JPH03260650A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版に関するものである。

〔発明の背景〕

従来より種々の感光性平版印刷版（以下適宜２８版と称
することもある）が提案されている。

例えば従来より、ジアゾ樹脂を感光性化合物として含有
する感光層を有する感光性平版印刷版が提案されている
。

感光性印刷版は、例えばネガ型の場合、通常、これに陰
画等を通して光線を照射し、光が照射された部分を重合
あるいは架橋等させてこの部分を現像液に不溶な状態と
し、その後現像して光の非照射部分を現像液に溶出させ
、それぞれの部分を、水を反発して油性インキを受容す
る画像部、及び水を受容して油性インキを反発する非画
像部とする形で一般に用いられる。

ところが、ジアゾ樹脂を用いた従来の感光性平版印刷版
、例えば従来のネガ型ＰＳ版は、一般に表面の感脂性が
低く、印刷時にインキ着肉性が不充分であったり、刷り
出し時の損紙が多量に生じたりするなどの問題があった
。

この問題を避けるために、感脂化剤を用いる技術が知ら
れており、例えば時開昭和５５−５２７号にそのような
技術が提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら感脂化剤を用いる技術にあっては、現像時
に感脂化剤が溶出して、効果を損なうことがある。感脂
化効果を充分に達成するには感脂化剤は印刷版の表面近
くに含有させることが有利なので、現像液に溶出しゃす
い感脂化剤を用いる場合、この問題は避けられないと言
える。また、感脂化剤を含有させることにより被膜強度
が低下したり、感度が低下したりする弊害を生じたりす
ることもある。特に、ポジ型ＰＳ版に一般的に用いられ
るノボラック等の縮合型の感脂化剤をネガ型２８版に流
用した場合に、この問題が大きい。

本発明の目的は、上記した従来技術の問題点を解決して
、表面の感脂性が高くインキ着肉性が良好で、しかも被
膜強度に優れ、感度の高い感光性平版印刷版を提供する
ことである。

〔問題点を解決するための手段及び作用］本発明の上記
目的は、分子内に、下記一般式（Ｉ）で表される構造を
繰り返し単位として有する高分子化合物（以下適宜「本
発明の高分子化合物」と称することもある）を感光層中
に含有することを特徴とする感光性平版印刷版によって
、達成される。

４ 但し一般式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数３〜１８のアルキル
基であるか、あるいは炭素数３〜１８のアルケニル基で
あるか、またはアリール基を表す。Ｒ２はエチレン性不
飽和結合をイ〕する置換基を表す。

Ｒ３，Ｒ４は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ま
たはフェニル基を表す。

上記Ｒ１で表される炭素数３〜１８のアルキル基として
は、例えば炭素数４のブチル基（ｎ−ブチル基、または
ｔｅｒｔ−ブチル基など）や、炭素数８のオクチル基（
ｔｅｒｔ−オクチル基など）等を好ましく用いることが
できる。Ｒ１で表されるアルケニル基としては、１−プ
ロペニル、アリル（ａｌｌｙｌ）、２−ブテニル等の各
基が好ましい。Ｒ１で表されるアリール基としては、炭
素数６〜１８のものが好ましく、例えばフェニル、ヘン
シル、ｐ−＋〜リルの各基が好ましい。

アルキル基の炭素数が２以下であると、感脂状効果が小
さい。また炭素数が１９以上であると、現像液への溶解
性が低下して現像性が劣化する。

上記Ｒ３，Ｒ４としては、水素原子、あるいはメチル基
、エチル基、プロピル基等の低級アルキル基、またはフ
ェニル基が好ましい。

上記Ｒ２が表すエチレン性不飽和結合を有する置換基と
しては、アクリル、メタクリル、ビニル、置換ビニル、
アリル（ａｌｌｙｌ）、置換アリル、クロチル、バラス
チリルの各基などが好ましい（該ビニル、アリルへの置
換基としてはアルキル基が好ましい）。

また上記Ｒ１とＯＲ２とは、互いにパラ位にあることが
好ましい。

本発明の高分子化合物は、感脂化剤として機能するもの
であり、かつ分子内に重合可能なエチレン性不飽和結合
を含有するため、露光により硬化し、現像処理時の溶出
による効果の低下や、感度・被膜強度の低下を防止する
作用を呈し得るものである。

本発明の高分子化合物は、ネガ型の１１３版にも、ポジ
型のＲ８版にも有効に用いることができ、例えばネガ型
２８版に用いて、従来のノボラック等の感脂化剤を用い
た場合のような問題を解決できる。

本発明の高分子化合物は、本発明の感光性平版印刷版の
感光層中に含有されるが、本発明の高分子化合物の含有
量としては、感光層中に、１〜２０重量％含有されるの
が好ましい。

この高分子化合物の合成にあたっては、−Ｃ式（ＩＩ）
で表されるフェノール誘導体と、一般式（Ｉ［ｌ）で表
されるカルボニル化合物との重縮合によって得られる樹
脂のフェノール性叶に、重合可能なエチレン性不飽和結
合を含有する置換基を導入する方法を用いることが好ま
しい。導入法としては具体的には、エチレン性不飽和結
合を有する酸クロライド、塩化アルケニル、臭化アルケ
ニル等を用いて、樹脂中のフェノール性ＯＨをエステル
化またはエーテル化するなどの方法が好ましく用いられ
る。

一般式（ＩＩ） 一般式（Ｉ［ｌ） ３ 一般式（ＩＩ）で表される化合物の例としては、ｐ−ｎ
−プロピルフェノール、ｐ−１−プロピルフェノール、
ｐ−ｎ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−フェ
ニルフェノール、ｐ−フェノキシフェノール、叶ベンジ
ルオキシフェノール等を挙げることができる。

