ） Ｒｓ（Ｙ）ｎ− ここでＹは＞ＮＨ％′；ｃｏｄたは＞ｓｏ２を表わし、
ｎは零筐たは／を表わし、Ｒ８は水素原子、炭素数ｌ〜
３０の脂肪族基、炭素数ｔ〜３０の芳香族基、炭素数２
〜３０の複素環基、−〇Ｒ９、−８０２０Ｒ１１を表わ
し・ここでＲ９、ＲＩＯ及びＲ１１はそれぞれ前記のＲ
５、Ｒ６及びＲ７に訃いて定義されたものに同じである
。

合して、 含窒素複素環（モルホリン環、 ピペリジ ン環、ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｒ４は炭素数６〜３０の芳香族基であって、芳香族環に
置換可能な基（原子を含む、以下同じ）で置換されてい
てもよい。置換基は複数であってもよい。置換基の代表
例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳香族基、複素
環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基、ア
シルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪
族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族
スルホニル基、スル７アモイルアミノ基、ニトロ基、イ
ミド基、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基等を挙げ
ることができる。複数の置換基で置換されている場合、
複数の置換基が互いに結合して環を形成していてもよく
、例としてジオキシメチレン基等を挙げることができる
。

Ｘ及びＹは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原
子を含む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基のイ
″−表例としては、ハロゲン原子、−０Ｒ１２、−８Ｒ
１２、−０ＣＲ１２、−ＮＨＣＯＲ，２、Ｉ 炭素数ｊ−３０の芳香族アゾ基、炭素数１−３０でかつ
窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連結する複
素環基（コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダント
イニル基、ピラゾリル基、コーペンゾトリアゾリル基な
ど）などをあげることができる。ここでＲ１２は炭素数
／−３０の脂肪族基、炭素数６−３０の芳香族基筐たは
炭素数２−３０の複素環基を示す。

本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、置換・無
置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチル基、シ
クロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、メトキシ
エチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロ
ピル基、ドデシルオキシプロビル基、コ、クージーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシプロビル基、コ、ヒージーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが含唸れる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、コーチトラ
デシルオキシフェニル基、インタフルオロフェニル基、
２−クロロ−！−）”ｆシルオキシカルボニルフェニル
基、ｌ−クロロフェニル基、φ−シアノフェニル基、μ
ｍヒドロキシフェニル基などが含１れる。

筐た複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、コーピリジル基、グーピリジル基、
コーフリル基、ｌ−チエニル基、キノリニル基、などが
含壕れる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。Ｒ
１ば−ＣＯＮＲ３Ｒ４が好筐しく、具体例としてカルバ
モイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカルボニ
ル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカルバモ
イル基、デシルオキシプロビル基、ドデシルオキシプロ
ピル基、コ、ψ−ジー　ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−アミルフェノ
キプロピル基、コ、グージーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シブチル基などが挙げられる。

Ｒ２、ｍについては、ｍ　＝　０すなわち無置換のもの
が最も好筐しく、次いでＲ２がハロゲン原子、脂肪族基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基などが許容し得
る置換基である。

好ましいＲ３は一般式〔■〕においてｎが零であり、Ｒ
８として一〇〇Ｒ９（フォルミル基、アセチル基、トリ
フルオロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基
、ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル
基など）、−ＣＯＯＲ９（メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、メトキシカルボニル基、デシルオキ
シカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、フェ
ノキシカルボニル基なト’）　、　−８Ｏ２Ｒ１１（メ
タンスルホニル基、エタンスルホニル基％−＃ンスルホ
ニル基、ヘキサテカンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基、トルエンスルホニルｉ、ｐ−クロｏ−＜ンゼンス
ルホニル基など）、−ＣＯＮＲ９Ｒ１ｏ（Ｎ　。

Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、モルホリ
ノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、ｌ−シアノ
フェニルカルボニル基、３゜ぴ−ジクロロフェニルカル
バモイル基、グーメタンスルホニルフェニルカルバモイ
ル基なト）、−８Ｏ２ＮＲ９Ｒ１ｏ（Ｎ　、Ｎ−ジメチ
ルスル７アモイＡ４、Ｎ　、Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル基、Ｎ。

Ｎ−ジプロピルスルファモイル基など）が挙げられる。

特に好ましいＲ３は−ＣＯＯＲ９、−ＣＯＲ９及び−８
Ｏ２Ｒ１１であり、このうち−ＣＯＯＲ９がさらに好筐
しい。

Ｒ４はナフチル基及び２位に脂肪族オキシ基またはハロ
ゲン原子を有するフェニル基〔例えばλ−クロロフェニ
ル基、コーエトキシフェニル基、２−プロピルオキシフ
ェニル基、２−ブチルオキシフェニル基、２−ドデシル
オキシフェニル基、コーチトラデシルオキシフェニル基
、Ｊ−（ｕ−ヘキシルデシルオキシ）フェニル基、２−
クロロ−よ−ドデシルオキシカルボニルフェニル基等〕
が好！しい。

Ｘ及びＹは好筐しくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキ
シ基〔例えば２−ヒドロキシエトキシ基、コークロロエ
トキシ基、カルボキシメチルオキシ基、ｌ−カルボキシ
エトキシ基、λ−メタンスルホニルエトキシ基、３−カ
ルボキシプロピルオキシ基、λ−メトキシエトキシカル
バモイルメチルオキシ基、ｌ−カルボキシトリデシル基
、２−（ｌ−カルボキシトリデシルチオ）エチルオキシ
基、コーカルボキシメチルチオエチルオキシ基、２−メ
タンスルホンアミドエチルオキシ基等〕、芳香族オキシ
基〔例えばｑ−７セトアミドフエノキシ基、２−７セト
アミドフエノキシ基、ψ−（３−カルボキシプロパンア
ミド）フェノキシ基等〕及びカルバモイルオキシ基（例
えばエチルカルバモイルオキシ基、フェニルカルバモイ
ルオキシ基等）である。

一般式ＣＩ）で表わされるカプラーは置換基Ｒ１１Ｒ２
、ＲａｔたばＸにおいて、−数式（ＩＩ）で表わされる
カプラーは置換基Ｒ４−ｆｉたばＹＫ釦いてそれぞれコ
価もしくはコ価以上の基を介して互いに結合する二量体
またはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、
前記の各置換基において示した炭素数範囲は、規定外と
なってもよ−。

