JPH0359557A - 湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法に
関し、更に詳しくは検版性が良好で、画像の見易い湿し
水不要の感光性平版印刷版の製版方法に関する。

［発明の背景］ 従来、湿し水不要の感光性平版印刷版材料（以下、必要
に応じ１版材料」という）としては、支持体上に順に感
光層及びインキ反撥層を塗設した構成を有しており、こ
の版材料を露光・現像することにより画像部のインキ反
撥層を除去し、感光層あるいは支持体を露出させ、湿し
水不要の平版印刷版（以下、必要に応じ「印刷版」とい
う）を得ることができる。

このような版材料は通常、露光・現像して印刷版を形成
するが、この印刷版は露出する画像部が平滑であるため
光線が反射して画像が判別しにくく、またシリコーンゴ
ム層が透明であるため、現像の終点が分かりにくいので
、往々にして現像が不十分となるという問題があった。

また過剰現像を行うと、非画像部のシリコーンゴム層ま
で損傷してしまい印刷した時に地汚れとなって現れてし
まうという問題が生じる。

更にシリコーンゴム層に生じたスクラッチ傷やピンホー
ル等については、通常、修正が行われているが、その場
合、シリコーンゴム層が透明であるためスクラッチ傷や
ピンホール等の検出が困難という問題があった。

一方、このような問題を解決するために種々の努力がな
され、例えば特開昭５４−１０３１０３号公報には、基
板上に光重合性接着剤およびシリコーンゴム層を積層し
た平版印原版を露光する工程、シリコーンゴム層を膨潤
し得る溶媒で画像部のシリコーンゴム層を剥離する工程
およびシリコーンゴム層の剥離により露出した光重合性
接着層を染色する工程からなる平版印刷版の製版方法に
ついて開示され、シリコーンゴム層の剥離により露出し
た光重合性接着層を染色することにより現像性と検版性
が改善されることが示されている。

また特開昭５７−１９８４６５号公報には、湿し水不要
の感光性平版印刷版材料から得られた印刷版において、
画像部の感光層を染色する製版方法が記載され、更に特
開昭５９−２０２４６７号公報には、ブライマー層を有
する湿し水不要の感光性平版印刷版材料から得られた印
刷版において、画像部のブライマー層を染色する製版方
法が記載されており、共に検版性が改善されていること
が示されている。

しかしながら、これらの印刷版は、いづれもアルよニウ
ム板の上部に設けられた平滑な樹脂層が染色されるため
、光線の反射により画像がひかり、今一つ見にくいとい
う問題がある。

更にまた前述のような版材料を製造する場合、支持体、
特にアルミニウム板を用いるときは、このアルくニウム
板と感光層との十分な接着性を得、また画像の光沢をな
くして画像を見易くするために、支持体表面に、粗面化
する表面処理が施され、ついで陽極酸化によって支持体
に酸化被膜を形成させることを本発明者等は提案してい
る。

（特願昭６４−７５０８８号） このような処理を施したアルミニウム板を用いて形成さ
れた版材料は、着色剤を加えた感光層を用いて非画像部
が着色している場合、アルよニウム板表面が白色である
ため、画線部が白抜けの反転した絵柄となり、したがっ
て現像後の版材料の検板性が満足すべきものではなくな
ってしまう。

そこで、本発明者等は、上述の問題点に鑑みて陽極酸化
層を有するアルミニウム板を用いて製造された湿し水不
要の感光性平版印刷版材料から十分鮮明な画像が得られ
、かつ検版性の優れた印刷版を得るべく、鋭意研究した
結果、現像することにより露出した陽極酸化層を有する
アルミニウム板表面を直接染色すると、意外にも見やす
い、検版性の優れた印刷版が得られることを見出した。

［発明の目的コ 従って、本発明の目的は、検版性が良好で、画像の見易
い湿し水不要の感光性平版印刷版の製版方法を提供する
ことにある。

［発明の構成］ 本発明の前記の目的は、少なくとも陽極酸化層を有する
アルよニウム板上に感光層、シリコーンゴム層を順に有
する湿し水不要の感光性平版印刷版を露光した後、現像
し、ついで得られた湿し水不要の平版印刷版のアルミニ
ウム板上のＩＩ極酸酸化層露出した表面を染料により染
色することを特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷版
の製版方法によって達成された。