一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の例としては、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロパナール、ブタ
ナール、ベンズアルデヒド、アセトン、メチルエチルケ
トン、３−ペンタノン等を挙げることができる。

次に、本発明の高分子化合物の合成例を記す。

合成例−１ ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール３２０ｇ、３７％ホ
ルムアルデヒド水溶液１０５ｇ、シュウ酸２．０ｇを、
オイルハスにセットした３首フラスコ中に投入し、撹拌
しながら昇温した。９０°Ｃ付近で激しく発泡し、時的
に冷却した後、再び昇温し、内温を１０５’Ｃにした。

約３時間反応後２００°Ｃに昇温するとともに、１００
ｍｍＨｇまで減圧し、残留上ツマ−を留去した。

ＩＯ分後後反応止め、反応物をテフロン・バットへ流し
出し、固化させ、高分子化合物Ａを得た。

次に高分子化合物Ａをジオキサン１０００ｇに溶解し、
ピリジン１２３ｇを加え、水冷上強撹拌しながらメタク
リル酸クロライド１６２ｇを徐々に滴下する。

滴下後２時間撹拌した後、塩ｖ！ｌｏＯｍＺを含む水１
０ｅに反応混合物をあけて、沈澱したポリマーを炉取し
乾燥して、高分子化合物Ｂを得た。

高分子化合物Ｂは一般式（Ｉ）で表されるもので、本発
明の高分子化合物に該当する。これに対し、高分子化合
物Ａは、比較の高分子化合物である。

次に、本発明の感光性平版印刷版の感光層［１身こは、
感脂化剤として機能する本発明の高分子化合物の他に、
分子中に重合性不飽和結合を有する化合物を含有せしめ
ることができる。

このような分子中に重合性不飽和結合を有する化合物と
しては、常温で沸点１００°Ｃ以上であり、かつ少なく
とも１分子中に１個の付加重合可能な不飽和基を有する
分子１３１０．０００以下のモノマーまたはオリゴマー
を用いることができる。

このような千ツマ−は、オリゴマーとして具体的には、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコール七ノ　（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のア
クリレートやメタクリレート；ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）ア
クリレート、トリメチ「】−ルエタントリ　（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリストリールトリ　（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリストリールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ　
（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、グリ
セリンやトリメチロールエタン等の多価アルコールにエ
チレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた
後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１
７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７
１９３号各明細書に記載されているようなウレタンアク
リレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−
４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載
されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂
と（メタ）アクリル酸反応させたエポキシアクリレート
類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを例示す
ることができる。更に、詳細には日本接着協会Ｖｏ１．
２０．　Ｎｏ、７．３００〜３０８真に光硬化性モノマ
ー及びオリゴマーとして紹介されている重合性化合物を
用いることもできる。

また、これらの分子内に重合性不飽和結合を有する化合
物とともに、光重合開始剤を併用することが好ましい。

本発明の感光性平版印刷版の感光層中に含有させること
ができる光重合開始剤としては、公知のものを任意に用
いることができるが、好ましいものとしては、チオキサ
ントン系、アントラキノン系、ベンゾフェノン系、ベン
ゾイン系、安息香酸エステル系等のものである。

具体的には下記のような化合物である。

また、重合開始剤として、その他、トリハロメチルオキ
サチアゾール化合物または５−ｔ−リアジントリハロメ
チル化合物も好ましく用いることができる。この光重合
開始剤として、次の化合物を挙げることができる。

〔１〕 〔２〕 ［４］ 本発明において、光重合開始剤を用いる場合、感光層を
形成する全感光性組成物中に０．１〜２０％含有される
のが好ましく、０．５〜１０％含有されるのが特に好ま
しい。

本発明の感光性平版印刷版の感光層には、感光性物質と
して、ジアゾ樹脂を含有させることができる。

本発明においてジアゾ樹脂を用いる場合、そのジアゾ樹
脂は、任意のものを用いてよい。

ジアゾ樹脂を使用する場合、カルボキシル基または水酸
基のいずれか少なくとも一方の基を１個以上有する芳香
族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを構成単位と
して含む共縮合ジアゾ樹脂を好ましく用いることができ
る。

このようなカルボキシル基及び／またはヒドロキシ基を
有する芳香族化合物は、少なくとも１つのカルボキシル
基で置換された芳香族環及び／または少な（とも１つの
ヒドロキシル基で置換した芳香族環を分子中に含むもの
であって、この場合、上記カルボキシル基とヒドロキシ
ル基とは同一の芳香族環に置換されていてもよく、ある
いは別の芳香族環に置換されていてもよい。このカルボ
キシル基あるいはヒドロキシル基は芳香族環に直接結合
してもよく、結合基を介して結合しているのでもよい。