−数式ＣＩ）ｔたは（ＩＩ）で示されるカプラーが多量
体を形成する場合、シアン色素形成カプラー残基を有す
る付加重合性エチレン様不飽和化合物（シアン発色モノ
マー）の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、多量体は一般式ＣＰ）のくり返し単位を含有し、−
数式〔Ｐ〕で示されるシアン発色くり返し単位は多量体
中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分とし
て非発色性のエチレン様モノマーの７種または２種以上
を含む共重合体であってもよい。

−数式〔Ｐ〕 式中Ｒは水素原子、炭素数／−４個のアルキル基壇たは
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−１−ｃｏｏ−ｔたは
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換も
しくは無置換のアルキレ基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−
１−Ｎ）ＩＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯＮＨ−１
−ＮＨ−１−ＣＯＯ−−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−０−１
−８Ｏ２−−ＮＨ８Ｏ２−１たは一８Ｏ２ＮＨ−を表わ
す。ａ、ｂ、ｃはｏ−ｐた＃ｉｌを示す。Ｑは一般式Ｃ
Ｉ）及び（１）で表わされる化合物より１位の水酸基の
水素原子以外の水素原子が離脱したシアンカプラー残基
を示す。

多量体としては一般式ＣＰ）のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好筐しい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、１ＳＯ−ブチルアクリレート、コーエチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例エバビ
ニル７セテー）、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフエノンシよびスルホスチレン）、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ２イド、ビニ
ルアルキルエーテル（例、ｔばビニルエチルエーテル）
、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニルーコーヒロリドン、
Ｎ−ビニルピリジンおよびコーおよび−φ−ビニルピリ
ジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーば２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレ−トドスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド々どを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記−数式ＣＰ）に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質）よ
び／筐たは化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラー前記−数式
ＣＰ）で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系
単量体の重合で得られた親油性ホリマーカプラ７を有機
溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの
形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合
法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．ｌ
Ａｊ／、♂コＯ号に、乳化重合につイテは米国特許第１
Ｉ、０１０，２／／号、同３゜３７０　、Ｆｊ１号に記
載されている方法を用いることが出来る。

次に一般式ＣＩ）及び〔■〕にふ・いて示されるカプラ
ーの具体例を示すが、本発明に用いられるカプラーはこ
れらに限定されるものではない。以下の構造式で（１）
Ｃ５Ｈ１１は−Ｃ（ＣＨ３）２０２Ｈ５を、（ｔ）Ｃ６
Ｈ１７は一〇（ＣＨ３）２０Ｈ２Ｃ（ＣＨ３）３　　を
それぞれ表わす。

一般式〔・Ｉ〕で示されるカプラーの具体例を以下に示
す。

（Ｉ−／ ） （Ｉ−−２） （ −ｊ ） （Ｉ−４’） しε （１−ｊ） （ ■−６） （１−７） （■−タ） （（−／／ ） （１−／−２’） （１−／Ｊ ） １２Ｈ２５ （）−ｉＩＩ） （１−／ｊ′） （１−／　４　） （１−７７） （ ■ ／Ｊ”） （ ■ ／Ｆ） （Ｉ−コ０） （１−２７） （Ｉ−ココ） （■−２３） （■−２グ） （１−２ｔ） Ｘ：’ｆ＝７０：３０ （ｌ−２６ ） （Ｉ−２７） ｙ＝１．０： ←Ｏ（モル比） （ ■−２，ｒ） ｙ＝ＩＯ ；コＯ（モル比） （ １−２９’） 一般式〔■〕で示されるカプラーの具体例を以下に示す
。

（ｎ−／　） （■−２） （ＩＩ−Ｊ　） （■−グ） Ｉ５Ｈ１３ （ＩＩ、ｔ　） α （■−ｇ） （ｎ−７’） （ＩＩ−、ｒ　） Ｈ３ （■−タ） （■ ｌｏ） （■−ｔｉ ） （山−／コ） ｌ２Ｈ２５ （ＩＩ−／ｊ） （ＩＩ−／　ｊ　） １０Ｈ２１ （■ ｌ　ぶ ） ＣＩ（２ （ＩＩ−／　Ｉ　） （１１−２０） （［−ｚｚｌ） ０ＯＨ （■−２り （ｎ−，２４） （■−２７） （ｌｌ　−，２ｒ　） （■−２２） （ＩＩ−ｊ　Ｏ） （ＩＩ−Ｊ　／　） 一般式ＣＩ）で表わされるカプラーは特開昭６０−２３
７１１１７１号、特開昭ｔ／　−１１３６１１０号及び
特開昭４７−／φ！！！７号に記載の方法により合成さ
れる。

一般式〔■〕で表わされるカプラーは米国特許（ＵＳ）
第ＪＩＡｒｌｒ／９３号、特開昭４４．ｒ−／！ｊコ２
号、同！−０−／／７ダ、２２号、同！２−／１３／！
号、同ｊ２−？Ｏり３２号、同タ３−！２４１２３号、
同、ｔ＠−ｕｒ２Ｊ７号、同ｔ＜＜−ａｊ／コ２号、同
！！−３２０７／号、同！！−６ｊ？！７号、同５ｒ−
ｉｏｚコ２６号、同ｊぶ一１９３１号、同ｊ６−／２ｔ
ｌＡＪ号、同ｊＪ−、２７／ｆ７号、同ｊｔ−／２ｔｌ
ｒＪ、２号及び同！を一タ！３１ｔｔ号等に記載の方法
により合成される。

次いで一般式（ＩＩＩ）で表わされるシアンカプラーに
ついて詳細な説明を述べる。

一般式（１）のうち特に好筐しい化合物は一般式（Ｖ）
で示される。

式中、Ｒ１０１ｓ　Ｒ２０ｓ　Ｒ３０−”４０　ｓ　’
−及びＸｔＯは上記と同義である。

一般式（ＩＩＩ）のうち特に好ましい化合物は一般式（
Ｖ）において％Ｒ１０１はアルキレン基を表わし、Ｒ２
Ｏはアルキル基、アルコキシ基、または塩素原子を表わ
し、Ｒ３０は水素原子又は塩素原子を表わし、ｎは０．
／、λを表わし、Ｘｌｏは水素原子またはカップリング
離脱基を表わす。Ｒ４０はアルキル基を表わす。