以下、本発明を更に具体的に説明する。

本発明は、版材料を現像して得られた印刷版のアルミニ
ウム板上の陽極酸化層の露出した表面を染料により染色
する点に特徴があり、これによりＩＩ極酸酸化層露出し
た表面が染色されて光線の反射がなく、画像の見易い、
また検版性の優れた印刷版が得られる。

本発明において用いられるアルミニウム板は、陽極酸化
されているが、陽極酸化処理する前に、好ましくは前処
理が施されている。この前処理としては、この技術分野
において通常採用されている脱脂処理および粗面化処理
がある。

粗面化処理は、アルミニウム板の表面を粗面化するもの
で、一つには機械的粗面化法があり、例えばボール研摩
、ブラシ研摩、ブラスト研摩、パフ研摩等の方法がある
。更に電気的に表面を粗面化する、いわゆる電気的粗面
化法を粗面化処理に利用することもでき、例えば塩酸ま
たは硝酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によって
支持体を電解処理することもできる。

またこれらの機械的粗面化法および電気的粗面化法は併
用して行ってもよい。

前述のような砂目立処理して得られた支持体の表面には
、スマットが生成しているので、このスマットを除去す
るために適宜水洗あるいはアルカリエツチング等の処理
を行なうことが一般に好ましい。このような処理として
は、例えば特公昭４８−２８１２３号公報に記載されて
いるアルカリエツチング法や特開昭５３−１２７３９号
公報に記載されている硫酸デスマット法等の処理方法が
挙げられる。

本発明に用いられるアルくニウム板には、前述のような
前処理を施した後、陽極酸化によって支持体に酸化被膜
を形成させる。この陽極酸化では一般的に、硫酸および
／または蓚酸および／または燐酸等を１０〜５０％の濃
度で含む水溶液を電解液として電流密度ｌ〜ＩＯＡ／ｄ
ｍ’で電解する方法が好ましく用いられるが、他に米国
特許第１，４１２，７６８号明細書に記載されている硫
酸中で高電流密度で電解する方法や米国特許第３．５１
１．６６１号明細書に記載されている燐酸を用いて電解
する方法がある。

本発明に用いられる陽極酸化処理したアルミニウム板と
しては、陽極酸化処理した後、次のような処理を行って
から染色することが好ましい。

（１）陽極酸化層を有するアルミニウム板を直接用いる
場合 （２）蓚酸処理した陽極酸化層を有するアルミニウム板
を用いる場合 （３）陽極酸化層を有するアルよニウム板を珪酸処理し
たものを用いる場合 （４）線面化した後、陽極酸化し、ついで珪酸処理した
ものを用いる場合 このようにして得られた陽極酸化層を有するアルミニウ
ム板表面に感光層とシリコーンゴム層ヲ順次設けて版材
料を製造する。ついでこの版材料を画像模様に露光し、
現像する。現像の結果、陽極酸化層表面が現れるので、
この陽極酸化層の表面を染料により染色する。

