JPH03280052A - 湿し水不要感光性平版印刷版及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は湿し水不要感光性平版印刷版、及びその製造方
法に関し、特に、保ｙＬ層としてカバーフィルムをラミ
ネートした湿し水不要感光性平版印刷版、及びその製造
方法に関する。

［従来の技術］ 従来、平版印刷においては、画線部の親油性と非画線部
の親水性を利用し、水とインキの微妙なバランスにより
印刷を行なう必要があり、かなりの熟練度が必要とされ
る。

すなわち従来の湿し水を必要とする印刷方式では親水性
の支持体上に親油性の感光層が塗設された版材に画像フ
ィルムを通して露光した後現像する事により画像状の親
油部分と非画線部である親水部分を設けて印刷版とする
。印刷にあたってはまず非画線部に水を転移させ次にイ
ンキを転移させる。インキは水が存在する非画線部には
何者せず、画線部のみに何者する。しかしこの方式は、
湿し水とインキの微妙なバランスのコントロールが難し
くインキの乳化をひきおこしたり、湿し水にインキがま
ざったりしてインキ濃度不良ヤ地汚れをひきおこし損紙
の大きな原因となるなど大きな問題点を有していた。

更に湿し水の被印刷物への転移は、被印刷物の寸法変化
の原因となり特に多色刷り時には画像の鮮明さが損なわ
れるという欠点もあった。

このため湿し水を必要としない平版印刷版（以下「水な
し平版」と称す）の開発が試みられており、例えば、特
公昭４４−２３０４２号及び同４ｆ３−１６０４４号に
は、支持体上の感光層の上にシリコーンゴム層を設けた
構造の水なし平版が開示され、更に感光層が１２像液で
溶解することにより上部のシリコーンゴム層が除去され
て画線部を形成する製版方法が記載されている。また、
特公昭５４−２６９２３号及び同５６−２３１５０号に
は、支持体上の感光層の上にシリコーンゴム層を設けた
構造という点では上記と同様であるが、感光層が現像液
に溶解せず、画像露光により感光層とシリコーンゴム層
が光接着あるいは光剥離をおこし、シリコーンゴム層の
みを選択的に膨潤除去する方法が開示されている。

また、特公昭６１−５４２１９号、特開昭６０−２２９
０３７号及び同６２−１９４２５５号には支持体上のブ
ライマー層の上に感光層、シリコーン層を設けた構造の
水なし平版が開示されている。

更に、シリコーンゴム丞の上に保護層を設ける方法とし
て特公昭６１−６１４号に記載のポリプロピレンフィル
ム等をラミネートする方法等が知られている。

［発明が解決しようとする課題］ 特に上記の保護層をラミネートする方法においては、得
られた感光性平版印刷版を多数枚重ねて運搬する際、フ
ィルムを重ねた際等の取り扱い作業中に傷がつきやすく
、容易に保護層が剥離してしまうという問題があり、ま
た、印刷版が感光層又は他の層にジアゾ塩、アジド化合
物等を含む場合には製版時における露光により発生する
窒素ガスがシリコーンゴム層と保護層の間に浦留し、部
分的に層間を剥離する。この結果、露光時にいわゆる画
像の焼きぼけといわれるフィルム原稿の網点又は線が部
分的に細くなったり、消失したりする現象が発生すると
いう問題が生じていた。

従って、本発明の目的は取り扱い作業による膜面の傷付
きを防止し、かつ露光時のガス発生に起因する画像の焼
きぼけを防止することのできる湿し水不要感光性平版印
刷版及びその製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段３ 本発明者等は前記課題に鑑みて鋭意研究の結果、本発明
の上記目的は、支持体上に少なくとも感光層、シリコー
ンゴム層及びカバーフィルムを順次積層してなる湿し水
不要感光性平版印刷版において、前記カバーフィルムが
シリコーンゴム層及びカバーフィルム間に接着剤を存在
させて該シリコーンゴム層上にラミネートしてなるもの
であることを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版、
及び支持体上に感光層及びシリコーンゴム層を順次積層
した後、該シリコーンゴム層上にカバーフィルムをラミ
ネートする湿し水不要感光性平版印刷版の製造方法にお
いて、前記ラミネートを前記シリコーンゴム層及びカバ
ーフィルム間に接着剤を存在させて行なうことを特徴と
する湿し水不要感光性平版印刷版の製造方法により達成
されることを見出した。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明においては、シリコーンゴム層上にカバーフィル
ムをラミネートする際に、シリコーンゴム層とカバーフ
ィルムの間に接着剤を存在させることを特徴としている
が、この際用いられる接着剤としては、公知の種々の高
分子化合物、オリゴマー等が挙げられ、このような化合
物としては例えばシリコーンゴム、シリコーン樹脂、シ
リコーンオイル、ポリビニルアルキルエーテル（アルキ
ルとしては例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等
）、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂等が用いられ、このうち、好ましくはシリコーン
オイル又はシリコーンゴムが用いられる。