上記の芳香族としては、好ましくはアリール基例えばフ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。

上記本発明に用いることができる共縮合ジアゾ樹脂にお
いて、１つの芳香族環に結合するカルボキシル基の数は
１または２が好ましく、また１つの芳香族環に結合する
ヒドロキシル基の数は１乃至３が好ましい。カルボキシ
ル基または水酸基が結合基を介して芳香族環に結合する
場合には、該結合基としては、例えば炭素数１乃至４の
アルキレン基を挙げることができる。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とするカルボキシル基
及び／またはヒドロキシル基を含有する芳香族化合物の
具体例としては、安息香酸、０クロロ安息香酸、ｍ−ク
ロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、フタル酸、テレフ
タル酸、ジフェニル６酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキ
シフェニル酢酸、Ｐ−メトキシ安息香酸、２．４−ジメ
トキシ安息香酸、２．４−ジメチル安息香酸、Ｐ−フェ
ノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香酸、４（ｍ−メト
キシアニリノ）安息香酸、４−（ｐメチルベンゾイル）
安息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）　安Ｒ香酸、４
−フェニルスルホニル安息香酸、フェノール、（ｏ、ｍ
、ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシン、２−
メチルレヅルシン、（ｏ、ｍ、ｐ）−メトキシフェノー
ル、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フロログリ
シン、Ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトール、
ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベンジル
アルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニル−４，
４゛−ジオール、１．２゜４−ヘンゼントリオール、ビ
スフェノールＡ１２゜４−ジヒドロキシヘンシフエノン
、２，３．４トリヒドロキシへンゾフエノン、ｐ−ヒド
ロキシアセトフェノン、４，４−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、４，４゛−ジヒドロキシジフェニルアミン
、４．４−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、クミル
フェノール、　（ｏ、ｒｎ、ｐ）−クロロフェノール、
（０，ｍ、Ｐ）−ブロモフェノール、サリチル酸、４−
メチルサリチル酸、６−メチルサリチル酸、４−エチル
サリチル酸、６プロピルサリチル酸、６−ラウリルサリ
チル酸、６−スチアリルサリチル酸、４，６−シフチル
サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−メチル４−
ヒドロキシ安息香酸、６−メチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、２．６−シメチルー４−ヒドロキシ安息香酸、２
．４−ジヒドロキシ安息香酸、２．４−ジヒドロキジ−
６−メチル安息香酸、２゜６−ジヒドロキシ安息香酸、
２．６−シヒドロキシー４−安息香酸、４−クロロ−２
，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２，６−
ジオキシ安息香酸、没食子酸、フロログルシンカルボン
酸、２，４．５−トリヒドロキシ安息香酸、ｍガロイル
没食子酸、タンニン酸、ｍ−ヘンジイル没食子酸、ｍ−
（Ｐ　−トルイル）没食子酸、プロトカテクオイルー没
食子酸、４．６−シヒドロキシフタル酸、（２，４−ジ
ヒドロキシフェニル）酢酸、（２，６−ジヒドロキシフ
ェニル）酢酸、（３，４，５−トリヒドロキシフェニル
）酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸、Ｐ−ヒドロキ
シエチル安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メ
チル安息香酸、４−（０−ヒドロキシベンゾイル）　安
息香酸、４−（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）安息
香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）安息香酸、４
−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香酸、ビス（３−カ
ルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）アミン、４−（ｐ
−ヒドロキシフェニルスルホニル）安息香酸、４−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）安息香酸等を挙げることが
できる。このうち特に好ましいものは、サリチル酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、メタク
ロロ安息香酸である。

上記共縮合ジアゾ樹脂の構成単位とする芳香族ジアゾニ
ウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１号に挙
げられるようなジアゾニウム塩を用いることができるが
、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類が好
ましい。ジフェニルアミン４−ジアゾニウム塩類は、４
−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導されるが、この
ような４−アミノ−ジフェニルアミン類としては、４−
アミノジフェニルアミン、４−アミノ−３−メトキシジ
フェニルアミン、４−アミノ−２−メトキシジフェニル
アミン、４゛−アミノ−２−メトキシ−ジフェニルアミ
ン、４゛−アミノ−４−メトキシジフェニルアミン、４
−アミノ−３−メチルジフェニルアミン、４−アミノ−
３−エトキシジフェニルアミン、４−アミノ−３−β−
ヒドロキシ−エトキシジフェニルアミン、４−アミノジ
フェニルアミン−２−スルホン酸、４−アミノジフェニ
ルアミン−２−カルボン酸、４−アミノ−ジフェニルア
ミン−２′　−カルボン酸等を挙げることができる。特
に好ましくは３−メトキシ４−アミノ−ジフェニルアミ
ン、４−アミノジフェニルアミンである。

共縮合ジアゾ樹脂を用いる場合、下記一般式（ＩＶ）で
表されるものを使用することが好ましい。

−Ｃ式〔■〕中、Ａはカルボキシル基または水酸基のい
ずれか少なくとも一方を有する芳香族化合物から導かれ
る基であり、このような芳香族化合物としては、前記例
示したものを挙げることができる。

式中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は水素原子、アルキル
基またはフェニル基を示し、Ｒは水素原子、アルキル基
またはフェニル基を示し、Ｘは対アニオンを示す。ｎは
好ましくは１〜２００の数を示す。

本発明において共縮合ジアゾ樹脂を用いる場合には、芳
香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる縮合ジアゾ樹
脂と併用するとさらに好ましい。

この場合においては、共縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂
中に５重量％以上、縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂中に
９５重量％以下の量として併用されることが好ましい。

更にこの場合、共縮合ジアゾ樹脂：縮合ジアゾ樹脂の重
量％比は、感度及び現像性を共に優れたものとするとい
う点で特に望ましいのは、３０〜７０ニア０〜３０であ
る。

上記の共縮合ジアゾ樹脂や、これと併用して、またはジ
アゾ樹脂として独立して使用される縮合ジアゾ樹脂は、
公知の方法、例えば、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、Ｅ
ｎｇ、）第１７巻、第３３頁（Ｉ９７３）、米国特許筒
２，０６３，６３１号、同第２，６７９，４９８号各明
細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中
でジアゾニウム塩、カルボキシ及びヒドロキシル基を有
する芳香族化合物及びアルデヒド類、例えばパラホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ヘンズアルデヒドある
いはケトン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを重
縮合させることによって得られる。