染色に用いられる染料としては、特に制限はないが、好
ましくは酸性染料または塩基性染料が用いられる。

酸性染料による染色は、硅酸処理してもよいが、好まし
くは珪酸処理しない方がよい。

塩基性染料による染色は、珪酸処理するのが好ましい。

好ましい酸性染料としては、具体的には以下のものが挙
げられる。

ニトロ染料、例えばナフトール・イエロー（ｃ、ｒ。

アシッド・イエロー１）、モノアゾ染料、例えばファー
スト・レッドＡ　（Ｃ，１，アシッド・レッド８８）、
ジスアゾ染料、例えばナフトール・ブルーブラック（に
、１．アシッド・ブラック１）、ニトロソ染料、例えば
ナフトール・グリーンＢ　（Ｃ，１，アシッド・グリー
ン１）、トリフェニルメタン染料・例えばパテント・ブ
ルー（Ｃ，１，アシッド・ブルー３）、ブリリアント・
ミリング・グリーンＢ（ｃ、ｒ、アシッド・グリーン９
）、キサンチン染料、例えばスルホ・ローダミナＢ　（
（：、１．アシッド・レッド５２）、アントラキノン染
料、例えばアリザリン・デイレクト・ブルーＡ　２　Ｇ
　（Ｃ，１，アシッド・ブルー４０）、アジン染料、例
えばウール・ファースト・ブルーＧＬ（Ｃ，１，アシッ
ド・ブルー１０２）　、キノリン染料、例えばキノリン
・イエロー（Ｃ，１，アシッド・イエロー３）好ましい
塩基性染料としては、具体的には、以下のものが挙げら
れる。

ジフェニルメタン染料、例えばオーラミン０（ｔｌ：、
Ｌベーシック・イエロー２）、トリフェニルメタン染料
、例えばマゼンタ（Ｃ，１，ベーシック・バイオレット
１４）　メチル・バイオレット（Ｃ，１，ベーシック・
バイオレット１）、マラカイト・グリーン（Ｃ，１，ベ
ーシック・グリーン４）、チアゾール染料、例えばチオ
フラビンＴ　（Ｃ，Ｉ。

ベーシック・イエロー１）、キサンチン染料、例えばロ
ーダよンＢ　（Ｃ，１，ベーシック・バイオレット１０
）、オキザジン染料、例えばニール・ブルーＢＸ（Ｃ，
１，ベーシック・ブルー１２）、チアジン染料、例えば
メチレン・ブルーＢ　（Ｃ，１，ベーシック・ブルー９
）、アジン染料、例えばサフラニンＴ　（Ｃ，１，ベー
シック・レッド２）、アゾ染料、例えばビスマーク・ブ
ラウンＧ　（Ｃ，１，ベーシック・ブラウン１）、イン
ドシアニン染料、例えばアストラフラキシンＦＦ（Ｃ，
１，ベーシック・レッド１２）　これらの染料は、水溶
液で用いられ、その濃度は０．１　ｇ／Ｒ〜Ｌｏｇ／ｉ
ｌ’が好ましい。

本発明では、これらの染料水溶液を用いて染色する場合
、その温度は１０℃〜５０℃である。また染色方法は、
現像後の印刷版を染色液へ浸漬するか、または該印刷版
上に染料水溶液を塗布もしくはシャワー散布することに
より行われる。この染料水溶液には必要に応じて染色助
剤を添加することができる。

本発明に用いられる湿し水不要の感光性平版印刷版は、
画像を通して露光した後、現像される。

用いられる現像液は、特に限定されず、通常の湿し水不
要の感光性平版印刷版材料に用いられるものでよい。

例えば、感光層の一部又は全部を溶出させる溶剤を用い
ることも可能で、アルコール類、エステル類、ケトン類
、エーテル類、カルボン酸類等の１種または２種以上が
混合されて用いることができる。

上記のアルコール類としては、メタノール、エタノール
、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、３−メトキシ
ブタノール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール等が挙げられる。

エステル類としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチル
セロソルブアセテート、酢酸カルピトール等が挙げられ
る。

ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等が挙げられる。

エーテル類としては、エチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等が挙げられる。

カルボン酸類としては、蟻酸、酢酸、プロパン酸、酪酸
、アクリル酸、プロピオール酸、カプロン酸、シクロプ
ロパンカルボン酸、安息香酸、２−アくノプロパン酸、
コハク酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、
蓚酸、アセト酢酸、マロン酸、クエン酸等が挙げられる
。

更に、脂肪族炭化水素、シクロ環脂肪族炭化水素、芳香
族炭化水素及びエステル類等の有機溶剤が用いられ、具
体的には、パラフィン系炭化水素あるいは、それを主成
分として含むものである。