以下に一般式（ＩＩＩ）の化合物の具体例を示すが、こ
れらに限定されるものでは危い。

（ＩＩＩ−／） （■−２ ） （ｎ［−ｊ） （■−φ） い （ＩＩＩ−ｊ　） （ＩＩＩ−１） （■−２） （ＩＩＩ−／１ （ｌ［−／／ 〕 （ＩＩＩ−／コ） しき （１−／ｊ”） （［７−７Ａ ） （ｍ−／　７　） （ＩＩＩ−７１ （Ｉｎ−／り） α 以下に本発明に関わる発色現像主薬の酸化体と反応して
拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物
、発色現像主薬の酸化体と反応後開裂した化合物がさら
にもう７分子の発色現像主薬酸化体と反応することによ
り現像抑制剤を開裂する化合物について説明する。該化
合物（以下、拡散性現像抑制剤放出化合物という）は下
記−紋穴〔■〕〜〔■〕で示される。

一般式（Ｍ　）　　　Ａ−ＴＩＭＥ−ｚ２−紋穴〔■）
Ａ−ｚｌ 一般式〔■’ＩＢ−Ｚ□ 一般式ＮＸ）　　　Ａ（又はＢ）−Ｐ−ｚ２〔式中人は
カラー現像主薬の酸化体と反応し得るカップリング成分
を表わし、カラー現像主薬の酸化体と反応して−ＴＩＭ
Ｅ−ｚ２基もしくは−ｐ−ｚ２基を放出することのでき
る成分である。Ｂはカラー現像主薬の酸化体と酸化還元
反応し、引き続きアルカリ加水分解を受けＺを放出する
レドックス部分を表わす。ＴＩＭＥはタイミング基を表
わす。

ｚ１＃ｉ拡散性現像抑制剤を表わす。−Ｐ−ＺｌはＡ又
はＢより開裂した後現像主薬酸化体との反応を経て現像
抑制剤を生成する基を〜表わす。

Ｚｌは拡散性現像抑制剤であっても、拡散性の小さい現
像抑制剤でもよい。−ＴＩＭＥ−Ｚｌ又は−Ｐ−Ｚ　２
　カ拡散性ｔ　示セｉｆ’　Ａ−Ｔ　Ｉ　ＭＥ−Ｚ　２
及びＡ（又はＢ）−Ｐ−ｚ２は拡散性ＤＩＲ化合物であ
る。〕 Ｚｌ又はＺｌで表わされる現像抑制剤はリサーチディス
クロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）　／　７　Ａ巻、Ａ　／　７１＝　ｕ　Ｊ、（１９
７ｒ年／Ｊ月）、に記載されている如き現像抑制剤が含
壕れ、好！しくはメルカプトテトラゾール、セレノテト
ラゾール、メルカプトベンン°チアン゛−ル、セレノベ
ンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セレ
ノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイ□ダゾール
、セレノベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾールメル
カプトトリアゾール、メルカプトオキサジアゾール、メ
ルカプトチアジアゾール、及びこれらの誘導体が含！れ
る。

好ましい拡散性現像抑制剤は下記−紋穴で示されるもの
である。

（Ｚ−／） （Ｚ−Ｊ） （Ｚ−名） １１４ （Ｚ−ａ） （Ｚ、ｚ） （Ｚ−ｊ） （Ｚ−７） （ｚ−ｒ） （Ｚ−ｙ） 一般式（Ｚ−／）、（Ｚ、ｚ）においてＲ１１ｌ、Ｒ１
１２はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデン
アミノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
奉、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基
、Ｎ−７リールカルバモイルオキシ基、スルファモイル
基、スルホンアミド基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキ
シ基、ウレイド基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アニリノ基、アリール基、イミド基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルキルスルホニル基モしくハアリ
ールオキシカルボニルアミノ基を表す。

ｌばｌ又はコを表し、ｌが２の場合、Ｒ０□１、Ｒ１１
２は同じであっても異なっていてもよ＜、１個のＲ１１
１、Ｒ１１２に含！れる炭素の数は合計してＯ〜２０で
ある。

一般式（Ｚ−３）、〔Ｚ−グ〕、（：　Ｚ　−、ｔ　）
、ＣＺ−４）にかいて、Ｒ１１３，Ｒ１１４％Ｒ１１５
看Ｒ１１６、Ｒ１１７ｉｉアルキル基、アリール基もし
くはヘテロ環基を表す。

Ｒ１１ｌ〜Ｒ１１７がアルキル基を表す時、置換もしく
は無置換、鎖状もしくは環状、いずれであってもよい。

置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホ
ニル基、了り−ルスルホニル基、アルキルチオ基もしく
はアリールチオ基等である。

Ｒ１１１〜Ｒ１１７がアリール基を表す時、アリール基
は置換されていてもよい。置換基として、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルファモイル
基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
シルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基等である。

Ｒ１１１”Ｒ１１７がヘテロ環基を表す時、ヘテロ原子
として窒素原子、酸素原子、もしくはイオウ原子を含む
よ員又は６員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オ曳
すゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾ
リル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン
基等から選ばれたこれらは、更に前記アリール基につい
て列挙した置換基によって置換されていてもよい。

−股木（Ｚ−／）、（Ｚ−２）　ｉＣｊ、−１ｎテ、Ｒ
１１１、Ｒ１１２に台筐れる炭素の数は／−２０である
。より好憬しくは７〜．２０である。

一般式（：Ｚ−Ｊ）、〔Ｚ−μ〕、（Ｚ−ｔ）、（Ｚ−
４）！’ｌ−いて、Ｒ１１３〜Ｒ１１７に台筐れる合計
炭素の数はｌ−コＯである。より好豊しくは←〜コＯで
ある。

本発明における現像抑制剤として好オしいのば、現像主
薬酸化体との反応により放出される現像抑制剤が、現像
時に含有されて論た層から他層へ拡散し現像抑制効果を
示す化合物の場合である。