本発明においては上記の如き接着剤には架橋剤を添加す
ることも好ましく行なわれる。用いられる架橋剤として
はシランカプリング剤、チタンカブリング剤、エポキシ
化合物等が好ましく挙げられる。

本発明においては、接着剤はカバーフィルムのラミネー
ト時にシリコンゴム層とカバーフィルム間に存在してい
ればよく、従ってラミネート前に塗布することもできる
し、塗布しながらラミネートを行なうこともできる。更
に、この際、接着剤はシリコーンゴム層上に塗布しても
よいし、カバーフィルムの上記シリコーンゴム層側の面
上に塗布してもよい。また、その双方に塗布することも
可能である。

本発明において上記接着剤塗布量は、好ましくはｏ、　
ｏｏｉ〜１０　ｕ／　ｄｔｔであり、更に好ましくは０
．０１〜５ｔｓ、ａ／ｄｆである。

上記接着剤を介しシリコーンゴム層上にラミネートされ
るカバーフィルムとしては、例えばポリプロピレンフィ
ルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム
、ナイロンフィルム、シリコーンフィルム、セルロース
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエステルフ
ィルム、塩素化ポリプロピレンフィルム等または、これ
らの複合体が用いられ、好ましくはポリプロピレンフィ
ルム又はポリエチレンフィルムが用いられる。

本発明においてはカバーフィルムとして上記の如きもの
のうち、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィル
ム、ポリエステルフィルム又は塩素化ポリプロピレンフ
ィルムが好ましく用いられる。また、カバーフィルムの
厚みとしては例えば１〜２０μ■、好ましくは４〜１２
μ−のものが用いられる。

上記カバーフィルムをシリコーンゴム層上にラミネート
する方法としては、例えば室温乃至は１００℃の温度で
０．１〜１０　ｋＱ／　Ｃｆの圧力条件下でプレスロー
ラー等を用いて行なう方法がある。

本発明においてシリコーンゴム層に用いられるシリコー
ンゴムとしては、線状あるいはある程度架橋したオルガ
ノポリシロキサンが好ましい。該オルガノポリシロキサ
ンは、分子量が通常子ないし数十刃のものであり、常温
では液体ないしはワックスまたは餅状に適度に架橋され
たものである。

該オルガノポリシロキサンは架橋の方法により輪台型と
付加型に分けられる。

輪台型は縮合反応によって架橋が行なわれるもので反応
によって水、アルコール、有機酸などが放出される。特
に有用な輪台型のシリコーンゴムとしては、両末端ある
いは主鎖の１部に水酸基を有する線状オルガノポリシロ
キサンとシリコーン架橋剤の混合物か、水酸基にシリコ
ーン架橋剤を反応させたものが挙げられ、いずれも縮合
触媒を加えた方が架橋速度の点で有利である。

上記オルガノポリシロキサンは主鎖に下記の繰り返し単
位を有する。

１ →Ｓ＋　　−Ｏ→− ２ 式中、Ｒ１及びＲ２は各々シアノ基、ハロゲン原子、水
酸基等の置換基を有していてもよいアルキル、アリール
、アルケニルまたはその組み合わせでありメチル基、フ
ェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好まし
く、特にメチル基が好ましい。

上記シリコーン架橋剤としては、 または−〇）１（式中、ＲとＲ′はアルキル基である）
で表わされる官能基を持つ、いわゆる脱酢酸型、脱オキ
シム型、脱アルコール型、説アミノ型、脱水型などの輪
台型シリコーン架橋剤が挙げられる。このような架橋剤
の例としては、テトラアセトキシシラン、メチルトリア
セトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、フェニ
ルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン
、ジエチルジアセトキシシラン、どニルトリアセトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリス（
アセトンオキシム）シラン、メチルトリ（Ｎ−メチル、
Ｎ−アセチルアミノンシラン、ビニルトリ（メチルエチ
ルケトオキシム）シラン、メチルトリ（メチルエチルケ
トオキシム）シランまたはそのオリゴマーなどを挙げる
ことができる。

