JPH0372655B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0372655B2 JPH0372655B2 JP57009511A JP951182A JPH0372655B2 JP H0372655 B2 JPH0372655 B2 JP H0372655B2 JP 57009511 A JP57009511 A JP 57009511A JP 951182 A JP951182 A JP 951182A JP H0372655 B2 JPH0372655 B2 JP H0372655B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- bismaleimide
- imide
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は耐熱性に優れ、かつ可撓性を有する硬
化物を与える硬化性樹脂組成物に関する。 電子機器の大容量化、小型軽量化、信頼性の高
度化および電気機器の安定性、長寿命化、メイン
テナンスフリーの要望に応える絶縁材料には種々
の耐熱性樹脂がある。かかる耐熱性樹脂の中で、
付加重合型の硬化性樹脂として、Ｎ，N′−（メチ
レンジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、Ｎ，
N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイ
ミドと４，4′−ジアミノジフエニルメタンとのプ
レポリマーなどのビスマレイミド系樹脂が実用化
されている。これらビスマレイミド系樹脂は耐熱
性の面では十分満足できる性能を有するが、融点
が高い含浸ワニスなど溶液の形態で用いる場合、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシドなどの高沸点かつ吸湿性の
強い極性有機溶剤にのみ溶解する不利な性質を有
している。しかも、かかる有機溶剤は皮膚からの
浸透性が大で毒性が強く安全衛生上好ましくな
く、かつ高価で経済性に欠けるビスマレイミド系
樹脂との親和性に富んでいるため樹脂からの除去
が困難で、残存した硬化物の物性に悪影響を及ぼ
すなどの問題を有していた。またビスマレイミド
系樹脂は極めて脆く、靭性および可撓性に欠ける
硬化物を与えるため、その改善を目的に種々の可
塑剤の併用が試みられてきたが未だ満足すべき状
態に至つてない。一方、脂肪族ビスマレイミドを
使用したプレポリマーは米国特許公報4116937号
に開示されているが、該プレポリマーで用いられ
ている脂肪族ビスマレイミドは分子量が大きいと
ころから硬化物に可撓性は付与するが、硬化物の
熱変形温度が低く、耐熱性が劣悪であるため熱負
荷の小さいシーラント、塗料、接着剤などにその
用途が限られていた。 本発明者は従来のイミド系樹脂の耐熱性を保持
しつつしかも前述の欠点を改良すべく鋭意研究を
重ねた結果、分子量の比較的小さいエーテル結合
を有する脂肪族イミドを用いることにより問題を
解決し本発明を達成した。 すなわち本発明は、 １ ａ 一般式（） 〔式中D1は次の基
化物を与える硬化性樹脂組成物に関する。 電子機器の大容量化、小型軽量化、信頼性の高
度化および電気機器の安定性、長寿命化、メイン
テナンスフリーの要望に応える絶縁材料には種々
の耐熱性樹脂がある。かかる耐熱性樹脂の中で、
付加重合型の硬化性樹脂として、Ｎ，N′−（メチ
レンジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、Ｎ，
N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイ
ミドと４，4′−ジアミノジフエニルメタンとのプ
レポリマーなどのビスマレイミド系樹脂が実用化
されている。これらビスマレイミド系樹脂は耐熱
性の面では十分満足できる性能を有するが、融点
が高い含浸ワニスなど溶液の形態で用いる場合、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシドなどの高沸点かつ吸湿性の
強い極性有機溶剤にのみ溶解する不利な性質を有
している。しかも、かかる有機溶剤は皮膚からの
浸透性が大で毒性が強く安全衛生上好ましくな
く、かつ高価で経済性に欠けるビスマレイミド系
樹脂との親和性に富んでいるため樹脂からの除去
が困難で、残存した硬化物の物性に悪影響を及ぼ
すなどの問題を有していた。またビスマレイミド
系樹脂は極めて脆く、靭性および可撓性に欠ける
硬化物を与えるため、その改善を目的に種々の可
塑剤の併用が試みられてきたが未だ満足すべき状
態に至つてない。一方、脂肪族ビスマレイミドを
使用したプレポリマーは米国特許公報4116937号
に開示されているが、該プレポリマーで用いられ
ている脂肪族ビスマレイミドは分子量が大きいと
ころから硬化物に可撓性は付与するが、硬化物の
熱変形温度が低く、耐熱性が劣悪であるため熱負
荷の小さいシーラント、塗料、接着剤などにその
用途が限られていた。 本発明者は従来のイミド系樹脂の耐熱性を保持
しつつしかも前述の欠点を改良すべく鋭意研究を
重ねた結果、分子量の比較的小さいエーテル結合
を有する脂肪族イミドを用いることにより問題を
解決し本発明を達成した。 すなわち本発明は、 １ ａ 一般式（） 〔式中D1は次の基
【式】
【式】
（ここでR1は同一かまたは異なり、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜20
の炭化水素基、R2O−基、
れ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜20
の炭化水素基、R2O−基、
【式】基、
【式】基、
【式】基、水酸基、シ
アノ基若しくはニトロ基であり、n1は０，１ま
たは２に等しい。またR2は炭素原子数１〜20
の炭化水素基若しくはこれがハロゲンにより置
換された基を示す。）を表わし、Q1は式量が
295以下のl1価の脂肪族エーテル基を表わし、l1
は１以上の数を表わす。〕の脂肪族イミド、 ｂ 一般式（） 〔式中、D2は次の基
たは２に等しい。またR2は炭素原子数１〜20
の炭化水素基若しくはこれがハロゲンにより置
換された基を示す。）を表わし、Q1は式量が
295以下のl1価の脂肪族エーテル基を表わし、l1
は１以上の数を表わす。〕の脂肪族イミド、 ｂ 一般式（） 〔式中、D2は次の基
【式】
【式】
（ここでR1は同一かまたは異なり、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜20
の炭化水素基、R2O−基、
れ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜20
の炭化水素基、R2O−基、
【式】基、
【式】基、
【式】基、水酸基、シ
アノ基若しくはニトロ基であり、n1は０，１ま
たは２に等しい。またR2は炭素原子数１〜20
の炭化水素基若しくはこれがハロゲンにより置
換された基を示す。）を表わし、Q2はl2価の有
機基を表わし、l2は１以上の数を表わす。）の
ａとは異なるイミドおよび、 ｃ 一般式（） （H2N）n―Ｚ （） （式中、Ｚはｍ価の有機基であり、ｍは１以
上の数を表わす。）のアミノ化合物 からなる硬化性樹脂組成物である。 本発明の組成物に使用する脂肪族イミドは融点
が低く、通常のイミド樹脂との相溶性の良好な有
機溶剤への溶解性が著しく優れている。さらに分
子中にベンゼン環を有していないので、可撓性に
富んだ硬化物を提供するなどの利点を有してい
る。その結果、従来のビスマレイミド系樹脂に見
られた安全衛生上や作業環境上の問題の多いＮ−
メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの
極性有機溶剤を強いて用いなくても通常の低沸点
の汎用有機溶剤を使用して十分に所望の効果が得
られるので、作業性が改善されることはもとより
積層品などの製品からの溶剤の除去が容易とな
り、ボイドのない硬化物を得ることができ、品質
を大幅に改善することが可能となつた。さらに脂
肪族イミドは低融点であることより本発明の組成
物の無溶剤の形態での使用を可能とし、またエー
テル結合を有することによると推定されるが、樹
脂と各種基材との接着能力の向上をもたらした。 本発明において使用される脂肪族イミドは一般
式（）で表わされる化合物であり、脂肪族エー
テル基Q1は例えば R3−Ｏ−R3′−・，−R3−（Ｏ−R3）a――， −R3−（Ｏ−R3′）a――（―Ｏ−R3″）b――， −R3−（Ｏ−R3′）a――（―Ｏ−R3″）b――（―
bＯ−R3
）c――， （式中、R3，R3′，R3″，R3およびR4は同一
であつても異なつてもよく、炭素原子数１〜10の
直鎖または枝分れした脂肪族炭化水素基、または
それがアルコキシ基、水酸基若しくはハロゲンで
置換されたものであり、ａ，ｂ，ｃ，ｘ，ｙおよ
びｚは１以上の数を表わす。）で表わされる構造
をもつ式量が295以下の基である。Q1の式量が
295より大きい場合は、脂肪族エーテル基の部分
の存在割合が重合性二重結合の部分と比較して大
となるため、効果物のTgの低下が著しく、目標
とする耐熱性が得られない。これに対してQ1の
式量が295以下の場合には、脂肪族エーテル部分
にくらべ、二重結合の存在割合が大となり、硬化
の際に充分な架橋反応を生じ、Tgや熱分解温度
も充分高くなる。Q1の式量の限界値である295の
