JPH035762A - マイクロカプセルトナー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、電子写真法、静電印刷法、磁気記録法などに
用いられるマイクロカプセルトナー及びそ。の製造方法
に関する。

［従来の技術］ 電子写真法をはじめとする上記の様な記録方法において
用いられるトナーとしては、従来のバインダー樹脂と着
色材（及び／又は必要に応じて磁性材料）との溶融混合
物の粉砕による、いわゆる粉砕法トナーに代わるものと
して、主として加圧定着性の改善を目的として、定着性
の良好な材料を芯物質として、その周囲に現像性に優れ
た硬質樹脂の殻を設けたカプセル型のトナーが種々提案
されている。

例えば、特公昭５４−８１０４号公報などに見られる様
な、軟質物質を芯材とするカプセルトナー、又、特開昭
５１−１３２８３８号公報に示されている軟質樹脂溶液
芯カプセルトナーがある。

一方、近年、熱定着方式に代り圧力によりトナーを定着
せしめる方式が注目されてきている。

この加圧定着方式は熱源が不用であり、省エネルギー化
、装置の簡略化、電源ＯＮ即時コピーが可能となり、火
災の危険性もない。

この加圧定着方式においては、定着装置の強度を高くす
る必要上、機械が重くなったり、゛また、得られた定着
画像の定着面が光沢を生じたり、紙じわが生じたりなど
の欠点が生じるため、より軽圧定着を指し、かつ、凝集
、融着等の弊害を生じない、マイクロカプセルトナーが
検討されている。

しかしながら、トナー材料として適性のある材料が、マ
イクロカプセルトナーの材料として適しているとは限ら
ず、マイクロカプセルトナーの材料（特に殻を構成する
材料）に、トナーとしての現像性、特に荷電制御性を付
与することが難しい。この様に材料選択性が難しいこと
などより、カプセル被覆膜に欠損を生じる、被覆膜の機
械的強度が不十分となる、などの問題が生じている。

マイクロカプセルトナーの被覆の重要性は、種々の現像
方式で強調されている。マイクロカプセルトナー被覆率
の低下は、帯電特性の不均一化、不安定化をもたらし、
結局トナー粒子の良好な帯電状態を達成できない。さら
に、軟質芯材の染み出し、表面突出によるトナー凝集、
融着を生じる原因となる。また、カプセル膜の機械的強
度が不十分となると、現像過程で受ける衝撃力によって
マイクロカプセルトナーの壁材が剥離し、現像に悪影響
を及ぼす。

従来、これらの問題を解決するため数多（のカプセル化
製造方法が提案されている。例えばスプレードライヤー
法、静電合体法、液中乾燥法、界面重合法、相分離法、
１ｎ−ｓｉｔｕ重合法及びこれらを組み合せた方法が開
示されている。

上述の相分離法とは、殻材料に対し十分な溶解性を示す
、所謂「良溶媒」を用いて殻材料を可溶化せしめた溶液
中に、実質的に殻材料を溶解しえない且つ該「良溶媒」
とは相溶性を示す「非溶媒」を添加することにより、良
溶媒中に溶解せしめておいた殻材を析出させ更には、芯
粒子表面上に被覆せしめる方法である。

［発明が解決しようとする課題］ 上記相分離方法において、良溶媒中に芯粒子を分散せし
める過程で、芯粒子を構成しているバインダーが該良溶
媒に溶解しない事が必須である。

仮に芯材の一部が良溶媒に溶解した場合には、得られる
殻膜中に芯材料が混入し、トナーの摩擦帯電特性の不安
定化及びトナー担持体たるスリーブ汚染等を招（。さら
に、殻材料が非溶媒の作用で析出する際に、副生ずる摩
擦帯電特性の高い殻材料のみからなる所謂フリーシェル
が現像工程におけるカブリやスリーブ上トナー層のムラ
等の発生原因となり易い。この様に相分離法では、殻材
料に対する良溶媒、非溶媒の選択、さらには殻材料に対
する芯材表面の性質が重要であり、殻材を効率よく析出
させかつ、効率よく芯材表面に付着させ被覆することが
重要である。