これらの架橋剤はいずれもオルガノボリシロキザン１０
０重量部に対して０．５〜３０！量部の範囲とするのが
よい。

前記縮合触媒としては、有機のカルボン酸、チタン酸エ
ステル、ナフテン酸等があげられる。

付加型とは、本体中の不飽和基、例えばビニル基（−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２）に架橋剤中の（３ｉ　−Ｈ）基が付加して
架構するようなものを言う。

具体的にはビニル基含有オルガノポリシロキサン、水素
化オルガノポリシロキサン等に白金系触媒（例えば塩化
白金酸〉等を混合させたものが挙げられる。

該オルガノポリシロキサンは主鎖に前記縮合型と同様の
繰り返し単位を有する。

本発明のシリコーンゴム層には、縮合型及び付加型シリ
コーンゴムのいずれかあるいは両方用いる事が可能であ
る。

また１つのオルガノポリシロキサンの中に水酸基、不飽
和基等を有する綜合かつ付加型のものを使用する事も可
能である。

本発明に係るシリコーンゴムとして入手しつる市販品の
内、好ましい例としては、信越ｎ製に８７０５Ｆ、　Ｋ
Ｅ−４１，４２，４４、東芝シリコーン（製）　Ｙ　Ｅ
　５５０５．　Ｙ　Ｆ　３０５７、東しシリコーン（製
）ＳＨ−７８１、ＰＲＸ−３０５、５Ｈ−２３７等の縮
合型シリコーンゴム及び信越■製ＫＳ−８３７、ＫＥ−
１０３、Ｋ　Ｅ−１０６、Ｋ　Ｅ−１３００、東芝シリ
コーン（製）ＴＳＥ−３０３２，ＲＴＵ−８、東しシリ
コーン（製）３）（−９５５５等の付加型シリコーンゴ
ムがあげられる。

また、シリコーンゴムの強度を向上させる目的で、シリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの無機質充填剤
を添加しても良く、特にシリカは好ましく用いられる。

このような充填剤としては分散性あるいは分散安定性の
点から平均粒子径５００ｎｍ以下のものが好ましい。

本発明においてシリコーンゴム層の膜厚は、画質及び現
像性の点からは薄い程好ましく、耐刷性、印−汚れ等の
点からは逆にある程度の厚さを必要とするため、一般に
は３１１ｆｌｌ／ｄ、２〜５０ｍｇ／　１ｍ’が好まし
く、５１１ｇ／　ｄｆ　〜３０＋ｎｇ／　（Ｉｔ’がよ
り好ましい。

本発明において感光層としては、梯々の公知の感光性物
質を含む感光層が用いられうるが、ジアゾ化合物、アジ
ド化合物又はキノンジアジド化合物を含む感光層に対し
本発明は特に有効である。

ジアゾ化合物を含む感光層としては、下記のジアゾ樹脂
を含む感光層が好ましく用いられる。

すなわち、ジアゾ樹脂としては、例えば、フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔｏ、　ＳＣｉ、　Ｅｎｇ、　）第１７巻、第３３頁
（１９７３）　、米国特許用２，０６３，６３１号、同
第２、６７９．４９８号、同第３．０５０．５０２号各
明細口、特開昭５９−７８３４０号公報等にその製造方
法が記載されているジアゾ化合物と活性カルボニル化合
物（例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒドあるい
はベンズアルデヒド等）とを、硫酸、リン酸、３２８等
の酸性媒体中で縮合させて得られたジアゾ樹脂、特公昭
４９−４００１号公報にその製造方法が記載されている
ジアゾ化合物とジフェニルニーデル誘導体とを縮合反応
させて得られるジアゾ樹脂等を使用することができる。

本発明において使用されるジアゾ樹脂の対アニオンは、
該ジアゾ樹脂と安定な塩を形成し、且つ該樹脂を有機溶
媒に可溶となすアニオンを含む。

これらは、デカン酸及び安息香Ｍ等の有機カルボン酸、
フェニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、
典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエタン
スルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸
、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸及びアン
トラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒトミキノンスルホ
ン耐、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル−５
−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族スルホ
ン酸、２．２’　、４．４’　−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン、１．２．３−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２．２’　、４−トリヒドロキシベンゾフェノン等
の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テ
トラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＣｌｌＯ
４、ＩＯ４等の過ハロゲン酸等が挙げられるが、これに
限られるものではない。β−ナフトールとのカップリン
グ体をゲルパーミェーションクロマトグラフィー法（Ｇ
ＰＣ）で測定した重量平均分子量は２００〜１００００
　（スチレン換算）の範囲が好ましく、５００〜５００
０の範囲がより好ましい。