値は、良好な耐熱性が得られる脂肪族エーテル系
ジアミンの最大分子量を実験的に求めて決定し
た。脂肪族イミドの極めて代表的な具体例として
は、Ｎ−２，2′−ヒドロキシエトキシエチルマレ
イミド、 Ｎ−１−メトキシメチルプロピルマレイミド、 Ｎ−１−エトキシメチルプロピルマレイミド、 Ｎ−１−メトキシメチルブチルマレイミド、 Ｎ，N′−４，７−ジオキサデカン−１，10−
ビスマレイミド、 Ｎ，N′−４，９−ジオキサドデカン−１，12
−ビスマレイミド、 Ｎ，N′−４，７，10−トリオキサトリデカン
−１，13−ビスマレイミド、 Ｎ，N′−７−メチル−４，10−ジオキサトリ
デカン−１，13−ビスマレイミド、さらに式 で示されるビスマレイミドを挙げることができ
る。 また、以上の化合物のマレイミド基中の不飽和
炭素に結合した水素原子が適宜塩素原子、臭素原
子、メチル基、エチル基、フエニル基などで置換
された化合物、Ｎ，N′−（４，７−ジオキサデカ
ン）−１，10−ビス−3′，6′−エンドメチレン−
1′，2′，3′，6′−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ，
N′−（４，９−ジオキサドデカン）−１，12−ビ
ス−3′，6′−エンドメチレン−1′，2′，3′，6′−
テ
トラヒドロフタルイミド、さらには次式の などのフタルイミド化合物、同様に前記のマレイ
ミド化合物のマレイミド基が３（または４）−メチ
ル−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド
基、１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド
基、３−６−エンドエチリデン−１，２，３，６
−テトラヒドロフタルイミド基若しくは３（また
は４）−メチル−３，６−エンドメチレン−１，
２，３，６−テトラヒドロフタルイミド基で置換
されたイミド化合物を挙げることができる。な
お、一般式（）のイミド化合物においてl1が２
以上の場合、基D1は同種であることが製造の面
から望ましいが異種であつてもよい。さらに一般
式（）の脂肪族イミドは単独で使用するほか２
種以上混合して使用することとが可能である。 本発明において使用される一般式（）のイミ
ドはイミド残基（Q2）が例えば炭素原子数50以
下の直鎖または分岐状アルキル基、フエニル基、
置換フエニル基、ベンジル基、置換ベンジル基、
シクロヘキシル基、置換シクロヘキシル基または
式
たは２に等しい。またR2は炭素原子数１〜20
の炭化水素基若しくはこれがハロゲンにより置
換された基を示す。）を表わし、Q2はl2価の有
機基を表わし、l2は１以上の数を表わす。）の
ａとは異なるイミドおよび、 ｃ 一般式（） （H2N）n―Ｚ （） （式中、Ｚはｍ価の有機基であり、ｍは１以
上の数を表わす。）のアミノ化合物 からなる硬化性樹脂組成物である。 本発明の組成物に使用する脂肪族イミドは融点
が低く、通常のイミド樹脂との相溶性の良好な有
機溶剤への溶解性が著しく優れている。さらに分
子中にベンゼン環を有していないので、可撓性に
富んだ硬化物を提供するなどの利点を有してい
る。その結果、従来のビスマレイミド系樹脂に見
られた安全衛生上や作業環境上の問題の多いＮ−
メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの
極性有機溶剤を強いて用いなくても通常の低沸点
の汎用有機溶剤を使用して十分に所望の効果が得
られるので、作業性が改善されることはもとより
積層品などの製品からの溶剤の除去が容易とな
り、ボイドのない硬化物を得ることができ、品質
を大幅に改善することが可能となつた。さらに脂
肪族イミドは低融点であることより本発明の組成
物の無溶剤の形態での使用を可能とし、またエー
テル結合を有することによると推定されるが、樹
脂と各種基材との接着能力の向上をもたらした。 本発明において使用される脂肪族イミドは一般
式（）で表わされる化合物であり、脂肪族エー
テル基Q1は例えば R3−Ｏ−R3′−・，−R3−（Ｏ−R3）a――， −R3−（Ｏ−R3′）a――（―Ｏ−R3″）b――， −R3−（Ｏ−R3′）a――（―Ｏ−R3″）b――（―
bＯ−R3
）c――， （式中、R3，R3′，R3″，R3およびR4は同一
であつても異なつてもよく、炭素原子数１〜10の
直鎖または枝分れした脂肪族炭化水素基、または
それがアルコキシ基、水酸基若しくはハロゲンで
置換されたものであり、ａ，ｂ，ｃ，ｘ，ｙおよ
びｚは１以上の数を表わす。）で表わされる構造
をもつ式量が295以下の基である。Q1の式量が
295より大きい場合は、脂肪族エーテル基の部分
の存在割合が重合性二重結合の部分と比較して大
となるため、効果物のTgの低下が著しく、目標
とする耐熱性が得られない。これに対してQ1の
式量が295以下の場合には、脂肪族エーテル部分
にくらべ、二重結合の存在割合が大となり、硬化
の際に充分な架橋反応を生じ、Tgや熱分解温度
も充分高くなる。Q1の式量の限界値である295の
値は、良好な耐熱性が得られる脂肪族エーテル系
ジアミンの最大分子量を実験的に求めて決定し
た。脂肪族イミドの極めて代表的な具体例として
は、Ｎ−２，2′−ヒドロキシエトキシエチルマレ
イミド、 Ｎ−１−メトキシメチルプロピルマレイミド、 Ｎ−１−エトキシメチルプロピルマレイミド、 Ｎ−１−メトキシメチルブチルマレイミド、 Ｎ，N′−４，７−ジオキサデカン−１，10−
ビスマレイミド、 Ｎ，N′−４，９−ジオキサドデカン−１，12
−ビスマレイミド、 Ｎ，N′−４，７，10−トリオキサトリデカン
−１，13−ビスマレイミド、 Ｎ，N′−７−メチル−４，10−ジオキサトリ
デカン−１，13−ビスマレイミド、さらに式 で示されるビスマレイミドを挙げることができ
る。 また、以上の化合物のマレイミド基中の不飽和
炭素に結合した水素原子が適宜塩素原子、臭素原
子、メチル基、エチル基、フエニル基などで置換
された化合物、Ｎ，N′−（４，７−ジオキサデカ
ン）−１，10−ビス−3′，6′−エンドメチレン−
1′，2′，3′，6′−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ，
N′−（４，９−ジオキサドデカン）−１，12−ビ
ス−3′，6′−エンドメチレン−1′，2′，3′，6′−
テ
トラヒドロフタルイミド、さらには次式の などのフタルイミド化合物、同様に前記のマレイ
ミド化合物のマレイミド基が３（または４）−メチ
ル−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド
基、１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド
基、３−６−エンドエチリデン−１，２，３，６
−テトラヒドロフタルイミド基若しくは３（また
は４）−メチル−３，６−エンドメチレン−１，
２，３，６−テトラヒドロフタルイミド基で置換
されたイミド化合物を挙げることができる。な
お、一般式（）のイミド化合物においてl1が２
以上の場合、基D1は同種であることが製造の面
から望ましいが異種であつてもよい。さらに一般
式（）の脂肪族イミドは単独で使用するほか２
種以上混合して使用することとが可能である。 本発明において使用される一般式（）のイミ
ドはイミド残基（Q2）が例えば炭素原子数50以
下の直鎖または分岐状アルキル基、フエニル基、
置換フエニル基、ベンジル基、置換ベンジル基、
シクロヘキシル基、置換シクロヘキシル基または
式
【式】
（式中、R5は同一または異なり、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキ
シ基、カルボキシル基であり、Y2は水酸基また
はアセトキシ基である。）で示される基、炭素原
子数50以下の直鎖または分岐状アルキレン基、フ
エニレン基、置換フエニレン基、シクロヘキシレ
ン基、置換シクロヘキシレン基、次式
ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキ
シ基、カルボキシル基であり、Y2は水酸基また
はアセトキシ基である。）で示される基、炭素原
子数50以下の直鎖または分岐状アルキレン基、フ
エニレン基、置換フエニレン基、シクロヘキシレ
ン基、置換シクロヘキシレン基、次式
【式】
【式】または
（式中ｎは１〜３の整数である。）
で示される基でもよい。さらにイミド残基は単結
合または不活性な原子若しくは基により結合した
いくつかのフエニレン基、置換フエニレン基、シ
クロヘキシレン基、置換シクロヘキシレン基を表
わすことができる。上記の不活性な原子若しくは
基として、例えば−Ｏ−，−Ｓ−，炭素原子数１
〜３のアルキレン基、−CO−，−SO2−，−NR6
−，−Ｎ＝Ｎ−，−CONH−，−Ｐ（Ｏ）R6−，−
CONH−Ａ−NHCO−，
合または不活性な原子若しくは基により結合した
いくつかのフエニレン基、置換フエニレン基、シ
クロヘキシレン基、置換シクロヘキシレン基を表
わすことができる。上記の不活性な原子若しくは
基として、例えば−Ｏ−，−Ｓ−，炭素原子数１
〜３のアルキレン基、−CO−，−SO2−，−NR6
−，−Ｎ＝Ｎ−，−CONH−，−Ｐ（Ｏ）R6−，−
CONH−Ａ−NHCO−，
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】または
【式】
（式中、R6は水素原子、炭素原子数１〜４の
アルキル基、フエニル基、置換フエニル基、シク
