JPH0420175B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、熱現像カラー感光材料の製造方法に
関し、さらに詳しくは、製造時ならびに保存時の
安定性が改良された熱現像カラー感光材料の製造
方法に関する。 （従来技術） カラー画像を得るための現像工程を乾式熱処理
によつて行う方法は、従来の湿式法に比べ、処理
時間、コストおよび公害に対する懸念等に関して
有利な点を多く有している。それゆえかかる熱現
像カラー感光材料に関する提案が近年数多くなさ
れており、例えば、特開昭57−179840号、同57−
186744号、同57−198458号、同57−207250号、同
58−40551号、同58−58543号、同58−79247号や、
特願昭57−122596号、同57−132884号、同57−
179236号、同57−229671号、同57−229674号、同
57−229675号、同58−33363号、同58−33364号、
同58−34083号、特開昭58−116537号、同58−
123533号、同58−149046号、同58−14947号など
がある。 これらの提案に係る熱現像カラー感光材料の基
本的構成は、感光要素と受像要素から成り、感光
要素は基本的には有機銀塩、感光性ハロゲン化
銀、現像剤（還元剤）、色素供与化合物、バイン
ダーから成るものである。すなわち、画像露光に
よつて光情報が感光性ハロゲン化銀に与えられ、
熱現像において、現像剤の作用のもとに有機銀塩
と感光性ハロゲン化銀の間で光情報に応じた溶解
物理現像が行われ、作用したあるいは作用しなか
つた現像剤が色素供与化合物と反応することによ
つて画像を形成する色素が放出あるいは形成され
るものである。熱現像によつて得られた画像形成
色素は、受像要素に転写されて画像となる。 このような熱現像カラー感光材料を製造するに
は、基本的には(a)感光性ハロゲン化銀、(b)有機銀
塩、(c)現像剤、(d)色素供与化合物、(e)バインダー
を混合して塗布液となし、支持体上に塗布し、乾
燥する製造方法によるが、前記(a)〜(e)の各成分を
混合して塗布液とするには後述の如きバツチ法と
連続法とがある。 バツチ法とは１つの釜に前記の如き各成分をす
べて添加、混合した後、得られた塗布液を支持体
等に塗布する方法に係るものであり、この方法で
は事前の品質チエツクが可能であり、同一ロツト
では均一の品質が得られるという特徴を有する。 これに対して連続法とは、前記の各成分をパイ
プライン中に順次混入し連続的に塗布液を塗布す
る方法に係るものであつて、この方法では装置が
小型化でき、また混合から塗布までの時間が短縮
され、能率的であるという特徴を有している。 本発明に係る如き熱現像カラー感光材料の製造
に際しては、たとえ感光材料の組成が同一成分で
あつても製造方法の条件によつては、バツチ法、
連続法を問わず、熱現像カラー感光材料の保存安
定性が著るしく変動するという欠点があることが
指摘されている。 （発明の目的） 従つて本発明の第１の目的は、製造時ならびに
保存時における安定性に優れた熱現像カラー感光
材料の製造方法を提供することにあり、また第２
の目的は、写真特性が安定した熱現像カラー感光
材料の製造方法を提供することにある。 （発明の構成） 上記本発明の目的は、少なくとも(a)感光性ハロ
ゲン化銀、(b)有機銀塩、(c)現像剤、(d)色素供与化
合物および(e)バインダーを含有する塗布液を支持
体上に塗布せしめる熱現像カラー感光材料の製造
方法において、上記塗布液を20〜60℃で30分間以
上停滞させた後、該塗布液を支持体上に塗布する
か、または上記塗布液中の、少なくとも前記有機
銀塩およびバインダーを含有する塗布液中間組成
物を調製後、20℃〜60℃で30分間以上停滞させた
後、該塗布液中間組成物が含有しない成分を塗布
直前に該塗布液中間組成物に添加して支持体上に
塗布する熱現像カラー感光材料の製造方法により
達成することができる。 以下、本発明を更に詳細に記載する。 本発明の上記塗布液とは、少くとも(a)感光性ハ
ロゲン化銀、(b)有機銀塩、(c)現像剤、(d)色素供与
化合物、(e)バインダーの５つの成分をすべて含有
するものであり、また塗布液中間組成物とは、上
記の５つの成分を含有する塗布液から少くとも１
つの成分を欠くものを言う。 本発明によれば、熱現像カラー感光材料の製造
時の条件により左右される製造時あるいは保存時
の不安定さは、上記の感光材料の各成分に由来す
るものであり、具体的には、必須の成分である感
光性ハロゲン化銀よりも高い溶解度積を有する有
機銀塩が、溶解度積を異にする感光性ハロゲン化