本発明における上記ジアゾ樹脂の感光層中に占める割合
は３〜６０重量％が好ましく、更に５〜５０重量％が好
ましい。

キノンジアジド化合物は、少なくとも１つの０−キノン
ジアジド基、好ましくは０−ベンゾキノンジアジド基ま
たは０−ナフトキノンジアジド基を有する化合物であっ
て、種々の構造の公知の化合物、例えばジエイ・コサー
著［ライトセンシティブシステムズＪ　（ジョン・ウィ
リイ・アンド・サムズ社　１９６５年発行）第３３９頁
〜第３５３頁に詳細に記載されている化合物を包含する
。例えば、種々のヒドロキシ、ル化合物とベンゾキノン
−１゜２−ジアジドスルホン酸、ナフトキノン−１，２
−ジアジドスルホン酸等とのエステルが挙げられる。用
いられるヒドロキシル化合物としては、フェノール、ク
レゾール及びピロガロール等のフェノール類とホルムア
ルデヒド、ベンズアルデヒド及びアセトン等のカルボニ
ル基含有化合物との縮合樹脂、特に、酸性触媒存在下で
の縮合により得られる樹脂が挙げられる。

上記キノンジアジド化合物の感光層中に占める割合は５
〜３０重量％が好ましい。

感光性アジド化合物としては、アジド基が直接又はカル
ボニル基又はスルホニル基を介して芳香環に結合してい
る芳香族アジド化合物が好ましく使用される。例えば、
米国特許第３，０９６，３１１号明細書に記載されてい
るようなポリアジドスチレン、ポリビニル−ｐ−アジド
ベンゾアート、ポリビニル−ｐ−アジドベンザール、特
公昭４５−９６１３号公報に記載のアジドアリールスル
フォニルクロリドと不飽和炭化水素系ポリマーとの反応
生成物、又特公昭４３−２１０１７号、同４４−２２９
号、同４４−２２９５４号、同４５−２４９１５号の各
公報に記載されているような、スルホニルアジドやカル
ボニルアジドを持つポリマー等が挙げられる。

まだ、本発明における感光層には水酸基含有ポリマーを
含むことができる。このような水酸基含有ポリマーとし
てはアルコール性水酸基含有ポリ（メタ）アクリル酸の
エステル又はアミドが好ましく用いられる。

アルコール性水酸基を有するモノマーとしては、例えば
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヘー（４−ヒドロキシエチルフェ
ニル）メタクリルアミド、ヒドロキシ−メチルジアセト
ン（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

上記水酸基含有モノマーと共重合可能なモノマーとして
は、 （１）芳香族水酸基を有するモノマー、例えばＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド、０−１ｍ−１ｐ
−ヒドロキシスチレン、０−ｍ−１ｐ−ヒドロキシフェ
ニル−アクリレート又は−メタクリレート、 （２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の
α、β−不飽和カルボン酸、 （３）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリルＷ１
−２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート等の（置換）アルキルアクリレート、 （４）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アル
キルメタクリレート、 （５）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド
、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒド
ロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルア
ミド、Ｎ−二トロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド若し
くはメタクリルアミド類、 く６）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルごニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、 （７）ビニルアセテート、どニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類
、 （８）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン′類、（９）メチ
ルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニル
ケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類、 （１０）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等のオレフィン類、（１１）　Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニル
ピリジン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等、 等が挙げられる。

上記水酸基含有ポリマー中における水Ｉｆ基含有モノマ
ー量は特に限定されないが、好ましくは５重量％〜９５
重量％、・特に好ましくは１０重量％〜９０重量％であ
る。

本発明の水酸基含有ポリマーのＧＰＣ法で測定した重量
平均分子量は５０００〜１００００００　　（スチレン
換算）が好ましい。５０００より低い値だと露光後も感
光層の塗布溶剤あるいは現像液にやられる場合があり、
１００００００より大きい値だと塗布溶剤の選択が難し
い。