市販品として入手できるものでは、次の石油の分留製品
がある。

ガソリン（沸点４０〜２２０″ｃｃ４〜Ｃ１１留分）灯
　　油（沸点１５０〜３２０℃　ＣＩ＋””’Ｃ１６留
分）軽　　油（沸点２００〜３５０℃　０１□〜ＣＩ６
留分）重　　油（沸点３５０℃以上　　ＣＩ６〜Ｃ５゜
留分）これらの石油留分のうちで、ガソリン、灯油のよ
うに比較的低い沸点を有する製品の方がシリコーンゴム
によって吸収され易くシリコーンゴムの膨潤性がすぐれ
、現像作用が容易である。

これらの石油留分に加えてペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の精製されたパラフィン系炭化水素も有
用な現像液として使用できる。

この他、シクロヘキサン等のシクロ環脂肪族炭化水素、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等の有機溶剤が
用いられる。

なお、前述の石油留分は、市販品として、例えばアイソ
パーＧ、アイソパーＨ（エクソン化学社製、商品名）等
が用いられる。

これらの現像液に用いられる溶剤は、それぞれ単独で用
いてもよし、またこれらを混合して用いてもよい。

本発明の感光層に用いられる感光性物質は、特に限定さ
れず、ジアゾ化合物、光重合性化合物、光架橋性化合物
等が用いられる。

まず、本発明においては、以下の感光性物質を用いるこ
とができる０例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムア
ルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特
に好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムア
ルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例え
ばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過
塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成
物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第３，３００．
３０９号明細書中に記載されているような、前記縮合物
とスルホン酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等
が挙げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤
と共に使用される。かかる結合剤としては種々の高分子
化合物が使用され得るが、好ましくは特開昭５４−９８
６１３号に記載されているような芳香族性水酸基を有す
る単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）アク
リルアミド、　Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタク
リルアミド、０−１ｍ−１またはｐ−ヒドロキシスチレ
ン、０−１ｍ−１またはｐ−ヒドロキシフェニルメタク
リレート等と他の単量体との共重合体、米国特許第４，
１２３，２７６号明細書中に記載されているようなヒド
ロキシエチルアクリレート単位またはヒドロキシエチル
メタクリレート単位を主なる繰り返し単位として含むポ
リマー　シェラツク、ロジン等の天然樹脂、ポリビニル
アルコール、米国特許第３，７５１，２５７号明細書中
に記載されているようなポリアミド樹脂、米国特許第３
，６６０，０９７号明細書中に記載されているような線
状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレー
ト化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから
縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロース
アセテートフタレート等のセルロース類が包含される。

また重合体主鎖または側鎖に感光基として−ＣＨ−ＣＨ
−（ニーを含むポリエステル類、ポリアミド１ 類、ポリカーボネート類のような感光性重合体を主成分
とするものも挙げられる。例えば、特開昭５５−４０４
１５号に記載されているようなフェニレンジエチルアク
リレートと水素添加したビスフェノールＡおよびトリエ
チレングリコールとの縮合で得られる感光性ポリエステ
ル、米国特許第２，９５６，８７８号明細書中に記載さ
れているようなシンナミリデンマロン酸等の（２−プロ
ペリデン）マロン酸化合物及び二官能性グリコール類か
ら誘導される感光性ポリエステル類等が挙げられる。

さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。

ここで不飽和モノマーとしては、アルコール類（例えば
、エタノール、プロパツール、ヘキサノール、オクタツ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等）のアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、 アくン類（例えば、メチルアミン、エチルアよン、ブチ
ルアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアよン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、アニリン等）とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物。

カルボン酸（例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、
アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン酸、フ
タル酸、酒石酸、クエン酸等）とアクリル酸グリシジル
またはメタクリル酸グリシジルどの反応生成物。

アミド誘導体（例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド等）、 エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応物等を使用することができる。