Ａで表わされるカプラー成分としてはアシルアセトアニ
リド類、マロンジエステル類、マロンジアミド類、ベン
ゾイルメタン類、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾロベンズイミダゾール類、インダシロン類、
フェノール類およびナフトール類等の色素形成カプラー
ｐよびアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン
類等の実質的に色素を形成しないカプラー成分である。

好ましいカプラー成分としては、−股木〔Ｘ〕〜ｃ　ｘ
ｍ　）を挙げることができる。

−股木〔Ｘ〕 一般式ＣＸ［） 一般式（ＸＩ） 一般式〔■〕 式中Ｒ１３０は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、Ｂ１３１　ｋよびＲ１３２は各々芳香
族基またはへテロ環基を表わす。

Ｒ１３０で表わされる脂肪族基は、好１しくば、炭素原
子数７〜２０個で置換もしくは非置換の鎖状もしくは環
状のｂずれでもよい。アルキル基への好筐しい置換基と
しては、アルコキシ、アリールオキシ、アシルアミノの
各基等である。

Ｒ１３０、Ｒ１３１またはＲ１３２が芳香族基の場合は
、フェニル基、ナフチル基等を表わすが特にフェニル基
が有用であり、このフェニル基は置換基を有していても
良い。置換基としては、炭素数３０個以下のアルキル基
、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルキルチオ基等である。さらにＲ１３０Ｓ　Ｒ１
３１およびＲ１３２で表わされるフェニル基はアルキル
基、アルコキシ基、シアノ基壇たはハロゲン原子で置換
されていても良い。

Ｒ１３３ｔｉｔ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
カルボアミド基、スルホンアミド基等を表わし、ｊば／
−ｊの整数である。Ｒ１３４、Ｒ１３５は水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表わし、アＩＪ−ル基としては
フェニル基が好ｌしい。アルキル基及びアリール基は置
換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子
、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基等
である。Ｒ１３４、Ｒ１３５は同一でも異なっても良い
。

一般式〔■〕は、芳香族−級アミン現像薬の酸化体を酸
化還元反応し、引続きアルカリ加水分解を受け、現像抑
制剤またはその前駆体を放出する化合物（以下、ＤＩＲ
レドックス化合物という）であり、Ｂはレドックス部分
を表わす。さらに詳しく一般式で表わすと下記一般式〔
知〕で表わされる。

一般式〔Ｘ■〕 Ｇ 式中Ｇ、Ｇ’は水素原子または写真処理工程中に脱保護
可能なフェノール性水酸基の保護基を表わし、代表的な
例として、水素原子、アシル基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、オキサリル基など
が挙げられる。

Ｒ１１８、Ｒ１１９及びＲ１２０は同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ノ・ロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、シアノ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキ
シル基、スルホ基、スルホニル基、アシル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、捷たはへテロ環基を表わ
す。

Ｒ１１８とＲ１１９ψＲ１１８はＧｓ　Ｒ１１９とＧ′
１およびＲ１２０とＧは互−に結合して芳香族筐たは非
芳香族の環を形成してもよい。Ｒ１１８、Ｒ１１９、Ｒ
１２０のうち少なくとも７つは炭素数７０〜２０個の耐
拡散性基を含有する。

Ｚは前記と同じ現像抑制剤である。

本発明における現像抑制剤として好ましいのばＰばＡ又
はＢより開裂した後酸化還元基となる基又はカプラーと
なる基である。

現像主薬酸化体との反応により放出される現像抑制剤が
、現像時に含有されていた層から他層へ拡散し現体抑制
効果を示す化合物を用いることができる。

本発明に係るこれらの化合物は、米国特許第３゜２２７
、ｊｊ’７号、同第３．ｔ／７，２り１号、同第Ｊ　、
　？ＪＪ　、　！−００号、同第３．り１１．２２３号
、同第４４．／４４２．ｒｒｔ号、同第り、２３４４．
４７ｒ号、特開昭Ｊ／−／Ｊ２ＪＹ号、同！７−ｊ−４
ｒＪ７号、英国特許第２，０７０．２７４号、同第、２
，０７２．．３６３号、リサーチ・ディスクロージャー
ｉ’ｙｒｉ年１２月第２７２２ｒ号、特公昭！？−２り
４２号、特公昭！／−／Ｊ／ｖ１号、特開昭！コータＯ
り３２号、米国特許第１１．２１７１．９６２号、特開
昭ｔ＋−１ｉａ５Ｐφ６号、同１７−／！ψコ３ψ号、
同よｔ−２１７２４１号、同！ｒ−２０９７Ｊｔ号、同
ｊｒ−−２０Ｐ７３７号、同！ｌ−２０９７３１号、同
！ｔ−２０２７ダＯ１特願昭！ターコアｔ　、１１３号
、特開昭ｔ／−２ＪｊＪｌｔ２号、特開昭ｔ２−２μ２
よ２号に記載された方法で、容易に合成することができ
る。

以下に本発明で用いられる拡散性現像抑制剤放出化合物
の具体的代表例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。