上記水酸基含有ポリマーの感光層中に占める割合は５〜
９５重但％が好ましく、更に好ましくは１０〜９０重量
％である。

また、感光層には、以上に説明した各素材の他に必要に
応じて更に染料や顔料あるいは露光可視画剤、塗布性向
上剤等を添加し、現像可視画性、露光可視画性及び塗布
性を向上させる事ができる。

上記染料としては、例えばビクトリアピュアーブルーＢ
ＯＩ−（、オイルブルー＃６０３、オイルピンク＃３１
２、パテントピュアブルー、クリスタルバイオレット、
ロイコクリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン
、エチルバイオレット、メチルグリーン、エリスロシン
Ｂ１ベイシックツクシン、マラカイトグリーン、ロイコ
マラカイトグリーン、ｍ−クレゾールパープル、クレゾ
ールレッド、キシレノールブルー、ローダミンＢ１オー
ラミン、４−Ｄ−ジエチルアミノフェニルイミノナフト
キノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトア
ニリド等に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニ
ルメタン系、オキサジン系、キサンチン系、イミノナフ
トキノン系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色
素が挙げられる。

上記染料は、感光層中に通常的０．０１〜約１０重但％
、好ましくは約０．０５〜８重量％含有させることが好
ましい。

塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類（例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活
性剤類や、ノニオン系界面活性剤（例えば、プルロニッ
クＬ−６４＜加電化社製））ＦＣ−４３０＜住人３Ｍ製
）等が挙げられる。

また露光可視画剤としては、トリアジン化合物やオキサ
ジアゾール化合物等が挙げられる。

本発明においては感光層の膜厚は０．１ｍｇ／　ｄ１２
〜３０　ＩＱ／　ｄｗ’が好ましく、０．５ｍｇ／　ｄ
ｒ　〜１０ｍｇ／　ｄｆがより好ましい。

本発明においては、上記感光層と基板の間にブライマー
層を設けることが好ましい。

ブライマー層としては公知の種々のブライマー層をいず
れも適用できるが、例えばエポキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂等を適当な硬化剤を用いて加熱硬化させたもの等特
公昭６１−５４２１９号に記載のプライマー層、又は光
二量体型硬化性樹脂等からなる層を光硬化させたもの等
の特開昭６０−２２９０３１号に記載のプライマー層等
が使用できる。更に、主として前記感光層に用いたもの
と同様のジアゾ樹脂及び水酸基含有共重合樹脂から成る
層を光硬化させたプライマー層も好ましく用いられる。

このようなジアゾ樹脂は、ブライマー層中に好ましくは
３重量％〜８０重量％、更に好ましくは５重量％〜６ｏ
重量％含有される。また水酸基含有共重合樹脂としては
前記感光層に含有されるものと同様のものが用いられ、
また別にポリビニルアルコール誘導体、エポキシ樹脂、
ノボラック樹脂、ゼラチン、セルロース等も用いられる
。このような水酸基含有共重合樹脂はブライマー層中に
好ましくは５重量％〜９５重量％の範囲の」で含まれる
。

本発明においてはプライマー層には上記成分に加えて必
要に応じて酸化チタン等の充填剤あるいはハレーション
防止剤、染料、顔料等の着色剤、塗布性改良剤、可塑剤
、安定剤、感脂化剤等を１０重固％を越えない範囲で含
んでも良い。

上記染料及び塗布性改良剤としては各々前記感光層に含
有されるものと同様のものが用いられる。

塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤として
は、例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、
クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン
酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドラフルフリル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のオリゴマー等が挙げられる。

また、画像の印刷インキ着肉性を高めるために、疎水性
基を有する各種添加剤、例えばｐ−オクチルフェノール
・ホルマリンノボラック樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル・ホルマリンノボラック樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
ール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変性ノボラック樹
脂等の変性ノボラック樹脂、また、更にこれら変性ノボ
ラック樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テル（ＯＨ基のエステル化率２０〜７０モル％）を添加
して用いることができる。

上述のような、光硬化性ジアゾ樹脂またはこれを含む組
成物は、必要に応じて添加される他の添加剤と共に適当
な有機溶剤に溶解されて支持体上に塗布・乾燥された後
、露光され、完全にジアゾ樹脂を分解させ、硬化させる
事によりプライマー層が形成される。