本発明のもう一つの目的は、凝集又は合一することがな
く被覆性に優れ、フリーシェルの発生が無（、機能分離
に優れ、かつ安価に再現性よ（生産性よ（生産するマイ
クロカプセルトナーの製造方法を提供することにある。

本発明の別の目的は、帯電特性に優れ、長期にわたり連
続使用した際も初期の特性を維持し、トナー凝集、融着
、画像濃度低下等のないカプセルトナーな提供すること
にある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明のカプセ
ルトナーは、上述の目的の達成のために開発されたもの
であり、芯材粒子とこれを被覆する殻材とからなりかつ
芯材粒子の表面近傍に等電点ｐｌ＋７．０以下である無
機質微粒子を存在させてなることを特徴とするものであ
る。

また、本発明のカプセルトナー製造方法は、殻材料のプ
ロトン付加体−非プロトン付加体の平衡を利用し芯粒子
表面に殻材料を析出、被覆させることを特徴とするもの
である。より詳しくは、酸性ｐｌ＋領域で殻材料を溶解
せしめた水系媒体中に該無機粒子で被覆した芯材粒子を
分散させる分散工程と、上記分散工程で得られた分散液
のｐｉを、該分散液から殻材料が析出するｐｉｔ域まで
変化させることにより、芯粒子表面を殻材料で被覆する
工程と、を有することを特徴とするものである。

本発明者らの研究によれば、カプセル膜の被覆性を決定
する因子としてカプセル殻材−芯材表面−カプセル化溶
媒の王者の性質が重要であることが明らかとなった。

本発明のマイクロカプセルトナーは、芯材表面の性質に
着目し、芯材粒子表面を等電点ｐＨ７，０以上の無機質
微粒子により表面改質することにより、飛躍的にカプセ
ル膜の被覆性が向上する画期的なものである。

本発明のマイクロカプセルトナー製造方法は、酸性ｐＨ
領域でプロトン付加を受け、水系媒体中に溶解しつる殻
材を使用することを特徴とするものであり、殻材の析出
ｐＨ領域までｐ）ｌをアルカリ性方向へ変化させカプセ
ル化を行うものである。すなわち、殻材が相分離し、コ
アセルベーション滴（殻材の液滴）が生成するｐＨ領域
前においては、プロトン付加を受は正荷電を帯びている
と考えられる。相分離した殻材は、媒体（カプセル化溶
媒）の極性の変化（ｐＨ）に伴い、媒体中で不安定化し
、コア表面へ付着固化していくと考えられる。

しかしながら、この相分ｌＩ！ｌＡ程における溶媒の極
性、その変化率、変化の速度等積々の要因により、殻材
のコア表面への付着性を制御することは、大変難しいも
のとなる。

そこで本発明者らは、本発明のカプセル化法において殻
材とコア表面間に静電的な効果を付与し、殻材のコア表
面への付着性を向上させることにより、カプセル膜の被
膜性を良化させフリーシェルの発生を妨げることを見い
出した。

上述のように本発明のカプセルトナー製造方法において
は、相分離過程において殻材は正に帯電している。また
系としては１．　ｐＨ、酸性領域〜中性領域である。こ
のことから、無機質微粒子の等電点（無電荷点二等電点
以下のｐＨｌＥ域では、粒子は正帯電、等電点以上のｐ
ｌ＋領域では負帯電となる）に着目し、殻材となってい
る樹脂の析出ｐｌ＋領域において負帯電性を示す無機質
微粒子すなわち、少なくとも酸性ｐＨ１ｉ域（ｐＨ７，
０以下）に等電点を存するものを芯材表面にある被覆率
で存在させることにより上述の静電的効果が得られるこ
とが明らかとなった。