Ｔ １０／ １０＋２ −１０Ｊ Ｔ−１０← −１０ｒ −１０４ ’ｌ’−１０７ ’ｒ−ｉｏｒ −１０９ Ｔ−／１０ 八１−１１．；ＬＪＬ；１３ｋｉ２７ ＴＪ Ｔ−／／Ｊ −ｔｔ　３ Ｔ−／／　ダ Ｔ−／／ｊ Ｔ−／／　ぶ ０２ Ｔ−／／７ ’ｒ−ｉｉｒ しＦ１３ Ｔ−／ ｌ ヂ Ｔ−ｉ　２゜ Ｔ−／　コ　ｌ Ｈ２ ＼ Ｔ−ｔ　ココ Ｔ−／２３ Ｈ２ ＼ Ｔ−ｔ　２グ Ｔ−ｔコＩ ４Ｈ９ Ｔ−／　コ　６ Ｔ−／　＋２７ Ｔ−／コｔ Ｃ２Ｈ５ −１３０ Ｔ−／Ｊ／ Ｔ−／３２ Ｔ−１３μ ｍｌ　３　！ −／３ｔ Ｃ，Ｈ９ ６Ｈ１３ Ｔ−／３７ ’ｌ’−／３１ ／３り ６Ｈ１３ （ ８Ｈ１７ Ｔ−／　ψ０ Ｔ−ｔ　グ／ Ｔ−／　μ← ’ｌ’−／＃４ ２Ｈ５ ’ｌ’−７４ｔ７ ’ｌ’−７４１１ Ｔ−／ダタ −Ｃ３Ｈ７ Ｔ−／！０ Ｔ−／！／ Ｈ３ Ｔ−／Ｊ−２ Ｔ−／ｊ３ Ｔ−７ｔφ 本発明の一般式〔Ｉ〕〜ＣＩｕ）のシアンカプラーは任
意の比で使用することができるが、−紋穴ＣＩ）および
ＣＩＩ）のうちの少なくとも一種のカプラーと、−紋穴
ＣＩＩＩ）の少なくとも一種のカプラーを使用しなくて
はならない。好１しくば、紋穴〔Ｉ〕のシアンカプラー
の少ｉくとも一種と、−紋穴（ＩＩＩ）のシアンカプラ
ーの少なくとも一種とを組合せて用しることができる。

この場合のＣＩ）：（ＩＩＩ）の好筐しい比率は、モル
比で！：？！〜？、！ｒ：！、より好ましくは／Ｊ：ｒ
ｊ〜ｒ！：／！、特に好１しくはＪＯニア０〜７０：３
０である。

各シアンカプラーの添加量＃ｉ０．００１〜ｌ。

Ｏｇ　／　ｍ２、好ましくば０．０／　〜０．０７ｇ／
ｍ２、より好ましくは０．０／−０、ｊｇ／ｍ２である
。

各シアンカプラーの添加層は主として赤感光性層である
が、目的に応じて他の感光性層あるいは非感光性層に任
意に添加することができる。

−紋穴ＣＩＯ＞よび〔■〕のうちの少なくとも一種のシ
アンカプラーと一般式（Ｉｆｆ）のうちの少なくとも一
種のシアンカプラーは感材中の同一層でも別層に添加さ
れて使用して良い。

通常ハロゲン化銀感材中ヘカプラーを内蔵する場合、高
沸点有機溶剤に溶解し微小油滴として親水性性媒体中へ
分散させて使用する。該高沸点有機溶剤量とカプラー量
との比によって発色性、保存性、色像堅牢性が影響され
ることが多く、通常高沸点有機溶剤量が多いほど発色性
は高くなるが、これにより感材の膜厚が増大し鮮鋭度を
悪化させる。

本発明の一般式ＣＩ）〜（ＩＩＩ）のシア／カプラーは
、核高沸点有機溶剤量を減じても、発色性の低下が少な
く薄層化が可能なカプラーである。同一層に含有する高
沸点有機溶剤とカプラーとの重量比はコ、Ｏ以下好１し
くば１．０以下、より好１しくは０．２以下、最も好１
しぐはＯで高沸点有機溶剤を使用しない場合である。

本発明に用いられる拡散性現像抑制剤放出化合物は、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中のハロゲン化銀乳剤層
又は非感光性中間層のいずれの層でも添加して使用する
ことができる。

拡散性現像抑制剤放出化合物の添加量は、同一層にハロ
ゲン化銀乳剤が含まれる場合は、同一層の銀１モルに対
しｏ、ｏｏｏｉ〜０，１モルの範囲であり、好１しくば
θ、’００／−０，０ｊモルの範囲、より好１しくは０
．００ｊ〜ｏ、ｏｚモルの範囲である。同一層にハロゲ
ン化銀乳剤が含まれない場合は、隣接する感光性層に含
１れる銀１モルに対し、前記した範囲の添加量にて使用
することかできる。

現像抑制剤放出化合物は、現像抑制剤の拡散度により拡
散性現像抑制剤放出化合物あるいは非拡散性現像抑制剤
放出化合物とに大別することができる。該現像抑制剤放
出化合物は単独でも、あるいは拡散度の異なる４種以上
を併用してもよい。

併用する場合は、同一層中で併用してもよいし、同一感
色性層中の異なる層で各々単独で使用してもよいし、又
異なる感色性層の異なる層中にて各々単独で使用しても
よい。

同−感色性層が高感度層と低感度層とから構成される場
合、該現像抑制剤放出化合物は−ずれの層で使用しても
よい。拡散性現像抑制剤放出化合物は、好筐しくは低感
度層で使用することができる。

同−感色性層が高感度および中感度層と低感度層から構
成される場合、該現像抑制剤放出化合物はいずれの層で
使用してもよい。拡散性現像抑制剤放出化合は、好１し
くは、中感度層かつ／又は低感度層で使用することがで
きる。

現像抑制剤放出化合物は、現像主薬酸化体との反応によ
り、前駆体を放出する段階を経由して現像抑制剤を放出
するタイミング型現像抑制剤放出化合物又は現像主薬酸
化体との反応により直接現像抑制剤を放出する非タイミ
ング型現像抑制剤放出化合物等に分類される。タイミン
グ型現像抑制剤放出化合物と非タイミング型現像抑制剤
放出化合物は単独で使用することも、２種以上を併用す
ることもできる。併用する場合は、同一層中で併用して
もよいし、同一感色性層中の異なる層で併用してもよい
し、異なる感色性層中の異なる層で併用してもよい。

放出された現像抑制剤が、感材中では現像抑制効果を示
すが、感材から現像液中へ流出したときには、すみやか
に現像抑制能が失活するような現像抑制剤放出化合物が
より好１しく用いられる。

本発明の一般式〔Ｉ〕〜ＣＩＩＩ）のシアンカプラーと
拡散性現像抑制剤放出化合物は、感材中の同一層で使用
することもできるし、異なる層で使用することもできる
。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少なく
とも１層が設けられていればよくハロゲン化銀乳剤層お
よび非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典
型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じ
であるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から
成る青感性、緑感性、および赤感性の感光性層を少なく
とも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感性層、
緑感性層、青感性の順に設置される。

しかしながら、目的に応して上記設置順が逆であっても
、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよう
な設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