ロヘキシル基または置換シクロヘキシル基を示
し、Ａは炭素原子数50以下のアルキレン基を示
す。）などを挙げることができる。さらに価数が
３のイミド残基として
アルキル基、フエニル基、置換フエニル基、シク
ロヘキシル基または置換シクロヘキシル基を示
し、Ａは炭素原子数50以下のアルキレン基を示
す。）などを挙げることができる。さらに価数が
３のイミド残基として
【式】
【式】がある。
かかるイミドの具体例としては、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ヘキシ
ルマレイミド、Ｎ−フエニルマレイミド、Ｎ−ｏ
（ｍまたはｐ）−トリルマレイミド、Ｎ−ｏ（ｍま
たはｐ）−メトキシフエニルマレイミド、Ｎ−ｏ
（ｍまたはｐ）−クロロフエニルマレイミド、Ｎ−
ｏ（ｍまたはｐ）−ニトロフエニルマレイミド、Ｎ
−３，５−ジクロロフエニルマレイミド、Ｎ−ｏ
（ｍまたはｐ）−ヒドロキシフエニルマレイミド、
Ｎ−ｏ（ｍまたはｐ）−カルボキシフエニルマレイ
ミド、Ｎ−ｏ（ｍまたはｐ）−アリルフエニルマレ
イミド、Ｎ−ｐ−フルオロフエニルマレイミド、
Ｎ−４−ピリジルマレイミド、Ｎ−（２−メチル
−４−ピリジル）マレイミド、Ｎ−ｏ（ｍまたは
ｐ）−アセトキシフエニルマレイミド、Ｎ−ｐ−
〔１−メチル−１−（p′−ヒドロキシフエニル）エ
チル〕フエニルマレイミド、Ｎ−ｐ−〔１−メチ
ル−１−（p′−アセトキシフエニル）エチル〕フ
エニルマレイミド、Ｎ−２−メチル−４−〔1′−
メチル−1′−（3″−メチル−4″−ヒドロキシフエ
ニル）エチル〕フエニルマレイミド、Ｎ−ベンジ
ルマレイミド、Ｎ−キノリルマレイミド、Ｎ−１
（または２）ナフチルマレイミド、Ｎ，Ｎ−エチ
レンビスマレイミド、Ｎ，N′−ヘキサメチレン
ビスマレイミド、Ｎ，N′−ｍ（またはｐ）フエニ
レンビスマレイミド、Ｎ，N′−（メチレン−ジ−
ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、Ｎ，N′−（オ
キシ−ジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、
Ｎ，N′−（チオ−ジ−ｐ−フエニレン）ビスマレ
イミド、Ｎ，N′−（スルホニル−ジ−ｐ−フエニ
レン）ビスマレイミド、Ｎ，N′−（スルフイニル
−ジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、Ｎ，
N′−（メチレン−ジ−１，４−シクロヘキシレ
ン）ビスマレイミド）、Ｎ，N′−（イソプロピリ
デン−ジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、
Ｎ，N′−ｍ（またはｐ）−キシリレンビスマレイ
ミド、Ｎ，N′−（イミノ−ジ−ｐ−フエニレン）
ビスマレイミド、Ｎ，N′−２，４−トリレンビ
スマレイミド、Ｎ，N′−（メチレン−ジ−３−ク
ロロ１，４−フエニレン）ビスマレイミド、Ｎ，
N′−（メチレン−ジ−３−メチル−１，４−フエ
ニレン）ビスマレイミド、Ｎ，N′−（ビニレン−
ジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、４−メチ
ル−２，４−ビス（ｐ−Ｎ−マレイミドフエニ
ル）ペンタン、Ｎ，N′−１，４−ナフチレンビ
スマレイミド、Ｎ，N′−２，４−ピリジンビス
マレイミド、トリス（４−Ｎ−マレイミドフエニ
ル）ホスフエート、トリス（４−Ｎ−マレイミド
フエニル）チオホスフエート、２，４，６−トリ
ス（4′−Ｎ−マレイミドフエノキシ）−Ｓ−トリ
アジン、５（または６）−Ｎ−マレイミド−１−
（4′−N′−マレイミドフエニル）−１，３，３−ト
リメチルインダンなどのマレイミド、これらマレ
イミド化合物のマレイミド基中の不飽和炭素に結
合した水素原子が適宜塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、エチル基、フエニル基などで置換された化
合物、さらに前記のマレイミド化合物のマレイミ
ド基が１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミ
ド基、３（または４）−メチル−１，２，３，６−
テトラヒドロフタルイミド基、３，６−エンドメ
チレン−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイ
ミド基、３（または４）−メチル−３，６−エンド
メチレン−１，２，３，６−テトラヒドロフタル
イミド基、若しくは３，６−エンドエチリデン−
１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド基で
置換されたイミド化合物を挙げることができる。
なお、一般式（）のイミド化合物においてl2が
２以上の場合、基D2は同種であることが製造の
面から望ましいが異種であつてもよい。さらに一
般式（）のイミドは単独で使用するほか２種以
上混合して使用することが可能である。 本発明の組成物では硬化物に均質かつ緻密な構
成、強靭性、および機械的強度を付与する目的で
一般式（）のアミノ化合物を成分としている。
アミノ化合物の代表的な具体例としては、エチル
アミン、プロピルアミン、ヘキシルアミン、アニ
リン、ｐ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｏ−ト
ルイジン、ｐ−メトキシアニリン、ｍ−メトキシ
アニリン、ｏ−メトキシアニリン、ｐ−クロロア
ニリン、ｍ−クロロアニリン、３，５−ジクロロ
アニリン、ｐ−ヒドロキシアニリン、ｍ−ヒドロ
キシアニリン、ｐ−カルボキシアニリン、ｍ−カ
ルボキシアニリン、ｏ−カルボキシアニリン、ｐ
−ビニルアニリン、ｐ−アリルアニリン、ｐ−イ
ソプロペニルアニリン、２−メチル−４−イソプ
ロペニルアニリン、４−アミノピリジン、２−
（4′−ヒドロキシフエニル）−２−（4″−アミノフ
エニル）プロパン、２−（4′−ヒドロキシフエニ
ル）−２−（4″−アミノ−3″−メチルフエニル）−
プロパン、ベンジルアミン、１−アミノナフタレ
ン、２−アミノナフタレン、エチレンジアミン、
トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ｍ−フエニレンジア
ミン、ｐ−フエニレンジアミン、１，４−ジアミ
ノシクロヘキサン、２，４−ジアミノトルエン、
４，4′−ジアミノジフエニルメタン、３，4′−ジ
アミノジフエニルメタン、２，２−ビス（4′−ア
ミノフエニル）プロパン、４，4′−ジアミノジフ
エニルエーテル、４，4′−ジアミノジフエニルス
ルフイド、４，4′−ジアミノジフエニルスルホ
ン、４，4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミ
ン、ビス（４−アミノフエニル）ジフエニルシラ
ン、ビス（４−アミノフエニル）メチルホスフイ
ンオキシド、ビス（３−クロロ−４−アミノフエ
ニル）メタン、２，２−ビス（4′−4″−アミノフ
エノキシフエニル）プロパン、１，４−ビス（ｐ
−アミンフエノキシ）ベンゼン、１，４−ジアミ
ノナフタレン、２，４−ジアミノピリジン、４−
メチル−２，４−ビス（ｐ−アミノフエニル）ペ
ンタン、４−メチル−２，４−ビス（ｐ−アミノ
フエニル）−１−ペンテン、４−メチル−２，４
−ビス（ｐ−アミノフエニル）−２−ベンテン、
トリス（４−アミノフエニル）ホスフエート、ト
リス（４−アミノフエニル）チオホスフエート、
２，４，６−トリス（4′−アミノフエノキシ）−
Ｓ−トリアジン、５−（または６）−アミノ−１−
（4′−アミノフエニル）−１，３，３−トリメチル
インダン、さらには三量体以上のビニルアニリン
類あるいはイソプロペニルアニリン類の重合体、
芳香族アミン類（例えばアニリン、トルイジン
類、キシリジン類、アニシジン類）とアルデヒド
類（例えばホルムアルデヒド、パラホルム、アセ
トアルデヒド）の反応で得られるポリアミン類、
特にアニリンとホルムアルデヒドとの反応により
得られるポリ（フエニレンメチレン−ポリアミン
（例えばMDA−150；三井東圧化学(株)製、商品
名）および該ポリアミンを水添した脂環族ポリア
ミン類を挙げることができる。これらのアミノ化
合物は単独でも２種以上の混合物としても使用さ
れる。さらにアミノ化合物としてはエーテル結合
を有する脂肪族アミノ化合物を前記３成分に加え
て配合することも可能である。エーテル基を有す
る脂肪族アミノ化合物の配合は各成分の相互作用
あるいは反応に基づく相乗効果により組成物の有
機溶剤に対する溶解度を増大し、尚一層均質かつ
緻密な構造を有するようになり、強靭性、機械的
強度、接着能力に優れた性質が助長された硬化物
を提供する。エーテル基を有する脂肪族アミノ化
合物の極めて代表的な具体例としては、２，2′−
ヒドロキシエトキシエチルアミン、１−メトキシ
メチルプロピルアミン、１−エトキシメチルプロ
ピルアミン、１−メトキシメチルブチルアミン、
４，７−ジオキサデカン−１，10−ジアミン、
４，９−ジオキサドデカン−１，12−ジアミン、
４，７，10−トリオキサトリデカン−１，13−ジ
アミン、７−メチル−４，10−ジオキサトリデカ
ン−１，13−ジアミン、ビス（３−アミノプロピ
ル）ポリテトラヒドロフラン、次式 （式中、ａは約2.6、5.6または33.1である。） （式中、ａ＋ｃは約3.5であり、ｂは約13.5〜
45.5である。） （式中、ｘ＋ｙ＋ｚは約5.3である。） で示されるジおよびトリアミン（これらアミノ化