また、これら分子中にカルボキシル基及び／またはヒド
ロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合物
及びアルデヒド類またはケトン類は相互に組合わせ自由
であり、さらに各々２種以−トを混ぜて共縮合すること
も可能である。

カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち少なくとも一
方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物の
仕込みモル比は、好ましくは１：０．１〜０．１：１、
より好ましくは１：０．５〜０．２：ｌ、更に好ましく
はｌ：１〜０．２：１である。

またこの場合カルボキシル基及びヒドロキシル基のうち
少なくとも一方を有する芳香族化合物及び芳香族ジアゾ
ニウム化合物の合計とアルデヒド類またはケトン類とを
モル比で通常好ましくは１：０．６〜１．２、より好ま
しくは１：０．７〜１．５で仕込み、低温で短時間、例
えば３時間程度反応させることにより、共縮合ジアゾ樹
脂が得られる。

上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に
塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオ
ンを含む。このようなアニオンを形成するものとしては
、デカン酸及び安息香酸及び安息香酸等の有機カルボン
酸、フェニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含
み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエ
タンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ヘンゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、及
びアン１〜ラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−
メトキシヘンシフエノン−５−スルホン酸、ヒドロキシ
スルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチ
ル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族
スルホン酸、２２’　、４．４”　−テトラヒドロキシ
ヘンシフエノン、１．２．３−トリヒドロキシヘンソフ
ェノン、２．２’　、４−１−リヒドロキシベンゾフェ
ノン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン
酸、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、Ｃ
ｌＯ２，１０，等の過ハロゲン酸等を挙げることができ
る。但しこれに限られるものではない。

これらの中で、特に好ましいのは、ヘキサフルオロリン
酸、テトラフルオロホウ酸である。

上記の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル比及び縮合
条件を種々変えることにより、その分子量は任意の値と
して得ることができる。本発明において一般に、好まし
くは、分子量が約４００乃至ｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏのもの
が有効に使用でき、より好ましくは、約８００乃至５．
０００のものが適当である。

また、本発明において、ジアゾ樹脂を用いる場合、上記
した共縮合ジアゾ樹脂以外でジアゾ樹脂として好ましく
使用できるものに、例えば、前掲のフォトグラフィック
・サンエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
、　Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁（Ｉ９７３
）や、米国特許第２．０６３，６３１号、同２，６７９
，４９８号、同３．０５０．５０２号各明細書、特開昭
５９−７８３４０号公報等にその製造方法が記載されて
いるジアゾ化合物と活性カルボニル化合物、例えばホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒドあるいはベンズアルデ
ヒド等を硫酸、リン酸、塩酸等の酸性媒体中で縮合させ
て得られたジアゾ樹脂、特公昭４９−４００１号公報に
、その製造方法が記載されているジアゾ化合物とジフェ
ニル樹脂等を挙げることができる。

上記の中で、本発明に好ましく用いることができるジア
ゾ樹脂は、下記一般式（Ｖ）で示され、し、かも、各式
におけるｎが５以上である樹脂を２０モル％以上、更に
好ましくは、２０〜６０モル％含むものである。式中、
Ｒ１１〜Ｒ１ｆｆ　、　Ｒ，）＜、ｎは、前記一般式（
ＩＶ）におけるものと同義である。

１１２式（Ｖ　）　ニおイテ、Ｒ１１、ｐｌｇ及びＲＩ
３のアルキル基及びアルコキシ基としては、例えば炭素
数１〜５のアルキル基及び炭素数１〜５のアルコキシ基
が挙げられ、また、Ｒのアルキル基としては、炭素数１
〜５のアルキル基が挙げられる。

一般式（Ｖ） かかる感光性ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば前記し
た、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングその他上記で引用の各米国特許明細書等に記
載の方法に従って、製造することができる。

なおその際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類を重縮合さ
せるに当たって、両者をモル比で通常１：ｏ、６〜１：
２、好ましくは、１：０．７〜ｌ：１．５で仕込み、低
温で短時間、例えば１０°Ｃ以下３時間程度反応させる
ことにより高感度ジアゾ樹脂が得られる。

−Ｓ式（Ｖ）で示されるジアゾ樹脂の対アニオンとして
は、前記共縮合ジアゾ樹脂について対アニオンとして挙
げたものと同様なものを挙げることができる。

次に、本発明の感光性平版印刷版の感光層には、バイン
ダー樹脂として、感脂化剤としての本発明の高分子化合
物以外に、その他の高分子化合物を含有させることがで
きる。このような高分子化合物として、アルカリ可溶・
膨潤性高分子化合物を用いることができる。ここでアル
カリ可溶・膨潤性高分子化合物とは、アルカリ可溶性で
あるか、アルカリ膨潤性であるか、あるいは双方の性質
を兼ねるものである。このような高分子化合物は、１種
または２種以上、任意に用いることができる。

アルカリ可溶性高分子化合物としては、アルカリ性の溶
液、例えば２５°ＣにおけるｐＨが１２．０以上である
アルカリ性の溶液中で、該溶液中に溶出して行くものを
好ましく用いることができる。

また、アルカリ膨潤性高分子化合物としては、アルカリ
性の溶液中において液分が浸透することにより体積が膨
張し、支持体上に塗布形成した場合には、該支持体から
剥離しやすくなるものを好ましく用いることができる。

なお本発明の実施に際して、用いる各種高分子化合物の
分子量を特定するには、ポリスチレン標準によるＧＰＣ
により測定した分子量の値を用いることができる。

即ち、重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー法）によって行うことがで
き、数平均分子量ＭＮ及び重量平均分子量ＭＷの算出は
、柘植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”８
００頁〜８０５頁（Ｉ９７２年）に記載の方法により、
オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心
線を結ぶ）方法にて行うことができる。