本発明に用いる悪材料としては、好ましい定着性を示す
軟質固体状物質は、全て利用できる。この様な物質とし
ては、ワックス類（密ろう、カルナウバろう、マイクロ
クリスタリンワックスなど）、高級脂肪酸（ステアリン
酸、バルミチン酸、ラウリン酸など）、高級脂肪酸金属
塩（ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛など）、高級脂肪酸誘導
体（メチルヒドロキシステアレート、グリセロールモノ
ヒドロキシステアレートなど）、ポリオレフィン（低分
子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化ポリ
エチレン、ポリイソブチレン、ポリ４弗化エチレンなど
）、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン
−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エス
テル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂など）、ス
チレン系樹脂（低分子量ポリスチレン、スチレン−ブタ
ジェン共重合体（モノマーＩ！量比５〜３０：９５〜７
ｏ）、スチレン−アクリル系化合物共重合体など）、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂（酸価ｌＯ以下）、ゴム
類（イソブチレンゴム、ニトリルゴム、塩化ゴムなど）
、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、クマロン−イン
デン樹脂、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重
合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性
テルペン樹脂、シリコン樹脂などがあり、これらの中か
ら単独又は組合せて用いることができる。

本発明のカプセルトナーの芯材中には一般に、着色剤と
して各種の染、顔料が含まれる。このような染、顔料と
しては、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、
ランプ黒、スーダンブラックＳＭ、ファースト・イエロ
ーＧ１ベンジジン・イエロー　ピグメント・イエロー　
インドファースト・オレンジ、イルガジン・レッド、パ
ラニトロアニリン・レッド、トルイジン・レッド、カー
ミンＦＢ、パーマネント・ボルドーＦＲＲ、ピグメント
・オレンジＲ１リソール・レッド２Ｇ、レーキ・レッド
Ｃ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチル・バ
イオレッドＢレーキ、フタロシアニンブルー　ピグメン
トブルー　ブリリヤント・グリーンＢ１フタロシアニン
グリーン、オイルイエローＧＧ、ザポン・ファーストイ
エローＣＧＧ　、カヤセットＹ９６３、カヤセットＹＧ
、スミブラスト・イエローＧＧ、ザポンファーストオレ
ンジＲＲ，オイル・スカーレット、スミブラストオレン
ジＧ１オラゾール・ブラウンＢ、ザボンファーストスカ
ーレットＣＧ、アイゼンスピロン・レッド・ＢＥＨ、オ
イルピンクＯＰなどが適用できる。

本発明のマイクロカプセルトナーは磁性トナーとして用
いるために、芯材中に磁性粉を含有せしめても良い、こ
の様な磁性粉としては、磁場の中に置かれて磁化される
物質が用いられ、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性
金属の粉末、もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェ
ライトなどの合金や化合物がある。この磁性粉の含有量
はトナー重量に対して１５〜１８０　ｉ量％が良い゛。

さらには５０〜１５０が部が好ましい。

本発明に用いられる芯粒子は、上述したような材料を用
い、各種製法により製造することが可能である。

この様な芯粒子製造法としては、例えば、直流電圧を印
加し、ディスクアトマイザ−から芯材料を吐出させる特
開昭５８−２１６７３６号公報記載の静電ｎ化方法、二
流体ノズルを用い芯粒子を形成させる特開昭５９−１２
０２６３号公報記載の溶融スプレ一方法、水系媒体中で
造粒する特開昭５９−１２７０６２号公報記載の懸濁造
粒法が好ましく用いられ、本発明における芯粒子製造法
は、この様な製造方法に限定されるものではない。

本発明に用いられる芯粒子の平均粒径は、体積平均粒径
として、０．４〜９９μｍ、さらには４〜１９μｍが好
ましい。

本発明に従い上記の様にして得られた芯材粒子に無機質
微粒子な外添混合して、芯材粒子表面に無機質微粒子を
付着させる。

本発明に用いる無機質微粒子としては、二酸化チタン、
酸化クロム、シリカ、酸化マンガン、酸化タングステン
などの等電点がｐＨ７，０以下である無機微粉体であれ
ばいずれのものも使用可能である。