合物は三井テキサコケミカル(株)社よりジエフアミ
ンの商品名で市販されている。）を挙げることが
でき、これらのアミノ化合物は単独で使用するほ
か、２種以上混合して使用することが可能であ
る。 本発明の組成物において各成分の使用量は特に
制約はないが、式（）の脂肪族イミドは該イミ
ドと式（）のイミドの合計量に対して２〜99重
量％の範囲、好ましくは５〜95重量％の範囲が適
当である。脂肪族イミドの使用量が上記の範囲を
上まわると硬化して得られる硬化物の耐熱性が低
下し、上記範囲を下まわると組成物の硬化性が悪
く、硬化物は脆くなる。 本発明の組成物に使用されるアミノ化合物の使
用量には特に限定はないが、脂肪族イミドおよび
式（）のイミドの全イミド成分中の全イミド基
数に対する全アミノ化合物中の全アミノ基数の比
（一般式（））が１以下であるのが好ましく、
0.01〜１の範囲がより好ましい。 （ma・na／Ma）／（ma・ni／Mi） （） （式中、ma，naおよびMaはそれぞれアミノ
化合物の使用量、分子中のアミノ基数の平均値お
よび平均分子量を表わし、mi，niおよびMiはそ
れぞれイミド化合物の使用量、分子中のイミド基
数の平均値および平均分子量を示す。）。アミノ化
合物の使用量が上記範囲より少ないと該アミノ化
合物を利用することにより期待される効果、例え
ば硬化物の耐衝撃性をさらに高める効果が殆んど
認められなくなり、一方上記範囲より多いと得ら
れる硬化物の耐熱性が著しく低下するとともに絶
縁ワニス、銅張り積層板などに使用したとき銅な
どの導電性材料の腐蝕を促進する恐れがあるほ
か、ガラス布などを使用して含浸、積層成形する
際樹脂の流れが過大になり、さらには基材との接
着能力が低下するなどの欠点が現われる。 本発明の組成物は単なる混合物のほかプレポリ
マーを含有した形態で使用する。プレポリマーと
はa.脂肪族イミド、b.イミド化合物およびc.アミ
ノ化合物から選ばれた任意の２成分またはａ，ｂ
およびｃの３成分を反応させて得られる予備反応
物であり、具体的な反応方法に制約はないが、反
応温度０〜200℃の範囲、反応時間が５分〜10時
間の範囲で各成分を無溶媒で直接均一に混合して
反応させるか、または溶剤を使用して各成分の均
一溶液あるいは懸濁状態として反応させる。 一方必要に応じて接着力の向上、粘度の調整な
どを目的としてエポキシ樹脂を配合することもで
きる。エポキシ樹脂は公知の固体状および液状の
製品でよく、その代表例としてはビスフエノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフエノールＦ型エポキシ
樹脂、ハロゲン化ビスフエノールＡ型エポキシ樹
脂、フエノールノボラツク型エポキシ樹脂、クレ
ゾールノボラツク型エポキシ樹脂、脂環式エポキ
シ樹脂、トリグリシジルシアヌレート、トリグリ
シジルイソシアヌレートあるいはヒダントインエ
ポキシのような複素環エポキシ樹脂、水添ビスフ
エノールＡ型エポキシ樹脂、プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテルやペンタエリスリトール
ポリグリシジルエーテルなどの脂肪族系エポキシ
樹脂、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸とエピク
ロルヒドリンとの反応によつて得られるエポキシ
樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、Ｐ，P′−Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラグリシジルジアミノフエニ
ルメタン若しくは次式 のトリグリシジル−ｐ−アミノフエノールなど脂
肪族若しくは芳香族アミンとエピクロルヒドリン
との反応によつて得られるエポキシ樹脂、および
上記エポキシ樹脂の一部が開環重合したエポキシ
樹脂、さらにエポキシ化あるいはエポキシ変性さ
れた樹脂（例えばエポキシ基を有するアクリル樹
脂、１，２−ポリブタジエンあるいはアルキツド
樹脂、エポキシ変性シリコーン樹脂）などを挙げ
ることができる。 本発明においてエポキシ樹脂は単独ないし２種
以上混合して使用することが可能であり、また勿
論単官能性のいわゆる反応性希釈剤を一部含ませ
てもよい。エポキシ樹脂の使用量には特に限定は
ないが本発明の組成物から得られる硬化物の耐熱
性を損なわないようにするために組成物全重量の
50％以下にするのが好ましい。 本発明の組成物の硬化反応には触媒は必ずしも
必要ではないが、状況に応じて１種以上の触媒を
使用することができる。この場合、その使用量は
組成物の優れた効果に支障を来たさずかつその性
能を向上させるような範囲とし、実際には組成物
全重量に対し５％以下である。組成物の用途形態
に応じて作業性の改善、硬化速度の調整などの目
的で使用する触媒としては三フツ化ホウ素モノエ
チルアミン錯体、三フツ化ホウ素ピペリジン錯体
などの三フツ化ホウ素アミン錯体、トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ヘキサ
メチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
などの第３級アミン、テトラメチルアンモニウム
ブロマイドなどの第４級アンモニウム塩、トリフ
エニルボレート、トリクレジルボレートなどのボ
レート化合物、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−フ
エニルイミダゾールなどのイミダゾール化合物、
酢酸亜鉛、酢酸ナトリウム、チタンアセチルアセ
トネート、ナトリウムメチラート、塩化アルミニ
ウム、塩化亜鉛、塩化スズ、ナフテン酸マンガ
ン、ナフテン酸コバルトなどの金属化合物、無水
フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチ
ルテトラヒドロフタル酸、無水ナジツク酸、無水
ベンゾフエノンテトラカルボン酸、無水ピロメリ
ツト酸、無水マレイン酸などの酸無水物、ジクミ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト、メチルエチルケトンパーオキサイドなどの過
酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ
化合物を挙げることができる。 本発明の組成物は低融点、液状イミドを含有し
ているなどの特徴を活用して単に均一混合して加
熱する無溶剤タイプで用い得るが、有機溶剤に易
溶であるので溶液の形態でも使用できる。溶液の
場合、使用する有機溶剤に制約はないが、好まし
い具体的な例としてはアセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類、ジエ
チルエーテル、エチルセロソルブ、メチルセロソ
ルブ、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン
などのエーテル類、塩化メチレン、クロロホル
ム、トリクロロエタン、四塩化炭素などの塩素化
合物、ベンゼン、キシレン、メシチレンなどの芳
香族炭化水素類、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、フエノール、クレゾールな
どのアルコール類、アセトニトリルなどのニトリ
ル類、酢酸メチル、酢酸エチル、２−エトキシエ
チルアセテートなどのエステル類等を挙げること
ができる。またＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンなど使用しても勿論
溶液状の組成物が得られるが、これらの溶剤は前
述したような欠点があるので、特別の目的のため
以外の使用は控える方が望ましい。 本発明の硬化性樹脂組成物には必要に応じて本
発明の効果の発揮を阻害しない範囲で粉末、粒あ
るいは繊維状の補強剤、充填剤、増粘剤、離型
剤、ビニルトリエトキシシランなどのカツプリン
グ剤、難燃剤、耐炎剤、顔料および着色剤やその
他の助剤等を配合することができる。 本発明の硬化性樹脂組成物は含浸用、プリプレ
グ用、被覆用および積層用ワニス、成形用粉末、
塗料、接着剤、シーラント、ゴム用薬剤など広範
囲の用途を有するものであり、硬化物とする硬化
条件は組成、硬化物の形態によつて変化する。一
般に本発明の組成物は接着剤層、塗膜として基材
に塗布するか、または粉末、ペレツトさらにはガ
ラス布のような基材に含浸させた状態で成形また
は積層した後加熱して硬化させる。硬化温度は一
般的には０〜350℃、好ましくは50〜300℃の範囲
にあるのがよい。硬化時間は硬化物の形態に左右
されるが、一般的には30秒〜20時間の範囲で樹脂
成分が完全に硬化するに充分な時間を選べばよ
い。さらに成形品、積層品、または接着構造物な
どの製造に用いる場合には、加熱硬化時に圧力を
かけることが望ましく適用圧力の範囲は１〜150
Kg／cm2でよい。なお本発明の組成物の硬化方法と
して可視光線、紫外線、Ｘ線、γ線などの電磁波
を用いることも可能である。 本発明を実施する際の具体的態様については特
に制約はないが、態様の例として含浸用ワニス、
プリプレグ、積層板の調製例を以下に示す。 脂肪族イミド(a)、イミド(b)およびアミノ化合物
(c)からなる均一液体あるいは有機溶剤を含む均一
溶液を調製する。溶剤を用いる場合、溶液中にお
ける本発明の組成物の濃度は10〜80重量％の範囲
に入るようにするのが望ましい。この均一液体あ
るいは均一溶液に必要に応じて硬化触媒、シラン