光重合開始剤としては、次のようなものを使用すること
ができる。

ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノン等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、２，４−
ジクロルベンゾフェノン、０−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、４，４゛−ビス（ジメチルアよ））ベンゾフェノン
、４，４゛−ビス（ジエチルアミノ〉ベンゾフェノン等
のベンゾフェノン誘導体、２−クロルチオキサントン、
２−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘
導体、２−クロルアントラキノン、２−メチルアントラ
キノン等のアントラキノン誘導体、Ｎ−メチルアクリド
ン、Ｎ−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体、α、
α−ジェトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノ
ン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物等。

またこの光重合性組成物は、好ましくは結合剤が添加さ
れる。結合剤としては、ジアゾ樹脂と共に用いたものが
使用でき、さらに好ましくは特公昭４９−１７８７４号
等に記載されている側鎖にエチレン性不飽和結合を有す
る光架橋性の共重合体が使用される。

感光層には、上記以外に露光後に像を可視化させるため
の色素（例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＩ（（保
土谷化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリエント化
学工業社製）等のトリフェニルメタン系、ジフェニルメ
タン系色素等）、塗布性を改良するためのアルキルエー
テル類（例えば、エチルセルロース、メチルセルロース
等）、弗素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤（例え
ば、プルロニックＬ６４（旭電化社製）等）、塗膜の柔
軟性を付与するための可塑剤（例えば、ポリエチレング
リコール、リン酸トリクレジル、アクリル酸又はメタク
リル酸ポリマー等）、安定剤（例えばリン酸、シュウ酸
、酒石酸等）を含有することができる。

本発明に用いられるインキ反撥層としては、シリコーン
ゴム層が用いられるが、シリコーンゴムとしては、次の
ような一般式［Ｉ］で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万の主鎖中または主鎖の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好
ましい。

一般式［１］ ％式％ ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜ｌｏのアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基（０）１基）　であり、
Ｒの６０％以上がメチル基であるものが好ましい。なお
上記シラノール基（Ｏ）ｌ基）は生娘中または主鎖の末
端のどちらにあってもよいが、末端にあることが好まし
い。

本発明に用いられるシランカップリング剤（またはシリ
コーン架橋剤）としては、 Ｒ，ＳｉＸ、。

（式中、ｎは１〜３の整数であり、Ｒはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。

２ Ｘは一０Ｈ１−〇Ｒ２、−０Ａｃ、　　−０−Ｎ＝Ｉ、
：　　　、　　−Ｃｊ）、−Ｂｒ、−Ｉｎ２ 等の置換基を表す。ここでＲ２、Ｒ３は上記のＲと同じ
ものを表し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい。またＡｃｔｔアセチル基を表す。）で示
されるシラン化合物である。

本発明に用いられるシランカップリング剤の具体例とし
ては、 ）ＩＮ［（Ｃ）Ｉ２）＋Ｓｆ（ＯＭｅ）ｚ］ｚ　、ビニ
ルトリエトキシシラン、Ｃｊ’（ＣＨ２）３ｓｉ（ＯＭ
ｅ）＋、ＣＨ３５ｉ（Ｏ＾Ｃ）３、Ｒ５（ＣＨ２）　ｓ
ｓｉ　（ＯＭｅ）　３、ビニルトリス（メチルエチルケ
トオキシム）シラン等が挙げられる。

本発明に用いられるシリコーンゴム組成物は市販品とし
ても入手でき、例えば東芝シリコーン社製ＹＥ−３０８
５等がある。またその他の有用なシリコーンゴムは、前
述の如きベース・ポリマーと、次のような一般式［！Ｉ
］で示される繰り返し単位を有するシリコーンオイルと
の反応、あるいはＲの３％程度がビニル基であるシリコ
ーンのベース・ポリマーとの付加反応、あるいは該シリ
コーンオイル同士の反応によっても得ることができる。

一般式［ＩＩ　］　　　　　　ＨＲ （式中、Ｒは一般式［Ｉ］で示されるポリマーの置換基
であるＲと同義であり、ｍは２以上の整数、ｎはＯまた
は１以上の整数である。）このような架橋反応によって
シリコーンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ（Ｉりオクトエー
ト、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用い
られる。

またシリコーンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、充
填剤（フィラー）を混合することもできる。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングによりシ
リコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、ＲＴＶ
あるいはＬＴＶシリコーンゴムのディスバージョンが好
んで用いられる。このような例としては、トーレシリコ
ーン社製ｓｙｔ　Ｏｆｆ　２３．５ＲＸ−２５７，５）
１２３７等のペーパーコーティング用シリコーンゴムデ
ィスバージョンがある。

本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。

シリコーンゴム層じは、更に接着性を向上させるために
アよノ基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。

好ましいシランカップリング剤としては、例えば次のよ
うなものがある。

（ａ）　）１２ＮＣＨ２Ｃ８２ＮＨ（ＣＨ２）　３Ｓｉ
　（ＯＣＨ３）　！（ｂ）　）１２ＮＣＥ２Ｇ）１２Ｎ
）ｌ　（ＣＨ２）　ｓＳｉ　（ＱＣ）１３）　２　（Ｃ
Ｈ３）（Ｃ）　Ｈ２Ｎ　（ＣＴｏ）　ｓｓｉ　（ＯＥｔ
）　ｓ本発明に用いられるシリコーンゴム層中には、更
に光増感剤を少量含有させることができる。

本発明に用いられるシリコーンゴム層は、未硬化シリコ
ーンゴム組成物を適当な溶媒に溶解した後、感光層上に
塗布、乾燥硬化させる。

本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は５０〜４００μｍ１好ましくは１００
〜３００μｍ１感光層は０．０５〜１０μｍ１好ましく
は０．５〜５μｍ１シリコ一ンゴム層は０．１〜ＩＯμ
ｍ１好ましくは０．５〜３μｍである。

本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
じて保護層を有していてもよい。

次に本発明の湿し水不要の版材を用いて湿し水不要の印
刷版を製造する方法を説明する。

原稿であるポジフィルムを版材表面に真空密着させ、露
光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発生する
水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハ
ライドランプ、蛍光灯等が用いられる。

次いでポジフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。

現像は、前記のシリコーンゴム層を膨潤させる溶剤及び
感光層の一部又は全部を溶出させる溶剤を用いて行われ
る。

現像は、例えば自動現像機を用いる場合、第１図に示さ
れる如き、搬送ローラー１、締りローラー２、現像液シ
ャワー３、ブラシ４及び水洗シャワー５を有する自動現
像機を用い、この自動現像機の第１浴槽中にシリコーン
ゴムを膨潤させる溶剤、例えばアイソパーＭと感光層を
溶解し得る溶剤、例えばメチルセロソルブを入れる。水
洗浴には水を入れ、その後の浴槽中に本発明に用いられ
る染料の水溶液を入れておく。

まず版材料を自動現像機に導入すると、第１浴槽中でシ
リコーンゴムおよび感光層は膨潤溶解する。ここでは版
材料にシャワーで第１浴槽から現像液を供給するか、塗
布又は直接液中に浸漬することにより供給される。つい
で版材料表面はブラシで激しくこすられ、更に現像液を
シャワーで供給し剥離したシリコーンゴム及び感光層を
除去した後、ローラーでスキージする。このように現像
されて得られた印刷版を第２浴槽中で水洗し、第３浴槽
で、露出したアルミニウム表面を染色し、乾燥Ｉ！現像
により、未露光部は、シリコーンゴム層及び感光層が剥
離し、染色され、染色された陽極酸化処理表面が露出す
る。また露光部はシリコーンゴム層が残っている印刷版
が得られる。

以下余白 ［実施例］ 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１〜３ ［陽極酸化アルミニウム板の作製］ 厚さ０゜２４ｍｍのアルミニウム板を３％水酸化ナトリ
ウム水溶液に浸漬して脱脂処理を行なった後、この脱脂
処理したアルミニウム板を塩酸濃度１％及びホウ酸濃度
１％の水溶液中で、電流密度３０Ａ／ｄｍ２の条件で３
０秒間電解エツチングを行なった。