本発明においてアルカリ可溶性・膨潤性高分子化合物を
用いる場合、例えば次のようなものを使用できる。即ち
、用いることができる高分子化合物としては、ポリアミ
ド、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニルクロライド及
びそのコポリマー、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビ
ニルホルマール樹脂、シェラツク、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。

好ましくは、下記（Ｉ）〜（Ｉ２）に示すモノマーの共
重合体であって、アルカリ可溶・膨潤性高分子化合物で
ある共重合体が挙げられる。

（Ｉ）芳香族水酸基を有する七ツマ−１例えばＮ（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ　−、ｍ−
、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−ｐ−ヒドロキシ
フェニル−アクリレートまたは−メタクリレート。

（２）脂肪族水酸基を有する七ツマ−１例えば２ヒドロ
キシエチルアクリレートまたは２．２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート。

（３）アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸等
のα、β−不飽和カルボン酸。

（４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート等の（置換）アルキルアクリレート。

（５）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アル
キルメタクリレート。

（６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎメチロー
ルメクリアミド、Ｎ−メチロールメタクリアミド、Ｎ−
エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、
Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−ニトロフェニルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
クリルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリルア
ミド類。

（７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。

（８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類
。

（９）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類。

（Ｉ０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。

（Ｉ１）エチレン、プロピレン、イソブチレン、フタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類。

（Ｉ２）　Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタク
リレートル等。

更に、上記七ツマ−と共重合し得るモノマーを共重合さ
せてもよい。また、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合対を、例えば、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート等によって修飾したものも含ま
れるが、これらに限られるものではない。

更に具体的には、上記（Ｉ）、（２）に掲げたモノマー
等を含有する、水酸基を有する共重合体が好ましく、芳
香族性水酸基を有する共重合体が更に好ましい。

また上記共重合体には必要に応じて、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい
。

本発明において、感光層にアルカリ可溶・膨潤性高分子
化合物である共重合体を用いる場合、特に好ましいのは
、次に記す共重合体である。

即ち、分子構造中に、 （ａ）アルコール性水酸基を有する構造単位及び／また
はフェノール性水酸基を有する構造単位を１〜５０モル
％、 （ｂ）下記一般式（Ｖｌ） Ｒａｌ ＣＩ（ｔ−Ｃ−・・・・・・・・・（Ｖｌ）Ｎ （式中、Ｒａｌ　は水素原子またはアルキル基を表わす
。） で表される構造単位を５〜４０モル％、（ｃ）下記一般
式（■） Ｒｚｚ ＣＨ２−Ｃ−・・・・・・・・・（■）０ＯＲ１３ （式中、Ｒｚｚは水素原子、メチル基またはエチル基を
表わし、Ｒ２３は、炭素原子数２〜１２のアルキル基ま
たはアルキル置換アリール基を表わす。）で表わされる
構造単位を２５〜６０モル％を含有する高分子化合物が
好ましい、かつその重量平均分子量が、２０．０００〜
２００，０００である共重合体が、更に好ましい。

上記（ａ）のアルコール性水酸基を有する構造単位を形
成するモノマーの具体例としては、特公昭５２−７３６
４号に記載されたような下記一般式（■）に示した化合
物のごとく（メタ）アクリル酸エステル類や、アクリル
アミド類が挙げられる。

Ｚ４ ＣＨ，−−Ｃ−・・・・・・・・・　（■）ＣＯＯ＋Ｃ
ｌｌ２ＣＨ０七−Ｈ ｚｓ 式中、Ｒ２４は水素原子またはメチル基、ＲＺ５は水素
原子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基を示し
、ｎは１〜１０の整数を示す。

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２ビトロキシペンチル（メ
タ）アクリレート等が、また、アクリルアミド類の例と
しては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ
る。

好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
である。

また、上記の（ａ）のフェノール性水酸基を有する構造
単位を形成するモノマーとしては、例えばＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（
２−ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリルアミ
ド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー；ｏ−、ｍ
−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート
モノマー−〇−ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンモノ
マー等が挙げられる。好ましくは、Ｏｍ−またはｐ−ヒ
ドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマー、Ｎ＝
　（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミ
ドモノマーであり、さらに好ましくはＮ−（４−ヒドロ
キシフェニル）（メタ）アクリルアミドモノマーである
。

上記アルコール性水酸基を有する構造単位及び／または
フェノール性水酸基を有する構造単位は、高分子化合物
中、好ましくは１〜５０モル％、より好ましくは、５〜
３０モル％の範囲から選ばれる。

前記一般式（ＶＴ）で表わされる構造単位を形成する、
側鎖にシアノ基を有するモノマーとしては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニトリル、
２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチルア
クリレート、ｏ　−ｍ　−ｐ−シアノスチレン等が挙げ
られる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニト
リルである。

該側鎖にシアノ基を有する構造単位の高分子化合物の分
子中に含有される割合は好ましくは５〜４０モル％、よ
り好ましくは１５〜３５モル％の範囲から選ばれる。

前記一般式（■）で表わされる構造単位を形成する、側
鎖にカルボキシエステル基を有する七ツマ−としては、
エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、アミルメタアクリレート、ヘキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレー
ト、２ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアク
リレート等が挙げられる。該七ツマ−がら形成される単
位は、高分子化合物中、好ましくは２５〜６０モル％、
より好ましくは、３５〜６０モル％の範囲から選ばれる
。