層中ＩＢｆｊｌには、特開昭６１−４３７４８号、同５
９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１
−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載さ
れるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同５２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＷ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（１１）１）　／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢｌ（／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ！（／Ｒ１１
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／Ｉ？Ｌ／
ＲＨＯ順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／１
７１１／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／１１）１の順に配列す
ることもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３ＮからｔＪＩ威される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているよう
に、同一感色性層中において支持体より離れた側から中
感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５．７４４号、同第４．７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、、ｌ？Ｌなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（（：Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置する
ことが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は約３０モル％以下の
ヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２
５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ
塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０１クロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１’１６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎ［Ｌ１８７１６　（１
９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｊｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｊｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｔｋｍａｎｅｔ　
ａｔ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｆｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、吻理熟威、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｔｘ
　１７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラーれていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μ鴎がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

塁胤剋覆凱　　　肢旦型Ｌ　財上迂匹 １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー弘２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｉｌ　２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５
４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

本発明のもの以外のシアンカプラーとしては、フェノー
ル系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許筒
４，０５２，２１２号、同第４，２２８．２３３号、同
第４，２９６．２００号、同第２．３６９，９２９号、
同第２，８０１．１７１号、同第２，８９５．８２６号
、同第３．７７２，００２号、同第２４９．４５３Ａ号
、米国特許筒３．４４６，６２２号、同第４．３３３．
９９９号、同第４，７７５．６１６号、同第４，４５１
，５５９号、同第４，４２７．７６７号、同第４．２５
４．２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１
−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３’、４５１，８２０．号、同第４．０８０，２１
１号、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９，３
２０号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０
２．１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載
されている。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮＩＩＬ１７６４
３　（７）■−Ｇ項、米国特許筒４．１６３，６７０号
、特公昭５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，
９２９号、同第４．１３８．２５８号、英国特許筒１．
１４６．３６８号に記載のものが好ましい。また、米国
特許筒４．７７４．１８１号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許筒４，７７７．１２０号に記載
の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサ
ー基を離脱基として有するカプラーを用いることも好ま
しい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７４５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国
特許４，２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号に
記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒４，１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、欧州特許第１７３．３０２Ａ号
、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、胤１１４４９、同２４２
４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進
剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７７号等に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許筒
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ヱニルホスフ工−ト、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアくド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど、）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０″Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸土チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
くドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出ＩＩＩ　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号お
よび同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎ１１１７６４３の２８頁、および同ＮＣＬ　１
８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されて
いる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ扉以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８ｐａ以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、また膜膨潤速度Ｔ１／２は３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相
対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、
膜膨潤速度Ｔ１７！は、当該技術分野において公知の手
法に従って測定することができる０例えば、ニー・グリ
ーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ、Ｓｃｉ。

［！ｎｇ、）　、　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用すること
により、測定でき、ＴＩ／ｌは発色現像液で３０°Ｃ１
３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％
を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時
間と定義する。

膜膨潤速度Ｔｌ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝（Ｉ＆大膨潤膜厚
−膜１！Ｌ）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、階
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎ［Ｌ　１８７１
６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミノ系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ア≧ノフェノール系化合物も有用であるが、ρ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノートエチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア藁ノ
ーＮ−エチルーＮβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３＝ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンシアごン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフェニ
ル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ＩＣに
感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０−以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を印える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（１）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−シアくノプロパン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（ｎｌ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０
〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで
処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許筒１
．２９０．８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３４４１６２３号、
同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャー
ＮＩＩＬ１７１２９号（１９７８年７、月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒１，１２７
．７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許筒９６６．４１０号、同２，７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５
３−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５
−２６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８
５８号、西独特許筒１．２９０，８１２号、特開昭５３
−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定声液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０°Ｃ１好ましくは３５“０〜４５°Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白窓Ｍ’ｅ、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、１ｌＩＩ流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、Ｊｏｕｒｎ−ａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃ４ｅ
ｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　
ａｎｄ　　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜２５３　（１９５５年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金属
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｕは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて′ａ縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０℃において
使用される０通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ （試料ｌθｌの作成） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すようなハロゲン化銀乳剤層及び保護層よりｉ
る試料ｉｏｉを作成した。

ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　Ｑモル多、コアシェル比コ
ニｌの内部高ＡｇＩ　　球相当径ｏ、ｚμ、球相当径変
動係数ＪＯｑ６、板状粒子、直径／厚み比３．０）　塗
布銀量・・・　　ｏ、ｒゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　１．ぶＥｘＳ−／　　　　　　　　−−・　
ｘ×ｔｏ−４ＥｘＳ−１・−−／、４ＺＸ１０−４ ＥｘＳ−ｔ　　　　　　　　・−−，２Ｘ１０−４Ｅｘ
ａ−７・−・Ｉｒ￥、１Ｏ−６ Ｅ　ｘ　ｃ　−／　　　　　　　　　　・・・　０．３
！Ｔ−−／４ｔ←　　　　　　　　　・・・　０．０６
（試料ｉｏλ〜１０ψの作成） 試料１０／のカプラーＥ　ｘ　ｃ　−／に代えて、■−
７、［−４（、ｌｌｌ−／へ等モル置き換えた以外は試
料ｉｏｉと同様にして試料１０２〜ｉｏａを作成した。

（試料１０１〜１０７の作成） 試料ｌＯｌ〜１０３のカプラーＥｘｃ−／、１−７、［
−＜＝のよＯモル多をｌ−／に置き換えた以外は、試料
ｉｏノーｉｏ３と同様にして試料ＩＯ！〜１０７を作成
した。

上記のようにして作成した試料ｉｏｉ〜ｌθ７について
、像様露光し処理を施こした後のシアン色像の色相（吸
収極大）、疲労しｆｃ酸化力の弱い漂白液を通したとき
の発色不良、色像の熱退色性・光スティンの結果につい
て、第１表に１とめて記した。