１）本発明 電解エツチングしたアルミニウム板を水洗後、４０％の
硫酸水溶液中で温度３０℃、電流密度１゜５Ａ／ｄｍ２
の条件で２分間、陽極酸化処理を行ない、水洗した後、
温度９０℃の熱湯水（ｐＨ１１，５）に２５秒間浸漬し
水洗乾燥して支持体１を得た。

２）本発明 電解エツチングしたアルくニウム板を水洗後、３％の蓚
酸水溶液中で温度３５℃、電流密度１．５＾／ｄｎ＋’
の条件で５分間、陽極酸化処理を行ない、水洗した後、
温度９０℃の熱渇水（ｐＨ８，５）に２５秒間浸漬し水
洗乾燥して支持体２を得た。

３）本発明 前記の支持体１の作製において、水洗乾燥して支持体１
を得た後、１％のメタケイ酸ナトリウム水溶液に温度８
５℃で３７秒浸漬し、更に温度９０℃の熱渇水（ｐＨ８
，５）に２５秒間浸漬し水洗乾燥して支持体３を得た。

４）比較例 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を３％水酸化ナトリ
ウム水溶液に浸漬して脱脂処理した後、下記の組成のブ
ライマー層をバーコーターにより２．７　μ（なるよう
に塗布し、２３０℃で９０秒間加熱処理した。

［ブライマー層］ エビコーｚｏｏｔ　（シェル化学社製）１００部メチル
テトラヒドロ無水フタル酸　　　　３６部２．４．６−
トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール　　　　　
　　　　　　　　１０部前記のように作製された１〜４
の支持体上に下記の組成の感光層を２μｍの厚さで設け
た。

［感光層］ メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／メタクリル酸
−２−ヒドロキシエチル（３０：２０：５０のモル比）
　　　　　　　　　　　　　　５０部ｐ−ジアゾフェニ
ルアミンの六弗化燐酸塩とホルムアルデヒドの綜合物　
　　　　　　　４５部ついで、この感光層の上に下記の
組成を有するシリコーンゴム層を２．２　μｍの厚さに
塗設した。

［シリコーンゴム層］ α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン（Ｍｗ３
７０００）　　　　　　　　１００部ビニルトリス（メ
チルエチルケトオキシム）シラン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０　部ジブチル錫ラウレート　　　　　　　　
　１部）ＩＮ［（（Ｈｈ）　ｚｓｉ（ＯＣＨｓ）　３］
２　　　　　　　　　０．２部以上のようにして得られ
た版材料を露光した後、下記の組成を有する現像液を使
用した自動現像機（第１図参照）を用いて現像し、つい
で下記の染色槽で染色した。得られた染色画像における
画像部と非画像部との濃度を測定し、その濃度差を算出
した。

（濃度はコニカ社製濃度計ＰＤ＾−６５ニュートラルフ
ィルターの反射濃度で測定した。〉 ［現像液］ アイソパーＭ　　　　　　　　　　　　　　３０部ツル
フィツト（クラレイソブレン社製）５０部ジメチルジグ
リコール　　　　　　　　５０部［染色槽］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００部メチルバイオレット　　　　　　　　　　　
２部以下余白 第１表 実施例１〜３は、その濃度差が０．１５〜０．２４と大
きく、しかも光線の反射がなかったが、比較例では殆ど
染色されず、したがって画像として殆ど判別することが
できなかった。

［発明の効果］ 本発明は、アルミニウム板の陽極酸化層を染色する方法
であるので、光線の反射のない、鮮明で画像の見やすい
、したがって検版性の優れた版材料が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に用いられる自動現像機を示す断面図
である。 符号の説明 １・・搬送ローラー ３・・現像ン夜シャワー ５・・水洗シャワー ７・・水洗槽 ・締りローラー ・回転ブラシ ・現像液槽 ・染色槽

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも陽極酸化層を有するアルミニウム板上に感光
   層、シリコーンゴム層を順に有する湿し水不要の感光性
   平版印刷版を露光した後、現像し、ついで露出した湿し
   水不要の平版印刷版のアルミニウム板上の陽極酸化層表
   面を染料により染色することを特徴とする湿し水不要の
   感光性平版印刷版の製版方法。