また上記好ましい高分子化合物は、その分子構造中に、
カルボキシル基を有する構造単位を例えば２〜３０モル
％含んでもよい。

このカルボキシル基を有する構造単位を形成する千ツマ
−としては、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン
酸、マレイン酸等が挙げられる。該千ツマ−は、高分子
化合物中、２〜３０モル％、好ましくは、５〜１５モル
％の範囲から選ばれる。

なお、以上の各構造単位は、具体例として挙げた千ツマ
−から形成された単位に限定されるものではない。

本発明においてアルカリ可溶・膨潤性高分子化合物を用
いる場合、感光層を構成する感光性組成物の固形分中に
、好ましくは通常４０〜９９重量％、より好ましくは５
０〜９５重量％含有させる。

また、本発明において、感光性ジアゾ樹脂を用いる場合
は、同じく好ましくは通常１〜６０重量％、より好まし
くは３〜３０重量％含有させる。

本発明の感光性平版印刷版の感光層は、酸及び／または
酸無水物を含有することができる。

酸を用いる場合、任意の有機酸、無機酸の中から任意に
選択できる。有機酸としては、モノカルボン酸、ポリカ
ルボン酸のカルボキシル基を少なくとも１個有する酸が
好ましい。リンゴ酸、酒石酸や、ポリアクリル酸（商品
名ジュリマーとして市販されているもの等）を好ましく
用いることができる。また、有機酸（クエン酸、シュウ
酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、４−
メトキシ−２−ヒドロキシヘンシフエノン−５−スルホ
ン酸等）をも用いることができる。無機酸としては、リ
ン酸、亜リン酸などを用いることができる。これら酸は
、安定剤としても機能し得るものである。

酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類も任意であり
、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸なと、脂
肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導されるもの、無水
コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フタ
ル酸など、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から誘導される
もの等を挙げることができる。

本発明の感光性平版印刷版には、色素、特に処理により
有色から無色になる、または変色する色素を含有させる
ことができる。好ましくは、有色から無色になる色素を
含有させる。感光性平版印刷版が有する色素は、感光層
に含有させて着色感光層としてもよく、感光層と別の着
色層を設けて含有させるようにしてもよい。

本発明の実施に際し、好ましく用いることができる色素
として、次のものを挙げることができる。

即ち、例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷
化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工
業社製）、パテントピュアブルー（住友三国化学社製）
、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エ
チルバイオレット、メチルバイオレット、メチルグリー
ン、エリスロシンＢ１ベイシックツクシン、マラカイト
グリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ロ
ーダミンＢ１オーラミン、４−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニルイミノナフトキン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフ
ェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメタ
ン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアント
ラキノン系の色素が、有色から無色あるいは異なる有色
へと変色する色素の例として挙げることができる。

特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素が有効に用いられ、更に好ましくはトリフェニ
ルメタン系色素であり、特にビクトリアビューアブルー
ＢＯＨが好ましい。

上記変色剤は、感光層に含有させる場合、通常約０．５
〜約１０重量％で含有させることが好ましく、より好ま
しくは約１〜５重量％含有させる。

本発明においては、感光層に更に種々の添加物を加える
ことができる。

添加物としては例えば、塗布性を改良するためのアルキ
ルエーテル類（例えばエチルセルロース、メチルセルロ
ース）、フッ素界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤
〔例えば、プルロニ・ンクＬ６４（旭電化株式会社製）
〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（
例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエ
ン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプチル
、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸ト
リクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、
オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸または
メタクリル酸のオリゴマー及びポリマー）、画像部の感
脂性を向上させるための感脂化剤（例えば、特開昭５５
−５２７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合
体のアルコールによるハーフエステル化物等）等を挙げ
ることができる。これらの添加剤の添加量は、その使用
対象・目的によって異なるが、一般に好ましくは全固形
分に対して、０．０１〜３０重量％である。

本発明の感光性平版印刷版を得るには、本発明の高分子
化合物と、その他必要に応じて例えば、ジアゾ樹脂、ア
ルカリ可溶・膨潤性高分子化合物、その他種々の添加剤
の所定量を適当な溶媒（メヂルセロソルプ、エチルセロ
ソルブ、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、水またはこれらの混合物等）中
に溶解させ感光性組成物の塗布液を調節し、これを支持
体上に塗布、乾燥して、印刷版として得ることができる
。塗布する際の感光性組成物の濃度は１〜５０重量％の
範囲とすることが望ましい。この場合、感光性組成物の
塗布量は、好ましくはおおむね０．２〜１０ｇ／％程度
とすればよい。

本発明の実施に際して、感光性平版印刷版は、色素を含
有する感光性組成物から成る着色感光層を有する構成で
もよく、色素やその他結合剤等から成る着色層と感光性
組成物から成る感光層との２層を有する構成となってい
るのでもよい。該２層を有する場合、どちらの層が支持
体側に配置されるのでもよい。

本発明の感光性平版印刷版において、支持体としては、
種々のものが使用できる。特にアルミニウム板が好まし
い。しかし、アルミニウム板を無処理のまま使用すると
、感光性組成物の接着性が悪く、また、感光性組成物が
分解するという問題がある。この問題をなくすために、
従来、種々の提案がなされている。

例えば、アルミニウム板の表面を砂目立てした後、ケイ
酸塩で処理する方法（米国特許筒２．７１４゜０６６号
）、有機酸塩で処理する方法（米国特許筒２．７１４，
０６６号）、ホスホン酸及びそれらの誘導体で処理する
方法（米国特許筒３　、２２０　、８３２号）、ヘキサ
フルオロジルコン酸カリウムで処理する方法（米国特許
筒２，９４６，６８３号）、陽極酸化する方法及び陽極
酸化後、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液で処理する方法
（米国特許筒３．１８１．４６１号）等がある。