しかしながら、等電点け、無機質微粉体の製造法、メー
カー、原料、産地等によって同一構造物でも異なるので
、事前に測定しておく必要がある。その方法としては、
電位差滴定、ゼークー電位等が挙げられ、電位差滴定曲
線の変曲点、ゼータ−電位ゼロとなるｐ＋＋値をもって
等電点と見なすことが可能である。

また、無機質微粒子の大きさは芯粒子よりも微小な寸法
が好ましく、Ｎ２吸着によるＢＥＴ法による比表面積が
５０〜４００ｍ”／ｇの範囲のものが好ましく用いられ
る。

本発明においてこれら無機微粒子は、コーヒーミル粉砕
器、ヘンシェル等の粉体温合或は、粉砕機、もしくは表
面改質装置、バイプリダイザ−アトマイザ−等を使用し
て外添混合される。その添加量は、芯材表面の約３０％
以上を被覆できる量が好ましく、無機質微粒子の粒径に
依存するが、芯材重量に対して０６０１〜６０重量％、
好ましくは１．０−１０重量％程度で被覆率が６０％以
上であることがより好ましい。

この様な外添混合操作により、無機質微粒子を芯粒子の
表面或は表層に埋め込まれた状態で付着させる。

芯材表面に該無機″！Ｌ徹粒子粒子在させる方法として
は、他に造粒過程において生じるものでもかまわない。

一方、本発明に用いられる殻材料としては、機械的強度
、熱的特性が良好で、トナー化した時の摩擦帯電特性に
優れているものを選択すべきである。これに加えて本発
明に用いられる殻材料としては、塩基によってプロトン
付加体を形成し、水系溶媒に溶解可能な性質を有してい
るものに限られる。

具体的には、以下のモノマ一種から構成される樹脂が使
用可能である。

メタクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル（
ＤＭ）、アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルエス
テル、メタクリル酸Ｎ、Ｎ’−ジエチルアミノエチルエ
ステル（ＤＥ）、アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエ
チルエステル、アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノエチ
ルエステル、メタクリルｆｉｌＮ、Ｎ−ジブチルアミノ
エチルエステル（Ｄ［ｌ）、メタクリル酸２−ピペリジ
ノエチルエステル、アクリル酸２−ピペリジノエチルエ
ステル等の含窒素脂肪族子ツマ−が好ましく用いられる
。

また、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、５−エチ
ル−２−ビニルとリジン、２−メチル−５−ビニルピリ
ジン、Ｎ、Ｎ−ジビニルアニリン、トランス１．２−ビ
ス（２−ピリジル）エチレン、２−ビニルキノリン、２
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−４−ビニルピリミジン
、４−ビニルピリミジン、３−シンナモイルピリジン、
４−メタクリルオキシベンジリデンアニリン、ジアリル
メラミン、２．４−ジメチル−６−ビニル−トリアジン
、４．６−ジアミツー２−ビニルトリアジン、Ｎ−ビニ
ルイミダゾール等の含窒素芳香族モノマーも好ましく用
いられる。

以上の千ツマ−と組み合わせ共重合体を作るモノマーと
しては、次のものが挙げられる。

スチレン（Ｓｔ）、α−クロロスチレン、α−メチルス
チレン、アリルベンゼン、フェニルアセチレン、ビニル
ナフタレン、４−メチルスチレン、２．４−ジメチルス
チレン、３−エチルスチレン、２．４−ジエチルスチレ
ン、２−メトキシスチレン、４−クロロスチレン、４−
フルオロスチレン、３−ヨードスチレン、４−シアノス
チレン、３−ニトロスチレンなどの芳香族性子ツマ−１
或はエチレン、プロピレン、イソプレン（ＩＰ）、ブタ
ジェン（ＢＤ）、ブチレン、イソブチレンなどのエチレ
ン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類
：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル
などのビニルエステル類；メタクリル酸メチル（ＭＭＡ
）　　メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル（ＨＭＡ）　、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデ
シル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル（２Ｅｌｌ＾
）、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル（Ｂ＾）、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、′アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ルなどのアクリル酸又はメタクリル酸エステル類；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチル
ケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類；アクリロニトリル（八Ｎ
）、アクロレイン、アクリルアミド、無水マレイン酸（
Ｍ＾）、タイマー酸等の脂肪族ビニル千ツマー；等が好
ましく用いられる。