カツプリング剤、難燃剤などを加え、均一に配合
してワニスとする。該ワニスをガラス布に含浸処
理を行つてから、一定時間風乾させた後50〜200
℃のオーブン中で予備硬化させてプリプレグを得
る。プリプレグのまま各種絶縁材料として用いら
れる場合も多く、プリプレグマイカーテープなど
がその例である。本発明の組成物により調製され
たワニスより得られたプリプレグは成分の分離や
発泡が起こらず、しかも好ましい指触乾燥性を有
し、室温においても長期に亘り安定に保存可能で
あり、その可撓性が持続される。つぎに例えばガ
ラス布製プリプレグシートを複数枚重ねた後、そ
の一面もしくは両面に銅箔を重ね圧縮成型機で温
度100〜300℃、圧力10〜150Kg／cm2にて加圧成型
を行うことにより配線基板用の積層板を得ること
ができる。 以下、本発明を実施例および比較例により説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお実施例中の部および％は特記せぬ
限り重量によつた。また実施例中の各種測定法は
次の通りである。 熱重量分析：島津製作所製DTG−30Mにて窒
素気流中10℃／分の昇温速度により測定し
た。 ゲルタイム：180℃に加熱したステンレス製の
熱板上に約1.5ｇの試料をのせ、毎分１回の
回転速度でスパチユラにより練り、試料が糸
を曳きはじめるまでに要した時間を測定し
た。 半田耐熱性：JIS Ｃ−6481により、半田浴の温
度を300℃とし、銅箔面にふくれまたははが
れの生じるまでに要した時間を測定した。 銅箔剥離強度：JIS Ｃ−6481によつた。 曲げ強度：JIS Ｃ−6481によつた。 耐衝撃性：円形状、厚み１mmの硬化物に50ｇの
球状の青銅を60cmの高さから落下し、その時
に割れ具合を次の基準により観察した。 〇；割れない、△；ヒビが入る、×；粉々
に割れる。 熱変形温度（HDT）：TMA法（針入法）
によつた。（荷重50ｇ、昇温速度10℃／分） 実施例 １ Ｎ，N′−７−メチル−４，10−ジオキサトリ
デカン−１，13−ビスマレイミド40部およびＮ，
N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイ
ミド48部および４，4′−ジアミノジフエニルメタ
ン12部を充分に混合し、その一部によりゲルタイ
ムを測定した。つぎに該混合物100部を１，４−
ジオキサン110部に60℃で溶解してワニスを調製
した。このワニスを底面の平滑な内径60mm、深さ
14mmのアルミ製容器に離型剤を塗布後、所定量
（樹脂分約５ｇ相当）とり、窒素気粒下の熱板上
で80℃に加熱し２時間保持した後、130℃まで30
分間かけて徐々に昇温しこの温度に３時間保持し
た。つぎに、200℃まで１時間かけて徐々に昇温
し、この温度に２時間保持して硬化した。その後
250℃で24時間アフターキユアを行い褐色の硬化
物（試験片）を作製し、この硬化物の耐衝撃性、
熱変形温度を調べ、熱重量分析を行い結果を表１
に示す。同様にして、表１に示す配合で調製した
組成物についてもその結果を示す。 実施例 ２〜５ Ｎ，N′−４，７−ジオキサトリデカン−１，
10−ビスマレイミド、Ｎ，N′−４，７−ジオキ
サデカン−１，10−ビス−3′，6′−エンドメチレ
ン−1′，2′，3′，6′−テトラヒドロフタルイミド、
ジエフアミンＤ−230のビスマレイミド、Ｎ，
N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイ
ミド、Ｎ，N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレン）
−３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テ
トラヒドロフタルイミド、４，4′−ジアミノジフ
エニルメタン、４，７−ジオキサデカン−１，10
−ジアミンを用い表１に示す配合の組成物を充分
に混合した後実施例１と同様にして硬化物を得
た。 比較例 １，２ ジエフアミンED−600のビスマレイミド、ジエ
フアミンＤ−2000のビスマレイミド、Ｎ，N′−
（メチレンジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、
４，4′−ジアミノジフエニルメタンからなる組成
物のゲルタイムを測定し、さらに実施例１と同様
にして硬化物を得た。 実施例１〜５、および比較例１，２の組成物に
つき配合と共に物性の測定結果を一括して表１に
示した。 実施例 ６ (1) Ｎ，N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレン）ビ
スマレイミド90部、および４，4′−ジアミノジ
フエニルメタン20部を充分に混合し、温度120
℃で５分間溶融混練を行いプレポリマーを得
た。 (2) Ｎ，N′−４，７−ジオキサデカン−１，10
−ビスマレイミド12.8部および４，７−ジオキ
サデカン−１，10−ジアミン4.2部を1.4−ジオ
キサン100部に溶解し、ついて前記(1)のプレポ
リマー83部を添加し、溶解して含浸ワニスを調
製した。つぎにアミノシラン処理を施したガラ
ス布（厚さ0.18mm）に含浸させ風乾後170℃で
９分間乾燥しプリプレグを得た。このプリプレ
グを９枚重ねその上に銅箔を１枚置き熱プレス
機でプレス圧を75Kg／cm2として180℃で30分間
圧縮して銅張積層板を得た。その後この積層板
を200℃のオーブン中で12時間アフターキユア
した。 実施例 ７〜９ Ｎ，Ｎ−４，７−ジオキサデカン−１，10−ビ
ス−3′，6′−エンドメチレン−1′，2′，3′，6′−
テ
トラヒドロフタルイミド、ジエフアミンＤ−230
のビスマレイミド、４，4′−ジアミノジフエニル
メタン、ジエフアミンＤ−230、エピコート828
（シエル化学社製ビスフエノール系エポキシ樹脂
の商品名）、無水トリメリツト酸および１，４−
ジオキサンを表２に示す配合で含浸ワニスを調製
した。それ以外は実施例６と同様にしてアフター
キユアを施した銅張積層板を得た。 比較例 ３ 比較例１の組成物を用いて含浸ワニスを調製
し、実施例６と同様にして銅張積層板を得た。 実施例６〜９および比較例３で得た銅張積層板
の物性値を配合と共に一括して表２に示した。 実施例 10 ジエフアミンＤ−230のビスマレイミド20部お
よびジエフアミンＤ−230、5.7部を充分に混合
し、ついでＮ−N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレ
ン）ビスマレイミド58.3部、４，4′−ジアミノジ
フエニルメタン16部、無水トリメリツト酸３部、
天然グラフアイト100部およびステアリン酸カル
シウム2.5部を100℃の温度下、加圧ニーダーにて
30分混練した。ついでこの組成物を金型温度200
℃、圧力120Kg／cm2の条件で１時間加圧成型した。
この成形品はJIS Ｋ−6911に従つて測定した曲げ
強度が25℃で19.3Kg／mm2、250℃の温度下500時間
の加熱後では16.2Kg／mm2であり満足すべき耐熱劣
化性を示した。
レイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ヘキシ
ルマレイミド、Ｎ−フエニルマレイミド、Ｎ−ｏ
（ｍまたはｐ）−トリルマレイミド、Ｎ−ｏ（ｍま
たはｐ）−メトキシフエニルマレイミド、Ｎ−ｏ
（ｍまたはｐ）−クロロフエニルマレイミド、Ｎ−
ｏ（ｍまたはｐ）−ニトロフエニルマレイミド、Ｎ
−３，５−ジクロロフエニルマレイミド、Ｎ−ｏ
（ｍまたはｐ）−ヒドロキシフエニルマレイミド、
Ｎ−ｏ（ｍまたはｐ）−カルボキシフエニルマレイ
ミド、Ｎ−ｏ（ｍまたはｐ）−アリルフエニルマレ
イミド、Ｎ−ｐ−フルオロフエニルマレイミド、
Ｎ−４−ピリジルマレイミド、Ｎ−（２−メチル
−４−ピリジル）マレイミド、Ｎ−ｏ（ｍまたは
ｐ）−アセトキシフエニルマレイミド、Ｎ−ｐ−
〔１−メチル−１−（p′−ヒドロキシフエニル）エ
チル〕フエニルマレイミド、Ｎ−ｐ−〔１−メチ
ル−１−（p′−アセトキシフエニル）エチル〕フ
エニルマレイミド、Ｎ−２−メチル−４−〔1′−
メチル−1′−（3″−メチル−4″−ヒドロキシフエ
ニル）エチル〕フエニルマレイミド、Ｎ−ベンジ
ルマレイミド、Ｎ−キノリルマレイミド、Ｎ−１
（または２）ナフチルマレイミド、Ｎ，Ｎ−エチ
レンビスマレイミド、Ｎ，N′−ヘキサメチレン
ビスマレイミド、Ｎ，N′−ｍ（またはｐ）フエニ
レンビスマレイミド、Ｎ，N′−（メチレン−ジ−
ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、Ｎ，N′−（オ
キシ−ジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、
Ｎ，N′−（チオ−ジ−ｐ−フエニレン）ビスマレ
イミド、Ｎ，N′−（スルホニル−ジ−ｐ−フエニ
レン）ビスマレイミド、Ｎ，N′−（スルフイニル
−ジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、Ｎ，
N′−（メチレン−ジ−１，４−シクロヘキシレ
ン）ビスマレイミド）、Ｎ，N′−（イソプロピリ
デン−ジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、
Ｎ，N′−ｍ（またはｐ）−キシリレンビスマレイ
ミド、Ｎ，N′−（イミノ−ジ−ｐ−フエニレン）
ビスマレイミド、Ｎ，N′−２，４−トリレンビ