本発明の試料の色相ばぶりＯｎｍ付近に極大吸収があり
好１しく、退色性、ステイ／も良好であることが明らか
である。

〈処理力法人〉 工　程　　処理時間　処理温度 発色現像　３分／ｊ秒　Ｊｒ　ｏＣ 漂　　白　６分３θ秒　ｊｒ’ｃ 水　洗　２分１０秒　コψ０Ｃ 定　　着　φ分コ０秒　Ｊｒ’Ｃ 水洗（１）　　７分０１秒　コグ０Ｃ 水洗（２）１分ｏｏ秒　２φ０Ｃ 安　定　１分Ｏ！秒　３Ｉｒ０Ｃ 乾　燥　グ分コＯ秒　ｚｊｏｃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ！−ヒドロキシエチリデンー １、ｌ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム （単位ｇ） ｌ　、Ｏ Ｊ　　、０ ダ　、Ｏ Ｊｏ、Ｏ ７＋　μ ／、ｊｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （定着液） ２　、　ψ ≠　、！ ｔ、ｏＬ ｉｏ、ｏｒ （単位ｇ） １００．０ ｉｏ、。

／　ψ　０．０ ３０　、０ ≦　、１ｍ ｔ、ｏＬ ６．０ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　０．Ｊ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７．０重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　！、Ｏチオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％）　　　　　　　　　　／７０，０ｍ１ｌ水を
加えて　　　　　　　　　　　　／、ｏＬｐＨｔ、７ （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７嘩）　　　　　　　コ、Ｏｍｌポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　ｌｏ）　　　　　　　　ｏ、３エチレン
シア□ン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．Ｏｊ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、０ＬｐＨ１，０−ｒ、
０ 〈処理方法Ｂ〉 処理方法穴のうちの漂白液の組成へ下記薬品を添加した
以外は処理方法穴と同様にした処理方法。

エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩を鉄ウ
ールにて還元させたものを、エチレンジアミ／四酢酸第
二鉄ナトリウム三水塩の２％添加する。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

（感光層の＆ｌ或） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒＴ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ　／　ｒｒＴ単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化ｓ１１
モルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は
下記に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合
はそのうちの一つを代表して載せた。

ＵＶ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅ　
ｘ　Ｆ　；染料、ＥｘＳ　：増感色素、ＥｘＣ；シアン
カプラー、ＥｘＭＨマゼンタカプラーＥ　ｘ　Ｙ　ｉイ
エローカプラー、Ｃｐｄ、添加剤第１層（ハレーション
防止層） 黒色コロイド霊長　　　　　　　　　　　　　０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．０ＥｘＭ−６
０，２ Ｕ　Ｖ　−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，０１ ＥｘＦ−３０，００５ Ｃｐｄ−６０，００１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３゜０）塗布銀量　　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４５μｍ球相当径の変
動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布！１！量　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１２，３Ｘ１０”’ 巳ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ ＥχＳ　−５２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７４，２Ｘ１０−６ ＥｘＣ−１０，１７ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，００９ 第３ＪＩ（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ 塗布汲置　　　０６６５ １．０ ２．３Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ４．２ＸＩＯ−６ ０，３１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，１０ 第４１！（高感度赤感乳剤層） 沃臭化１ｆｆｌ乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシェル
比３：４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２
４．０．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−Ｉ ＥχＣ−４ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−’Ｉ ｐｄ−７ 第５層（中間層） 塗布！Ｉ量　　　１．５ １．４ １．９ＸｌＯ−’ １．２Ｘ１０−’ １．９Ｘ１０−’ ８、ＯＸ　１０−’ ０．０８ ０．０９ ０．０８ ０．２０ ４．６Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ｃｐｃｔ−
ｔ　　　　　　　　　　　　　　０・１ポリエチルアク
リレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌｖ−１０，０８ 第６Ｎ（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３３μｍ１球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．Ｏ）塗布ｉ艮３１　　　　　　０
．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４Ｅ　ｘ　Ｓ
　−３１，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４４，５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５ｔｘｔｏ−’ ＥｘＭ−５０，１６ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７Ｎ（中感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比４．０）塗布！ｌｆｆ１　　　　０．
２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−３
２Ｘ１０〜４ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　８．８モル％、銀量比３：４
：２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、
０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布！Ｉ量　　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−８ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ ｐｄ−７ ｐｄ−８ 第９層（中間層） ゼラチン ｒｄ−１ ポリエチルアクリレートラテックス ｏｌｖ−１ Ｖ−４ ＪＶ−５ ５，２Ｘ１０−’ １　×１０〜４ ０．３Ｘ１０−’ ０．０８ ０．０３ ０．０２ ０゜０１ Ｏｌｏｌ ０．２３ ０．０５ ０．０１ １ＸＩＯ−’ ０．０１ ０．６ ０．０４ ０．０５ ０．０２ ０．０３ ０．０４ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１　８モル％、コアシェル比２：１の内部
高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．７２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘＭ　−１００，１９ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１０，３０ Ｓｏｌｖ−６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０・８Ｃｐ　ｄ　−
２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−１０，０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ１球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．４５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２・ＩＥｘＳ−
６９Ｘ１Ｇ−’ ＥｘＣ−１０，１３ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１６ ＥｘＹ−１１１，０４ Ｓｏｌｖ−１０，５１ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．
４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
６１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ ＥｘＣ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀１ｉ　　　０
．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ｔＪＶ−
４０，１１ Ｕ　Ｖ　−５０，１６ ３ｏｌｖ−５０，０２ ８−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７　ｔｔ　ｍ　）塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８５ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．２Ｃｐ　
ｄ　−４０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（０，０７ｇ／ｒＴｆ）　、界面活性剤Ｗ−１（０
゜００６ｇ／ａ”　）　、Ｗ　−２（０，３３ｇ／ｍ”
）　、Ｗ　−３（０，１０ｇ／ｍ”）を塗布助剤や乳化
分散剤として添加した。

また、主として防黴・防菌性を向上させるために、１２
−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエ
タノール、フェネチルアルコールを添加した。