さらに本発明に用いられる殻材料においては、上述した
様な千ツマ−から構成された樹脂のみに限らず、補助的
に、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホネー
ト、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、エポキシ
樹脂、ロジン、変成ロジン、デルベン樹脂、フェノール
樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹
脂、メラミン樹脂、ポリフェニレンオキサイドの様なポ
リエーテル樹脂、或はチオエーテル樹脂、等の単独重合
体又は共重合体を併用する事も可能である。

本発明で用いられる殻材料の、更に好ましい具体例とし
ては、Ｓｔ−ＭＭＡ−ＤＭ共重合体、Ｓｔ−ＭＭＡ−Ｄ
Ｅ共重合体、５ｔ−２ＥＩＩ＾−ＤＭ共重合体等の三元
共重合体；　Ｓｔ−ＭＭＡ−２ＥＩＩＡ−ＤＭ共重合体
、Ｓｔ−ＭＭＡ−ＢＭＡ−Ｄ＆ｌ共重合体、Ｓｔ−ＭＭ
Ａ−ＢＤ−ＤＭ共重合体、Ｓｔ−ＭＭＡ−ＩＰ−ＤＭ共
重合体、Ｓｔ−へＮ−ＭＭ＾−ＤＭ共重合体等の、機能
（Ｃ）を二つの千ツマ−から構成した四元共重合体が挙
げられる。

また、本発明においてカプセル化されたトナーの平均粒
径（体積平均粒径）は、通常０．５〜１００μ、好まし
くは５〜２０μである。

本発明において、上記した殻材料は酸性ｐｌ＋領域に設
定された水系媒体中に溶解している溶液の状態で前記芯
粒子の被覆工程を提供される。

カプセル化工程においては、水系媒体中に塩基を除去に
加え殻材が不溶性となる（脱プロトン化）ｐ１１領域ま
で系のｐｌ＋を変化させ、殻材を析出させ芯材を被覆す
る。

本発明に用いる水系媒体としては、塩基共存下で殻材を
プロトン付加体とし溶解しつる極性の強い溶媒であるこ
とが好ましい、具体的には、次に挙げる溶媒と水との混
合溶媒を使用することができる。

グリセリン、エチレングリコール、メタノール、エタノ
ール、プロピレングリコール、フルフリルアルコール、
ベンジルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、アリル
アルコール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノ
ール、ブチルアルコールなどがある。これら溶媒と水と
を相溶する範囲で混合し使用する。

本発明に用いる酸性物質としては、塩酸、硫酸、リン酸
等の無機酸類、及びギ酸、酢酸、コハク酸等の有機酸類
が使用可能である０本発明に用いる塩基性物質としては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、アンモニア水等の無機塩基類及びエチレンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン等の有
機塩基類が好ましく用いられる。

［実施例］ 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 芯材は、ハイワックス２００Ｐ　（三井石油化学製）２
０部、パラフィンワックス１５５（日本製螺装）８０部
、フタロシアニンブルー５部を１５０℃で溶融混合し、
スプレードライヤーで造粒後、乾式分級を行なうことに
より、粒径が１０．３μ±５．０μであり、球形状のも
のが得られた。

上記芯材１　ｋｇに等電点ＰＢ４．２　　（電位差滴定
により実測）である親木性シリカ２０ｇをヘンシェルミ
キサー１０Ｂ型（三井三池製作所）にて目盛１０で２分
間の条件で外添混合した。