スマレイミド、Ｎ，N′−（メチレン−ジ−３−ク
ロロ１，４−フエニレン）ビスマレイミド、Ｎ，
N′−（メチレン−ジ−３−メチル−１，４−フエ
ニレン）ビスマレイミド、Ｎ，N′−（ビニレン−
ジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、４−メチ
ル−２，４−ビス（ｐ−Ｎ−マレイミドフエニ
ル）ペンタン、Ｎ，N′−１，４−ナフチレンビ
スマレイミド、Ｎ，N′−２，４−ピリジンビス
マレイミド、トリス（４−Ｎ−マレイミドフエニ
ル）ホスフエート、トリス（４−Ｎ−マレイミド
フエニル）チオホスフエート、２，４，６−トリ
ス（4′−Ｎ−マレイミドフエノキシ）−Ｓ−トリ
アジン、５（または６）−Ｎ−マレイミド−１−
（4′−N′−マレイミドフエニル）−１，３，３−ト
リメチルインダンなどのマレイミド、これらマレ
イミド化合物のマレイミド基中の不飽和炭素に結
合した水素原子が適宜塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、エチル基、フエニル基などで置換された化
合物、さらに前記のマレイミド化合物のマレイミ
ド基が１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミ
ド基、３（または４）−メチル−１，２，３，６−
テトラヒドロフタルイミド基、３，６−エンドメ
チレン−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイ
ミド基、３（または４）−メチル−３，６−エンド
メチレン−１，２，３，６−テトラヒドロフタル
イミド基、若しくは３，６−エンドエチリデン−
１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド基で
置換されたイミド化合物を挙げることができる。
なお、一般式（）のイミド化合物においてl2が
２以上の場合、基D2は同種であることが製造の
面から望ましいが異種であつてもよい。さらに一
般式（）のイミドは単独で使用するほか２種以
上混合して使用することが可能である。 本発明の組成物では硬化物に均質かつ緻密な構
成、強靭性、および機械的強度を付与する目的で
一般式（）のアミノ化合物を成分としている。
アミノ化合物の代表的な具体例としては、エチル
アミン、プロピルアミン、ヘキシルアミン、アニ
リン、ｐ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｏ−ト
ルイジン、ｐ−メトキシアニリン、ｍ−メトキシ
アニリン、ｏ−メトキシアニリン、ｐ−クロロア
ニリン、ｍ−クロロアニリン、３，５−ジクロロ
アニリン、ｐ−ヒドロキシアニリン、ｍ−ヒドロ
キシアニリン、ｐ−カルボキシアニリン、ｍ−カ
ルボキシアニリン、ｏ−カルボキシアニリン、ｐ
−ビニルアニリン、ｐ−アリルアニリン、ｐ−イ
ソプロペニルアニリン、２−メチル−４−イソプ
ロペニルアニリン、４−アミノピリジン、２−
（4′−ヒドロキシフエニル）−２−（4″−アミノフ
エニル）プロパン、２−（4′−ヒドロキシフエニ
ル）−２−（4″−アミノ−3″−メチルフエニル）−
プロパン、ベンジルアミン、１−アミノナフタレ
ン、２−アミノナフタレン、エチレンジアミン、
トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ｍ−フエニレンジア
ミン、ｐ−フエニレンジアミン、１，４−ジアミ
ノシクロヘキサン、２，４−ジアミノトルエン、
４，4′−ジアミノジフエニルメタン、３，4′−ジ
アミノジフエニルメタン、２，２−ビス（4′−ア
ミノフエニル）プロパン、４，4′−ジアミノジフ
エニルエーテル、４，4′−ジアミノジフエニルス
ルフイド、４，4′−ジアミノジフエニルスルホ
ン、４，4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミ
ン、ビス（４−アミノフエニル）ジフエニルシラ
ン、ビス（４−アミノフエニル）メチルホスフイ
ンオキシド、ビス（３−クロロ−４−アミノフエ
ニル）メタン、２，２−ビス（4′−4″−アミノフ
エノキシフエニル）プロパン、１，４−ビス（ｐ
−アミンフエノキシ）ベンゼン、１，４−ジアミ
ノナフタレン、２，４−ジアミノピリジン、４−
メチル−２，４−ビス（ｐ−アミノフエニル）ペ
ンタン、４−メチル−２，４−ビス（ｐ−アミノ
フエニル）−１−ペンテン、４−メチル−２，４
−ビス（ｐ−アミノフエニル）−２−ベンテン、
トリス（４−アミノフエニル）ホスフエート、ト
リス（４−アミノフエニル）チオホスフエート、
２，４，６−トリス（4′−アミノフエノキシ）−
Ｓ−トリアジン、５−（または６）−アミノ−１−
（4′−アミノフエニル）−１，３，３−トリメチル
インダン、さらには三量体以上のビニルアニリン
類あるいはイソプロペニルアニリン類の重合体、
芳香族アミン類（例えばアニリン、トルイジン
類、キシリジン類、アニシジン類）とアルデヒド
類（例えばホルムアルデヒド、パラホルム、アセ
トアルデヒド）の反応で得られるポリアミン類、
特にアニリンとホルムアルデヒドとの反応により
得られるポリ（フエニレンメチレン−ポリアミン
（例えばMDA−150；三井東圧化学(株)製、商品
名）および該ポリアミンを水添した脂環族ポリア
ミン類を挙げることができる。これらのアミノ化
合物は単独でも２種以上の混合物としても使用さ
れる。さらにアミノ化合物としてはエーテル結合
を有する脂肪族アミノ化合物を前記３成分に加え
て配合することも可能である。エーテル基を有す
る脂肪族アミノ化合物の配合は各成分の相互作用
あるいは反応に基づく相乗効果により組成物の有
機溶剤に対する溶解度を増大し、尚一層均質かつ
緻密な構造を有するようになり、強靭性、機械的
強度、接着能力に優れた性質が助長された硬化物
を提供する。エーテル基を有する脂肪族アミノ化
合物の極めて代表的な具体例としては、２，2′−
ヒドロキシエトキシエチルアミン、１−メトキシ
メチルプロピルアミン、１−エトキシメチルプロ
ピルアミン、１−メトキシメチルブチルアミン、
４，７−ジオキサデカン−１，10−ジアミン、
４，９−ジオキサドデカン−１，12−ジアミン、
４，７，10−トリオキサトリデカン−１，13−ジ
アミン、７−メチル−４，10−ジオキサトリデカ
ン−１，13−ジアミン、ビス（３−アミノプロピ
ル）ポリテトラヒドロフラン、次式 （式中、ａは約2.6、5.6または33.1である。） （式中、ａ＋ｃは約3.5であり、ｂは約13.5〜
45.5である。） （式中、ｘ＋ｙ＋ｚは約5.3である。） で示されるジおよびトリアミン（これらアミノ化
合物は三井テキサコケミカル(株)社よりジエフアミ
ンの商品名で市販されている。）を挙げることが
でき、これらのアミノ化合物は単独で使用するほ
か、２種以上混合して使用することが可能であ
る。 本発明の組成物において各成分の使用量は特に
制約はないが、式（）の脂肪族イミドは該イミ
ドと式（）のイミドの合計量に対して２〜99重
量％の範囲、好ましくは５〜95重量％の範囲が適
当である。脂肪族イミドの使用量が上記の範囲を
上まわると硬化して得られる硬化物の耐熱性が低
下し、上記範囲を下まわると組成物の硬化性が悪
く、硬化物は脆くなる。 本発明の組成物に使用されるアミノ化合物の使
用量には特に限定はないが、脂肪族イミドおよび
式（）のイミドの全イミド成分中の全イミド基
数に対する全アミノ化合物中の全アミノ基数の比
（一般式（））が１以下であるのが好ましく、
0.01〜１の範囲がより好ましい。 （ma・na／Ma）／（ma・ni／Mi） （） （式中、ma，naおよびMaはそれぞれアミノ
化合物の使用量、分子中のアミノ基数の平均値お
よび平均分子量を表わし、mi，niおよびMiはそ
れぞれイミド化合物の使用量、分子中のイミド基
数の平均値および平均分子量を示す。）。アミノ化
合物の使用量が上記範囲より少ないと該アミノ化
合物を利用することにより期待される効果、例え
ば硬化物の耐衝撃性をさらに高める効果が殆んど
認められなくなり、一方上記範囲より多いと得ら
れる硬化物の耐熱性が著しく低下するとともに絶
縁ワニス、銅張り積層板などに使用したとき銅な
どの導電性材料の腐蝕を促進する恐れがあるほ
か、ガラス布などを使用して含浸、積層成形する
際樹脂の流れが過大になり、さらには基材との接
着能力が低下するなどの欠点が現われる。 本発明の組成物は単なる混合物のほかプレポリ
マーを含有した形態で使用する。プレポリマーと
はa.脂肪族イミド、b.イミド化合物およびc.アミ
ノ化合物から選ばれた任意の２成分またはａ，ｂ
およびｃの３成分を反応させて得られる予備反応
物であり、具体的な反応方法に制約はないが、反
応温度０〜200℃の範囲、反応時間が５分〜10時
間の範囲で各成分を無溶媒で直接均一に混合して
反応させるか、または溶剤を使用して各成分の均
一溶液あるいは懸濁状態として反応させる。 一方必要に応じて接着力の向上、粘度の調整な
どを目的としてエポキシ樹脂を配合することもで
きる。エポキシ樹脂は公知の固体状および液状の
製品でよく、その代表例としてはビスフエノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフエノールＦ型エポキシ
樹脂、ハロゲン化ビスフエノールＡ型エポキシ樹
脂、フエノールノボラツク型エポキシ樹脂、クレ
ゾールノボラツク型エポキシ樹脂、脂環式エポキ
シ樹脂、トリグリシジルシアヌレート、トリグリ
シジルイソシアヌレートあるいはヒダントインエ