プライマー層の厚さは１１ｇ／ｄｆ〜２００ａｌＱ／ｄ
　ｖ２であることが好ましく、より好ましくは３ＩＩＩ
ｇ／ｄｆ〜１００ｔｏ／　ｄｖ”である。

尚、本発明においては感光層とシリコーンゴム層との間
に例えばエポキシ樹脂等からなる接着層を設けても良く
、接ｌ１層には種々の反応性架橋剤、シランカップリン
グ剤等を含むこともでき、また接着層の膜厚としては０
．０２Ｑ／　ｄｌ−〜１１１１Ｊ／ｄｖ’が好ましい。

本発明において用いられる基板としては、通常の平版印
刷機にセットできるたわみ性を有し、印刷時にかかる荷
重に耐えうるちのであればいかなるものも用いることが
でき、層構成も含めて特に制限されない。例えば、コー
ト紙などの紙類、アルミニウム板などの金属板、あるい
は、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフ
ィルムを例として挙げることができる。

本発明に用いられる基板としては、アルミニウム板、又
は、アルミニウム箔と他の複合材が好ましく、耐刷性の
点から、アルミニウム板が特に好ましい。

特に本発明においては、アルミニウム板、又はアルミニ
ウム箔の表面を陽極酸化処理し、更にケイ酸塩で処理す
るのが特に好ましい。その際、ケイ酸処理は、例えば、
濃度０．１〜１０％のケイ酸ナトリウム水溶液に、温度
３０〜９５℃で１秒〜２分間浸漬して行なわれ、好まし
くはその後に４０〜９５℃の水に１０秒〜２分間浸漬し
て処理される。基板の厚さは０．１〜０．３＋ｎｍが好
ましい。

上述の如く作製した湿し水不要感光性平版印刷版を像様
露光した後、現像液で現像して感光層を溶解し、その上
のシリコーンゴム層と共に除去した結果プライマー層が
画像部として露出し、湿し水不要感光性平版印刷版が形
成される。

この場合、現像時あるいは現像後にクリスタルバイオレ
ット、ビクトリアブルーＢＯＨ，アストラゾンレット等
のカチオン染料により画像部を染色することが好ましい
。

露光に用いられる光源としては、１８００１　以上の紫
外線、可視光線を含む汎用の光源ならばどのようなもの
でも良いが、特にカーボンアーク灯、水銀灯、キセノン
ランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等がよい。

現像処理に用いられる現像液としては、水に下記の極性
溶媒、アミン類等のアルカリ化合物、界面活性剤、更に
必要に応じて脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、
゛アインパーＥ、）−１，０”（エッソ化学製脂肪族炭
化水素類の商品名）あるいはガンリン、灯油など）、芳
香族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）あるいはハ
ロゲン化炭化水素類（トリクレンなど）を添加したもの
が好適である。

援１亀薦 アルコール類（メタノール、エタノール、水など） エーテル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、メチルカルピトール、エチルカル キサンなど） ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）エステ
ル類（酢酸エチル、メチルセロソルブアセテート、セロ
ソルブアセテート、カルピトールアセテートなど） また、現像液としては、水を主成分どする現像液であり
、例えば特開昭６１−２７５７５９号公報等に記載され
ているもので、水を３０重量％以上、好ましくは５０重
量％〜９８重量％と、有機溶剤、界面活性剤を含む現像
液を使用することもでき、更にアルカリ剤を含有するも
のも使用できる。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
でこすったり、現像液を版面に注いだ後に現像ブラシで
こするなど、公知の種々の方法で行なうことができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

実施例１ 厚さ０．　３＋＋ｍのアルミニウム板に下記のブライマ
ー層を塗布し、２００℃で２分間熱処理して乾燥膜厚さ
３μＩのブライマー層を設けた。

［ブライマー層組成物］ ポリウレタン樹脂（サンブレンＬ　Ｑ　−　Ｔ　Ｉ３３
１、三洋化成工業■製）　　　　　　　　１００重量部
ブロックイソシアネート（タケネートＢ８３０武田薬品
■製＞　　　　　　　　　　２０重凹部エポキシ・フェ
ノール・尿素樹ｆＭ　（　Ｓ　Ｔ　９３７２関西ペイン
ト■製）　　　　　　　　８重量部ジメチルホルムアミ
ド　　　　　　７２５重量部続いてこの上に下記の感光
層を感光膜厚２μｍになるように塗設した。