ここで得られた芯材を電子顕微鏡で観察したところ、芯
材表面に均一シリカが付着しており、その被覆性は良好
であった０次いで上記芯材をスチレン−メタクリル酸Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル共重合体でカプセ
ル化を行った。

カプセル化に用いた水系媒体としては、水：エタノール
−１：２混合溶媒であり、酸として酢酸を加え、殻材を
溶解した。

ここに塩基として、０．ＩＮ−水酸化ナトリウムを徐々
に滴下し、殻材を相分離させ芯材を被覆しカプセルトナ
ーを得た。

また、この殻材の析出ｐ１１領域は、ｐｌ＋６．２〜７
．０であり、このｐｔ＋領域における、シリカ微粉体で
被覆された芯材のゼータ−電位は負を示した。上記の様
にして得られたマイクロカプセルトナーは、電子顕微鏡
で観察した結果カプセル膜の被覆性は完全で、フリーシ
ェルの発生はなかった。またこのトナーとキャリアを混
合し画出しを行ったところ得られた画像は、良好であり
、また、耐久性にも優れたトナーであった。

実施例２ 芯材表面改質材として等電点ｐＨ６，５の酸化チタンを
使用することを除いては、実施例１と同様にカプセルト
ナーを得た。

得られたマイクロカプセルトナーは、実施例１と同様、
カプセル膜の被覆性は良好でフリーシェルの発生はみら
れなかった。また画出しを行ったところ得られた画像は
良好なものであった。また耐久性にも優れていた。

実施例３ 芯材表面改質材として等電点ｐＨ５，５である疎水性シ
リカを使用することを除いては、実施例１と同様カプセ
ルトナーを得た。

得られたマイクロカプセルトナーは、実施例１と同様、
カプセル膜の被覆性は良好でフリーシェルの発生はみら
れなかった。また画出しを行ったところ得られた画像は
、良好なものであった。°また耐久性にも優れたトナー
であった。

実施例４ 芯材表面改質材として、等電点ｐ旧、０である酸化マン
ガンを芯材１ｋｇに対して４．０　！ｉ量％用いること
を除いては、実施例１と同様カプセルトナーを得た。

得られたマイクロカプセルトナーは、実施例１と同様、
カプセル膜の被覆性に優れ、かつフリーシェルの発生は
みられなかった。また画出しを行ったところ得られた画
像は良好なものであった。また耐久性にも優れたトナー
であった。

比較例１ 芯材の表面改質無機微粉体として、等電点１１　ＩＩ　
９　、５のアルミナを用いたことを除いては、実施例１
と同様カプセル化を行った。

その結果得られたマイクロカプセルトナーは、被覆性が
不良であり、フリーシェルが発生したものとなった０画
出しの結果、得られた画像は濃度も低く、画質も不良で
あり、耐久性にも劣ったものであった。

［発明の効果］ 上述したように本発明によれば、殻材料のプロトン付加
体−非プロトン付加体の平衡利用した相分離法カプセル
化において、芯材表面を等電点ｐｌ＋７．０以下の無機
微粒子で表面改質した芯材を用いることにより生成した
カプセルの凝集、合一がな（、被覆性に優れ、フリーシ
ェルの発生が無く機能分離に優れたマイクロカプセルト
ナーな提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芯材とこれを被覆する殻材とからなり、該芯材の
   表面近傍に等電点がｐＨ７．０以下である無機質微粒子
   を存在させてなることを特徴とするマイクロカプセルト
   ナー。
2. （２）酸性ｐＨ領域で殻材料を溶解せしめた水系媒体中
   に等電点がｐＨ７．０以下である無機粒子で被覆した芯
   材粒子を分散させる分散工程と、該分散工程で得られた
   分散液のｐＨを、該分散液から殻材料が析出するｐＨ域
   まで変化させることにより芯材粒子表面を殻材料で被覆
   する工程とを有することを特徴とするマイクロカプセル
   トナーの製造方法。