ポキシのような複素環エポキシ樹脂、水添ビスフ
エノールＡ型エポキシ樹脂、プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテルやペンタエリスリトール
ポリグリシジルエーテルなどの脂肪族系エポキシ
樹脂、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸とエピク
ロルヒドリンとの反応によつて得られるエポキシ
樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、Ｐ，P′−Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラグリシジルジアミノフエニ
ルメタン若しくは次式 のトリグリシジル−ｐ−アミノフエノールなど脂
肪族若しくは芳香族アミンとエピクロルヒドリン
との反応によつて得られるエポキシ樹脂、および
上記エポキシ樹脂の一部が開環重合したエポキシ
樹脂、さらにエポキシ化あるいはエポキシ変性さ
れた樹脂（例えばエポキシ基を有するアクリル樹
脂、１，２−ポリブタジエンあるいはアルキツド
樹脂、エポキシ変性シリコーン樹脂）などを挙げ
ることができる。 本発明においてエポキシ樹脂は単独ないし２種
以上混合して使用することが可能であり、また勿
論単官能性のいわゆる反応性希釈剤を一部含ませ
てもよい。エポキシ樹脂の使用量には特に限定は
ないが本発明の組成物から得られる硬化物の耐熱
性を損なわないようにするために組成物全重量の
50％以下にするのが好ましい。 本発明の組成物の硬化反応には触媒は必ずしも
必要ではないが、状況に応じて１種以上の触媒を
使用することができる。この場合、その使用量は
組成物の優れた効果に支障を来たさずかつその性
能を向上させるような範囲とし、実際には組成物
全重量に対し５％以下である。組成物の用途形態
に応じて作業性の改善、硬化速度の調整などの目
的で使用する触媒としては三フツ化ホウ素モノエ
チルアミン錯体、三フツ化ホウ素ピペリジン錯体
などの三フツ化ホウ素アミン錯体、トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ヘキサ
メチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
などの第３級アミン、テトラメチルアンモニウム
ブロマイドなどの第４級アンモニウム塩、トリフ
エニルボレート、トリクレジルボレートなどのボ
レート化合物、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−フ
エニルイミダゾールなどのイミダゾール化合物、
酢酸亜鉛、酢酸ナトリウム、チタンアセチルアセ
トネート、ナトリウムメチラート、塩化アルミニ
ウム、塩化亜鉛、塩化スズ、ナフテン酸マンガ
ン、ナフテン酸コバルトなどの金属化合物、無水
フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチ
ルテトラヒドロフタル酸、無水ナジツク酸、無水
ベンゾフエノンテトラカルボン酸、無水ピロメリ
ツト酸、無水マレイン酸などの酸無水物、ジクミ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト、メチルエチルケトンパーオキサイドなどの過
酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ
化合物を挙げることができる。 本発明の組成物は低融点、液状イミドを含有し
ているなどの特徴を活用して単に均一混合して加
熱する無溶剤タイプで用い得るが、有機溶剤に易
溶であるので溶液の形態でも使用できる。溶液の
場合、使用する有機溶剤に制約はないが、好まし
い具体的な例としてはアセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類、ジエ
チルエーテル、エチルセロソルブ、メチルセロソ
ルブ、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン
などのエーテル類、塩化メチレン、クロロホル
ム、トリクロロエタン、四塩化炭素などの塩素化
合物、ベンゼン、キシレン、メシチレンなどの芳
香族炭化水素類、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、フエノール、クレゾールな
どのアルコール類、アセトニトリルなどのニトリ
ル類、酢酸メチル、酢酸エチル、２−エトキシエ
チルアセテートなどのエステル類等を挙げること
ができる。またＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンなど使用しても勿論
溶液状の組成物が得られるが、これらの溶剤は前
述したような欠点があるので、特別の目的のため
以外の使用は控える方が望ましい。 本発明の硬化性樹脂組成物には必要に応じて本
発明の効果の発揮を阻害しない範囲で粉末、粒あ
るいは繊維状の補強剤、充填剤、増粘剤、離型
剤、ビニルトリエトキシシランなどのカツプリン
グ剤、難燃剤、耐炎剤、顔料および着色剤やその
他の助剤等を配合することができる。 本発明の硬化性樹脂組成物は含浸用、プリプレ
グ用、被覆用および積層用ワニス、成形用粉末、
塗料、接着剤、シーラント、ゴム用薬剤など広範
囲の用途を有するものであり、硬化物とする硬化
条件は組成、硬化物の形態によつて変化する。一
般に本発明の組成物は接着剤層、塗膜として基材
に塗布するか、または粉末、ペレツトさらにはガ
ラス布のような基材に含浸させた状態で成形また
は積層した後加熱して硬化させる。硬化温度は一
般的には０〜350℃、好ましくは50〜300℃の範囲
にあるのがよい。硬化時間は硬化物の形態に左右
されるが、一般的には30秒〜20時間の範囲で樹脂
成分が完全に硬化するに充分な時間を選べばよ
い。さらに成形品、積層品、または接着構造物な
どの製造に用いる場合には、加熱硬化時に圧力を
かけることが望ましく適用圧力の範囲は１〜150
Kg／cm2でよい。なお本発明の組成物の硬化方法と
して可視光線、紫外線、Ｘ線、γ線などの電磁波
を用いることも可能である。 本発明を実施する際の具体的態様については特
に制約はないが、態様の例として含浸用ワニス、
プリプレグ、積層板の調製例を以下に示す。 脂肪族イミド(a)、イミド(b)およびアミノ化合物
(c)からなる均一液体あるいは有機溶剤を含む均一
溶液を調製する。溶剤を用いる場合、溶液中にお
ける本発明の組成物の濃度は10〜80重量％の範囲
に入るようにするのが望ましい。この均一液体あ
るいは均一溶液に必要に応じて硬化触媒、シラン
カツプリング剤、難燃剤などを加え、均一に配合
してワニスとする。該ワニスをガラス布に含浸処
理を行つてから、一定時間風乾させた後50〜200
℃のオーブン中で予備硬化させてプリプレグを得
る。プリプレグのまま各種絶縁材料として用いら
れる場合も多く、プリプレグマイカーテープなど
がその例である。本発明の組成物により調製され
たワニスより得られたプリプレグは成分の分離や
発泡が起こらず、しかも好ましい指触乾燥性を有
し、室温においても長期に亘り安定に保存可能で
あり、その可撓性が持続される。つぎに例えばガ
ラス布製プリプレグシートを複数枚重ねた後、そ
の一面もしくは両面に銅箔を重ね圧縮成型機で温
度100〜300℃、圧力10〜150Kg／cm2にて加圧成型
を行うことにより配線基板用の積層板を得ること
ができる。 以下、本発明を実施例および比較例により説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお実施例中の部および％は特記せぬ
限り重量によつた。また実施例中の各種測定法は
次の通りである。 熱重量分析：島津製作所製DTG−30Mにて窒
素気流中10℃／分の昇温速度により測定し
た。 ゲルタイム：180℃に加熱したステンレス製の
熱板上に約1.5ｇの試料をのせ、毎分１回の
回転速度でスパチユラにより練り、試料が糸
を曳きはじめるまでに要した時間を測定し
た。 半田耐熱性：JIS Ｃ−6481により、半田浴の温
度を300℃とし、銅箔面にふくれまたははが
れの生じるまでに要した時間を測定した。 銅箔剥離強度：JIS Ｃ−6481によつた。 曲げ強度：JIS Ｃ−6481によつた。 耐衝撃性：円形状、厚み１mmの硬化物に50ｇの
球状の青銅を60cmの高さから落下し、その時
に割れ具合を次の基準により観察した。 〇；割れない、△；ヒビが入る、×；粉々
に割れる。 熱変形温度（HDT）：TMA法（針入法）
によつた。（荷重50ｇ、昇温速度10℃／分） 実施例 １ Ｎ，N′−７−メチル−４，10−ジオキサトリ
デカン−１，13−ビスマレイミド40部およびＮ，
N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイ
ミド48部および４，4′−ジアミノジフエニルメタ
ン12部を充分に混合し、その一部によりゲルタイ
ムを測定した。つぎに該混合物100部を１，４−
ジオキサン110部に60℃で溶解してワニスを調製
した。このワニスを底面の平滑な内径60mm、深さ
14mmのアルミ製容器に離型剤を塗布後、所定量
（樹脂分約５ｇ相当）とり、窒素気粒下の熱板上
で80℃に加熱し２時間保持した後、130℃まで30
分間かけて徐々に昇温しこの温度に３時間保持し
た。つぎに、200℃まで１時間かけて徐々に昇温
し、この温度に２時間保持して硬化した。その後
250℃で24時間アフターキユアを行い褐色の硬化