本発明の好ましい実施の態様においては、アルミニウム
板（アルミナ積層板を含む。以下同じ）は、表面を脱脂
した後、ブラシ研磨法、ボール研磨法、化学研磨法、電
解エツチング法等による砂目立てが施され、好ましくは
、深くて均質な砂目の得られる電解エツチング法で砂目
立てされる。

陽極酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸
等の無機塩もしくはシュウ酸等の有機酸の単独、あるい
はこれらの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましく
は硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極として電流を
通じることによって行われる。陽極酸化被膜量は５〜６
０■／ｄポか好ましく、更に好ましくは５〜３０■／ｄ
ｒｒｆである。

本発明の実施に際し、封孔処理を行う場合、好ましくは
濃度０．１〜３％のケイ酸ナトリウム水溶液に、温度８
０〜９５°ＣＴ：ｌＯ秒〜２分間浸漬してこの処理を行
う。より好ましくはその後に４０〜９５°Ｃの水にｌＯ
秒〜２分間浸漬して処理する。

本発明の感光性平版印刷版は、従来の常法により感光さ
れ現像することができる。即ち、例えば、線画像、網点
画像等を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性
現像液で現像することにより一原画に対してネガのリー
フ像を得ることができる。

露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯
、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等
が挙げられる。

画像露光された感光性平版印刷版（ＰＳ版）を現像する
方法は任意であり、例えば従来公知の種々の方法を用い
ることが可能である。

具体的には画像露光されたＰＳ版を現像液中に浸漬する
方法、ＰＳ版の感光層に対して多数のノズルから現像液
を噴出する方法、現像液が湿潤されたスポンジでＰＳ版
の感光層を拭う方法、ＰＳ版の感光層の表面に現像液を
ローラー塗布する方法等、種々の方法を用いることがで
きる。またこのようにしてＰＳ版の感光層に現像液を与
えた後、感光層の表面をブラシなどで軽く擦ることもで
きる。

本発明の感光性平版印刷版を現像処理する現像液は、こ
れを現像し得るものであれば、任意である。

好ましくは、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを
必須成分として含有する現像液を用いることができる。

ここに特定の有機溶媒とは、現像液中に含有させたとき
、感光層の非露光部（非画像部）を溶解ないしは膨潤す
ることができるものをいい、しかも常温（２０°Ｃ）に
おいて水に対する溶解度が１０重量％以下の有機溶媒が
好ましい。

このような有機溶媒としては、上記のような特性を有す
るものでありさえすればよく、以下のもののみに限定さ
れるものではないが、これらを例示するならば、例えば
、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル
、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノブチルアセテ
ート、酢酸ブチル、レブリン酸ブチルのようなカルボン
酸エステル；エチルブチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノンのようなケトン類； エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカ
ルビノール、ｎ−アミルアルコール、メチルアミルアル
コールのようなアルコール類； キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素；メチレ
ンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロロベ
ンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがある。これら
有機溶媒は１種用いるのでも２種以上用いるのでもよい
。これら有機溶媒の中では、エチレングリコールモノフ
ェニルニーテールとベンジルアルコールが特に有効であ
る。また、これら有機溶媒の現像液中における含有量は
、好ましくはおおむね１〜２０重量％であり、特に２〜
１０重量％のときより好ましい結果を得る。

他方、現像液中に含有される好ましいアルカリ剤として
は、 （Ａ）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたはアンモニウム等の
無機アルカリ剤、（Ｂ）モノ、ジまたはトリメチルアミ
ン、モノ。

ジまたはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、ジまたはトリエタノ
ールアミン、モノ、ジまたはトリイソプロパツールアミ
ン、エチレンイミン、エチレンジアミン等の有機アミン
化合物等が挙げられる。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常０．
０５〜４重量％であることが好ましく、より好ましくは
０．５〜２重量％である。

また、保存安定性、耐剛性等をより以上に高めるだめに
は、水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリまたはアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸塩の現像液
組成物における含有量は通常好ましくは０．０５〜４重
量％で、より好ましくは０．１〜１重量％である。

かかる現像液を、現像露光後の感光性平版印刷版と接触
させたり、あるいは現像液によりすったりすれば、おお
むね常温〜４０°Ｃにて１０〜６０秒後には、感光層の
露光部に悪影響を及ぼすことなく、非露光部の感光層が
完全に除去される。

現像条件については、現像方法に応じて適宜選ぶことが
できる。−例を示すと、例えば浸漬による現像方法では
、約１０〜４０°Ｃの現像液に約１０〜８０秒間浸漬さ
せる方法を用いることができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。当然のことでは
あるが、本発明は以下の各実施例によって限定されるも
のではない。

以下の各実施例においては、バインダー樹脂としてアル
カリ可溶・膨潤性高分子化合物、及び感光性物質として
ジアゾ樹脂を用いたので、これらについて説明する。

＼　ヒ人　１の人 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド　１
７．７　ｇ、メタクリル酸　８．６ｇ、アクリロニトリ
ル　１０．６　ｇ　、エチルアクリレート　６０．０ｇ
、及びアブビスイソブチロニトリル１．６４ｇを、アセ
トン−メタノール　１：１混合溶液１３０＋１１１に溶
解し、窒素置換した後、６０°Ｃで６時間加熱した。