Ｖ−１ ０口 Ｖ−２ Ｈ Ｖ−３ ｎ＋１ Ｖ Ｘ”　）’　＝７０　：　３０　（ｗｔ％）Ｖ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ ｘＦ−３ Ｃ１ｌ　：１ １１３ Ｃ２１＋、○ＳＯρ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ Ｅｘ、Ｓ−５ ＥｘＳ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−２ Ｎ＝八 ｘＣ−３ ｘＣ−４ １１＋１ ｘＭ−５ ＥｘＭ−６ ＥｘＭ ０ ｘＹ−９ ｌｈ ｘＹ−１１ ｘＣ−１３ ｐｄ−１ Ｃ６）１１　：１ ｐ　ｄ−２ す ｐｄ−３ Ｈ ｐｄ−４ ｃｐｄ−ｓ １ｍｌＪ− ｐｄ ｐｄ−７ ｐ　ｄ−８ −１ ＣＨｉ＝ＣＨＳｏｗ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＦＩｚＣ
Ｈ２＝Ｃ■ ５Ｏ１−ＣＩ□−ＣＯＮＨ−ＣＨ！ −ｔ −３ Ｃ，１ｌＳ （ｎ）ＣＪｑＣＨＣＨｚＣＯＯＣＦＩｚ（ｎ）Ｃ４Ｈ９
ＣＨＣＨ２ＣＯＯＣＨ３Ｏ３ＮａＪｓ −４ ＣａＦｕＳＯＪ（ＣＪ７）ＣＨｚＣＯＯＫ（試料コＯコ
〜コＯダの作成） 試料１０／の第２．３層のシアンカプラーＥｘＣ−７に
代えて、ｌ−７、■−ψ、■−／に等モル置き換えた以
外は、試料１０／と同様にして試料２０コ〜、２０１を
作成した。

（試料ＪＩＯＪ、２０ぶの作成） 試料、２０コ、２０３の第コ、３層のシアンカプラー１
−７、■−ψの！θモルチを［［−／に置き換えた以外
は、試料２０２．２０３と同様にして試料２０！、コ０
６を作成した。

（試料、２０７〜２１００作戒） 試料λ０作成２０ψの第２．３層の現像抑制剤放出化合
物Ｅｘｃ−Ｊを本発明の化合物Ｔ−ｔ。

ｌに等モル置き換えた以外は試料５ｏｉ−、！ｏｔｉと
同様にして試料２０７〜２１０を作成した。

（試料Ｊ／／、！／、２の作成） 試料２θ６、コＯ！の第２．３層の現像抑制剤放出化合
物Ｅｘｃ−Ｊを本発明の化合物Ｔ−７゜亭に等モル置き
換えた以外は試料λ０６、コＯ！と同様にして試料２／
／、２７．２を作成した。

（試料２／３〜コ１７の作成） 試料２／２の第２．３層の現像抑制剤放出化合物Ｔ−１
０１７に代えて、ＥｘＣ−，２、Ｔ−ｔ３ｔ、’ｒ−ｉ
ｉｒ、’ｒ−ｉｘｏ、Ｔ−／／７へ等モ／ｌ装置き換え
た以外は、試料２１２と同様にして試料コ１３〜Ｊ／７
を作成した。

（試料コｌざ、２／２の作成） 試料コｌコ１．２１３の第２．３層のカラードカプラー
Ｅｘｃ−ｊに代えて、ＥｘＣ−／ｊに等モル置き換えた
以外は試料２／、２．２／３と同様にして試料２／１，
２／？を作成した。

以上のようにして作成した試料２０／−２／７について
、像様露光後前記カラー現像を施こした。

マゼンタ色像のＭＴＦ、シアン色像の色分離度、漂白液
の疲労による発色不良、光スティンの結果を第２表に１
とめて示した。

また感材を−ｉｚ　０ｃの冷蔵庫に１週間放置した後の
発色性の低下を冷蔵経時のない試料の発色性に対して百
分率で表示した。

尚、ＭＴＦの測定法は、ティー・エイチ・ジエ−ムス（
Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）！、　　’ザ・セオリー・、
１−ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（ＴｈｅＴ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版”（マクミラ７　（Ｍａｃ　
Ｍｉ　ｌ　ｆａｎ　）社刊、／り７７年）、第ｔｏｔＡ
〜６０７頁に記載されている。

シアン色像の色分離度は、赤色分解フィルターを介して
像様露光を行い、シアン濃度３．ｏの露光点に卦けるマ
ゼンタ成分の濃度の比率で示した。

上記第１表、第１表の結果から、本発明のシアンカブ２
−の使用方法により、好ましい色相のシアン色像が得ら
れ、疲労した酸化力の弱い票白液を用いても発色不良が
小さく、シアン色像の堅牢性に優れ、鮮鋭性、色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られるこ
とが明らかとなった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、緑感性乳
   剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、下記一般式〔 I 〕および一般式
   〔II〕で表わされるシアン色素形成カプラーから選ばれ
   る少なくとも一種と下記一般式〔III〕で表わされるシ
   アン色素形成カプラーの少なくとも一種と、さらに発色
   現像主薬の酸化体と反応して拡散性現像抑制剤もしくは
   その前駆体を放出する化合物、および発色現像主薬の酸
   化体と反応後、開裂した化合物がさらにもう１分子の発
   色現像主薬酸化体と反応することにより現像抑制剤を開
   裂する化合物から選ばれる少なくとも一種とを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は−ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６、−ＮＨＣＯＲ＿
   ５、−ＮＨＣＯＯＲ＿７、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿７、−Ｎ
   ＨＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿５Ｒ
   ＿６を表わし、Ｒ＿２はナフトール環に置換可能な基を
   表わし、ｍは０ないし３の整数を表わし、Ｒ＿３は１価
   の基を表わし、Ｒ＿４は芳香族基を表わし、Ｘ及びＹは
   水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応によつて離脱可能な基を表わす。ただし
   、Ｒ＿５およびＲ＿６は同じでも異なつていてもよく、
   独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を
   示し、Ｒ＿７は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
   わす。 ｍが複数のときはＲ＿２は同じであつても異なつていて
   もよく、また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ＿
   ２とＲ＿３、またはＲ＿３とＸとが互いに結合してそれ
   ぞれ環を形成してもよい。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｂａｌは耐拡散性基を表わし、Ｒ＿２＿０はハロ
   ゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、アルキル基、ア
   ルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基または
   アシル基を表わし、Ｒ＿３＿０は水素原子又はハロゲン
   原子を表わし、Ｒ＿４＿０はアルキル基を表わし、ｎは
   ０〜３の整数を表わし、Ｘ＿１＿０は水素原子又はカッ
   プリング離脱基を表わす。