物（試験片）を作製し、この硬化物の耐衝撃性、
熱変形温度を調べ、熱重量分析を行い結果を表１
に示す。同様にして、表１に示す配合で調製した
組成物についてもその結果を示す。 実施例 ２〜５ Ｎ，N′−４，７−ジオキサトリデカン−１，
10−ビスマレイミド、Ｎ，N′−４，７−ジオキ
サデカン−１，10−ビス−3′，6′−エンドメチレ
ン−1′，2′，3′，6′−テトラヒドロフタルイミド、
ジエフアミンＤ−230のビスマレイミド、Ｎ，
N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイ
ミド、Ｎ，N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレン）
−３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テ
トラヒドロフタルイミド、４，4′−ジアミノジフ
エニルメタン、４，７−ジオキサデカン−１，10
−ジアミンを用い表１に示す配合の組成物を充分
に混合した後実施例１と同様にして硬化物を得
た。 比較例 １，２ ジエフアミンED−600のビスマレイミド、ジエ
フアミンＤ−2000のビスマレイミド、Ｎ，N′−
（メチレンジ−ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、
４，4′−ジアミノジフエニルメタンからなる組成
物のゲルタイムを測定し、さらに実施例１と同様
にして硬化物を得た。 実施例１〜５、および比較例１，２の組成物に
つき配合と共に物性の測定結果を一括して表１に
示した。 実施例 ６ (1) Ｎ，N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレン）ビ
スマレイミド90部、および４，4′−ジアミノジ
フエニルメタン20部を充分に混合し、温度120
℃で５分間溶融混練を行いプレポリマーを得
た。 (2) Ｎ，N′−４，７−ジオキサデカン−１，10
−ビスマレイミド12.8部および４，７−ジオキ
サデカン−１，10−ジアミン4.2部を1.4−ジオ
キサン100部に溶解し、ついて前記(1)のプレポ
リマー83部を添加し、溶解して含浸ワニスを調
製した。つぎにアミノシラン処理を施したガラ
ス布（厚さ0.18mm）に含浸させ風乾後170℃で
９分間乾燥しプリプレグを得た。このプリプレ
グを９枚重ねその上に銅箔を１枚置き熱プレス
機でプレス圧を75Kg／cm2として180℃で30分間
圧縮して銅張積層板を得た。その後この積層板
を200℃のオーブン中で12時間アフターキユア
した。 実施例 ７〜９ Ｎ，Ｎ−４，７−ジオキサデカン−１，10−ビ
ス−3′，6′−エンドメチレン−1′，2′，3′，6′−
テ
トラヒドロフタルイミド、ジエフアミンＤ−230
のビスマレイミド、４，4′−ジアミノジフエニル
メタン、ジエフアミンＤ−230、エピコート828
（シエル化学社製ビスフエノール系エポキシ樹脂
の商品名）、無水トリメリツト酸および１，４−
ジオキサンを表２に示す配合で含浸ワニスを調製
した。それ以外は実施例６と同様にしてアフター
キユアを施した銅張積層板を得た。 比較例 ３ 比較例１の組成物を用いて含浸ワニスを調製
し、実施例６と同様にして銅張積層板を得た。 実施例６〜９および比較例３で得た銅張積層板
の物性値を配合と共に一括して表２に示した。 実施例 10 ジエフアミンＤ−230のビスマレイミド20部お
よびジエフアミンＤ−230、5.7部を充分に混合
し、ついでＮ−N′−（メチレンジ−ｐ−フエニレ
ン）ビスマレイミド58.3部、４，4′−ジアミノジ
フエニルメタン16部、無水トリメリツト酸３部、
天然グラフアイト100部およびステアリン酸カル
シウム2.5部を100℃の温度下、加圧ニーダーにて
30分混練した。ついでこの組成物を金型温度200
℃、圧力120Kg／cm2の条件で１時間加圧成型した。
この成形品はJIS Ｋ−6911に従つて測定した曲げ
強度が25℃で19.3Kg／mm2、250℃の温度下500時間
の加熱後では16.2Kg／mm2であり満足すべき耐熱劣
化性を示した。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ａ 一般式（） ［式中、D1は次の基【式】 【式】【式】 （ここでR1は同一かまたは異なりそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜20の
炭化水素基、R2O−基、【式】基、 【式】基、【式】基、水酸基、シ アノ基若しくはニトロ基であり、n1は０，１ま
たは２に等しい。またR2は炭素原子数１〜20
の炭化水素基若しくはこれがハロゲンにより置
換された基を示す。）を表わし、Q1は式量が
295以下のl1価の脂肪族エーテル基を表わし、l1
は１以上の数を表わす。］の脂肪族イミド、 ｂ 一般式（） ［式中、D2は次の基【式】 【式】【式】 （ここでR1は同一かまたは異なりそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜20の
炭化水素基、R2O−基、【式】基、 【式】基、【式】基、水酸基、シ アノ基若しくはニトロ基であり、n1は０，１ま
たは２に等しい。またR2は炭素原子数１〜20
の炭化水素基若しくはこれがハロゲンにより置
換された基を示す。）を表わし、Q2はl2価の有
機基を表わし、l2は１以上の数を表わす。）の
ａとは異なるイミドおよび、 Ｃ 一般式（） （H2N）ｍ―ｚ （） （式中、ｚはｍ価の有機基であり、ｍは１以
上の数を表わす。）のアミノ化合物 からなることを特徴とする硬化性樹脂組成物。 ２ ａ 一般式（） ［式中、D1は次の基【式】 【式】【式】 （ここでR1は同一かまたは異なりそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜20の
炭化水素基、R2O−基、【式】基、 【式】基、【式】基、水酸基、シ アノ基若しくはニトロ基であり、n1は０，１ま
たは２に等しい。またR2は炭素原子数１〜20
の炭化水素基若しくはこれがハロゲンにより置
換された基を示す。）を表わし、Q1は式量が
295以下のl1価の脂肪族エーテル基を表わし、l1
は１以上の数を表わす。］の脂肪族イミド、 ｂ 一般式（） ［式中、D2は次の基【式】 【式】【式】 （ここでR1は同一かまたは異なりそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜20の
炭化水素基、R2O−基、【式】基、 【式】基、【式】基、水酸基、シ アノ基若しくはニトロ基であり、n1は０，１ま
たは２に等しい。またR2は炭素原子数１〜20
の炭化水素基若しくはこれがハロゲンにより置
換された基を示す。）を表わし、Q2はl2価の有
機基を表わし、l2は１以上の数を表わす。）の
ａとは異なるイミドおよび、 Ｃ 一般式（） （H2N）ｍ―ｚ （） （式中、ｚはｍ価の有機基であり、ｍは１以
上の数を表わす。）のアミノ化合物、 からなる硬化性樹脂組成物に、更に前記ａ成分、
ｂ成分およびｃ成分からなる群より選ばれる少な
くとも２成分を反応させて得たプレポリマーを含
有させてなる硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP951182A JPS58127735A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP951182A JPS58127735A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58127735A JPS58127735A (ja) | 1983-07-29 |
| JPH0372655B2 true JPH0372655B2 (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=11722265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP951182A Granted JPS58127735A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58127735A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4826995A (en) * | 1987-11-25 | 1989-05-02 | Texaco Inc. | Bismaleimide derivatives of higher molecular weight polyoxyalkyleneamines |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56166215A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Hitachi Ltd | Heat-resistant resin composition |
-
1982
- 1982-01-26 JP JP951182A patent/JPS58127735A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58127735A (ja) | 1983-07-29 |
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