［感光層組成物］ ｐ−ジアゾジフェニルアミンのバラホルムアルデヒド縮
合物のへキサフルオロリンＭｇＯ，５重量部 Ｎ−（４−ヒト゛Ｏキシフェニル）メタクリルアミド：
アクリロニトリル：エチルアクリレート：メタクリル酸
−２７：３３：４１：６　　（重量比）の共重合体（酸
価８０）５重量部 酒石酸ｏ．　ｏｓ　　　　　　　　　　ｏ．　ｏｓ重■
部ビクトリアごュアブルーＢＯＨ　　０．１重量部（染
料，採土ケ谷化学工業側製） ついで、この感光層上に下記の組成を有するシリコーン
の１０％ｎーヘキサン綿釈液を綿布液、乾燥膜厚２μｍ
になるように塗設した。

［シリコーンゴムＮ］ ジメチルポリシロキサン（分子山約８００００　）ｉｏ
ｏ３１　１部 メチルトリアセトキシシラン　　　５重量部酢酸ジブチ
ルスズ　　　　　　　０．２重量８Ｂ次に、厚さ６μの
ポリプロピレンフィルムを、下記の接着剤溶液を塗布す
ると同時に圧力２．　０ｋ（１／Ｃ１２でローラーを用
いてラミネートし、感光性平版印刷版材料を得た。

［接着剤溶液］ 得られた感光性平版印刷版材料を、ステップタブレット
を含む網点原稿を下記の条件で真空密着させた後、露光
した。その時カバーフィル、ムとシリコーン層との間に
発生する気泡の有無を目視にて観察した。

［露光条件］ 露光機　　：Ｐ−８０６（大日本スクリーン社製）密着
時間　＝６０秒 光源の強さ：メタルハライドＩＯＫ　Ｗランプ。

１ｍ間隔 露光時間　＝８秒 次にカバーフィルムをはがし、下記の現像条件で現像を
行ない、続いて印刷機にかけ、印刷物の評価を行なった
。また、露光時の取り扱いにおけるカバーフィルムのは
がれやすさを観察した。結果を表１に示す。

［現像条件］ 自動現像機：ＴＷＬ−８６０（東し■製造）現像液　　
：５Ｄ−３２（コニカＰＳ版用現像液。

コニカ■製造ン 現像時間　二６０秒 現像温度　：２５℃ ［印刷条件］ 印刷機　　：ハイデルＧＴＯ 印刷インキ二゛アクアレス紅″（東洋インキ■製造） 印刷用紙　：アート紙 実施例２ 実施例１の感光性組成物を以下の組成に変えた他は実施
例１と全く同様に感光性平版印刷版材料を製造し、評価
を行なった。結果を表１に示す。

［感光層組成物コ ・２．３．４−トリヒドロキシベンゾフェノン１モルと
ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸３モ
ルとのエステル化合物２０重量部 ・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、
アクリロニトリル、エチルアクリレート、メタクリル酸
メチル共重合体（組成比３０／３０／　５／３５　（モ
ル比ン）　　　　７０重量部・ビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ （採土ケ谷化学■製）　　　　　　　１重量部・クレゾ
ール（ｍ、ｐ混合）樹脂　　１０重量部・メチルセロソ
ルブ　　　　　　　　９００重量部実施例３ 実施例１の接着剤溶液を下記の組成に変えた他は、実施
例１と同様に感光性平版印刷版材料を製造し、評価を行
なった。結果を表１に示す。

［接着剤溶液］ ［比較例−１］ 実施例１において接着剤溶液を使用しないで印刷版を製
造した他は実施例１と全く同様にして感光性平版印刷版
材料を製造し、評価を行なった。

結果を表１に示す。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明の方法により、取扱
い作業による膜面の傷付きを防止し、かつ露光時のガス
発生に起因する画像の炊きぼけを防止することのできる
湿し水不要感光性平版印刷版を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも感光層、シリコーンゴム層
   及びカバーフィルムを順次積層してなる湿し水不要感光
   性平版印刷版において、前記カバーフィルムがシリコー
   ンゴム層及びカバーフィルム間に接着剤を存在させて該
   シリコーンゴム層上にラミネートしてなるものであるこ
   とを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版。
2. （２）支持体上に感光層及びシリコーンゴム層を順次積
   層した後、該シリコーンゴム層上にカバーフィルムをラ
   ミネートする湿し水不要感光性平版印刷版の製造方法に
   おいて、前記ラミネートを前記シリコーンゴム層及びカ
   バーフィルム間に接着剤を存在させて行なうことを特徴
   とする湿し水不要感光性平版印刷版の製造方法。