反応終了後、反応液を水５１に撹拌下注ぎ、生じた白色
沈澱を濾取乾燥して、高分子化合物（Ｉ）を８７ｇ得た
。

この高分子化合物（Ｉ）をゲルパーミェーションクロマ
トグラフィー（以下ＧＰＣと略記する。ポリスチレン標
準）により分子量の測定をしたところ、重量平均分子量
は、８２．０００であった。なおＧＰＣ（ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー法）による重量平均分子量
ＭＷの算出は、拓植盛男、宮林達也、田中誠之著°“日
本化学会誌”８００頁〜８０５頁（Ｉ９７２年）に記載
の方法により、オリゴマー領域のピークを均す（ピーク
の山と谷の中心線を結ぶ）方法にて行うことができる。

宣へ　ヒＡ　２の人 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート　１３．０　ｇ、
メタクリル酸　８．６ｇ、アクリロニトリル　１０．６
ｇ、エチルアクリレート　６０．０ｇ、及びアゾビスイ
ソブチロニトリル　１．６４ｇを、アセトン−メタノー
ル　１：１混合溶液１３０ｍｆｆ１に溶解し、窒素置換
した後、６０°Ｃで６時間加熱した。

以下高分子化合物（Ｉ）の方法と同様にして、高分子化
合物（２）を８３ｇ得た。

この高分子化合物（２）をＧＰＣにより分子量の測定を
したところ、重量平均分子量は６７　、０００であった
。

ジアゾ１８１のＡ ｐ−ジアゾジフェルニルアミン硫酸塩　１４．５　ｇを
、水冷下で４０ｇの濃硫酸に溶解した。この反応溶液に
１．０５ｇのパラホルムアルデヒドをゆっくり添加した
。この際、反応温度が１０°Ｃを超えないように添加し
ていった。その後、２時間水冷下で撹拌を続けた。この
反応混合液を、水冷下、５００ｍ　ｌ。

のエタノールに滴下し、生じた沈澱を濾別した。

エタノールで沈澱を洗浄した後、この沈澱を１００−の
純水に溶解し、この液に、６．８ｇの塩化亜鉛を溶解し
た水溶液を加えた。生じた沈澱をろ別した後、エタノー
ルで洗い、１５０＋ｎｆの純水に溶解させた。この液に
、８ｇのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した
水溶液を加え、生じた沈澱を濾別し、水、エタノールで
洗った後、２５°Ｃで３日間乾燥して、ジアゾ樹脂１を
得た。

乏１ツＪｔｌＬ２　（’）金戒− ｐ−ジアゾジフェルニルアミン硫酸塩２１　、７５ｇ及
びｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５ｇを、水冷下で９０ｇ
の濃硫酸に溶解した。この反応溶液に、２゜７ｇのバラ
ホルムアルデヒドをゆっくり添加した。

この際、反応温度が１０°Ｃを超えないように添加して
いった。その後、２時間水冷下で撹拌を続けた。

この反応混合液を、水冷下、Ｉｆのエタノールに滴下し
、生じた沈澱を濾別した。エタノールで沈澱を洗浄した
後、この沈澱を２００ｇ＋　４２の純水に溶解し、この
液に、１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した水溶液を加えた
。生じた沈澱を濾別した後、エタノールで洗い、３００
Ｉ１１１の純水に溶解させた。この液に、１３．７　ｇ
のへキサフルオロリン酸アンモニウムを？審問した水溶
液を加え、生じた沈澱を濾別し、水、エタノールで洗っ
た後、２５°Ｃで３日間乾燥して、ジアゾ樹脂２を得た
。

次に実施例を、比較例とあわせて説明する。

実施例１．　２及び比較例１．　２ 砂目立て、陽極酸化されたアルミニウム板上に、表−１
に示される感光液を、乾燥後の塗膜重量が２０■／ｄｍ
”になるように塗布して、感光性平版印刷版試料を作成
した。

得られた試料にネガ透明原画を置き、２ｋＷのメタルハ
ライドランプで６０ｃｍの距離から３０秒露光した後、
コニカ２３版現像液５ＤＮ−２１（コニカ■製）に２７
°Ｃｌ２Ｏ秒間浸漬した後、軽く脱脂綿でこすって現像
した。

各試料の感度は、コニカ製ステップタブレットを原画に
用いて露光・現像を行った際のベタ段数で比較した。

また、得られた版は、コニカＰＳガム液５ＧＱ−３（２
倍に希釈）を塗り、乾燥後、ハイデルベルグＧＴＯ印刷
機で印刷を行い、画線部のガムが除去され、正常な着肉
が得られるまでに何枚の用紙を要するかを比較し、イン
キ着肉性の評価とした。

また、画像部の被膜強度の比較は、印刷を継続して行っ
た際、画像部のキズが見られた時点の枚数を比較し、評
価した。

各々の結果は、表−２に示す。

表−２から、実施例−１については、比較例＝１に比べ
、感度・被膜強度を低下させることなく、インキ着肉性
を向上させたものであることが判る。

これに対し、比較例−２は、インキ着肉性は向上するも
のの、感度・被膜強度は著しく低下していることが判る
。

また、実施例−２においては、インキ着肉性・感度・被
膜強度がいずれも向上している。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明により感度・被膜強度を低下させる
ことなく、良好なインキ着肉性をもつ感光性平版印刷版
を得ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子内に、下記一般式（ I ）で表される構造を繰
   り返し単位として有する高分子化合物を感光層中に含有
   することを特徴とする感光性平版印刷版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し一般式（ I ）中、Ｒ＾１は炭素数３〜１８のアル
   キル基であるか、あるいは炭素数３〜１８のアルケニル
   基、またはアリール基を表す。Ｒ＾２はエチレン性不飽
   和結合を有する置換基を表す。Ｒ＾３、Ｒ＾４は水素原
   子、炭素数１〜４のアルキル基、またはフェニル基を表
   す。