銀と共存しており、また還元性を有する現像剤を
も共存せしめていること、さらには平衡に達する
のを送らせるバインダーが同時に共存しているこ
となどから製造時の塗布液の安定化を得るには時
間を要し、その結果、製造時の安定性が妨げられ
ると考えられている。 本発明によれば、前記塗布液または塗布液中間
組成物を調製後、20℃〜60℃、好ましくは25℃〜
50℃で少くとも30分間保温、停滞した後、塗布液
はそのまま、塗布液中間組成物は欠けている成分
を添加し塗布液として、支持体上に塗布すること
により、感光材料の製造時ならびに保存時の安定
性が改良されることがわかつた。 すなわち、熱現像カラー感光材料の塗布液また
は塗布液中間組成物の調製後における保温、停滞
時の温度が20℃以下では塗布液の安定化に長時間
を要し好ましくなく、また60℃以上の高温では塗
布液成分の変質や分解、凝集等が発生し易くなる
ので、不都合である。 上記の保温、停滞における温度（Ｔ）と時間
（ｔ）との関係は次式で示すことができる。 ｔ＝ｂ／aT＋ｃ （式中、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ定数を表わす） 上記式によると、塗布液の安定性を維持するた
めの保存、停滞時の温度と時間との関係は次に記
載したとおりになる。 （温度） （時間） (イ)20℃〜30℃ １時間〜２時間 (ロ)30℃〜35℃ 45分〜90分 (ハ)35℃〜45℃ 30分〜60分 (ニ)45℃〜60℃ 30分 また上記保存、停滞時の塗布液のPHは通常３〜
９好ましくは４〜７である。 本発明の実施態様の代表的な例を示せば、(a)感
光性ハロゲン化銀、(b)有機銀塩、(c)現像剤、(d)色
素供与化合物および(e)バインダーの５つの成分が
混合されてなる塗布液が、20℃〜60℃で30分間以
上保温、停滞された後、支持体上に塗布されるこ
とが好ましいが本発明によれば、必ずしも上記５
つの成分すべてが塗布液に混合されている必要は
なく、少くとも有機銀塩およびバインダーの少く
とも一部を含有する塗布液または塗布液中間組成
物であれば本発明の上記製造条件、すなわち塗布
液または塗布液中間組成物の調製後、20℃〜60℃
で30分間以上保温、停滞させることにより感光材
料の製造時ならびに保存時の安定性を改良するこ
とができる。 そしてこのような場合には、有機銀塩およびバ
インダー以外の成分、すなわち感光性ハロゲン化
銀、現像剤、色素供与化合物あるいはその他の添
加剤等は、塗布直前に塗布液に添加（インライン
添加）してもよい。具体的には、(b)有機銀塩およ
び(e)バインダーの少くとも一部を含有する塗布液
中間組成物を保温、停滞し、(a)感光性ハロゲン化
銀、(c)現像剤、(d)色素供与化合物および(f)その他
の添加剤をインライン添加する方法、上記(b)有機
銀塩、(e)バインダーの少くとも一部および(d)色素
供与化合物を含有する塗布液中間組成物を保温、
停滞し、その他の成分(a)、(c)および(f)の各成分を
インライン添加する方法、ｂ有機銀塩、(e)バイン
ダーの少くとも一部(d)色素供与化合物および(c)現
像剤を含有する塗布液中間組成物を保温、停滞
し、その他の成分(a)および(f)の各成分をインライ
ン添加する方法、(b)有機銀塩、(e)バインダーの少
くとも一部、(d)色素供与化合物および(a)感光性ハ
ロゲン化銀を含有する塗布液中間組成物を保温、
停滞し、その他の成分(c)および(f)の各成分をイン
ライン添加する方法、(b)有機銀塩、(e)バインダー
の少くとも一部、(a)感光性ハロゲン化銀および(c)
現像剤を含有する塗布液中間組成物を保温、停滞
し、その他の成分(d)色素供与化合物および(f)の各
成分をインライン添加する方法、(a)感光性ハロゲ
ン化銀、(b)有機銀塩、(c)現像剤、(d)色素供与化合
物、(e)バインダーを含有する塗布液を保温、停滞
し、他の成分(f)をインライン添加する方法などが
あり、これらいずれの実施態様も含まれるもので
ある。 上記の各成分を含有する塗布液は、保温、停滞
された後、塗布されるまでの間、25℃〜50℃、好
ましくは30℃〜45℃の範囲で保温され、塗布直後
は一旦20℃以下、好ましくは０℃〜15℃に冷却さ
れた後、20℃以上好ましくは25℃〜80℃において
乾燥される。 本発明の方法によれば、本発明に係る塗布液あ
るいは塗布液中間組成物の保温、停滞中は、穏や
かに撹拌することが好ましい。 本発明の方法において、塗布液の保温、停滞を
行なうために用いられる釜ならびに撹拌装置（例
えばプロペラ、シヤフト等）、弁などは、ステイ
ンレス表面よりもグラスライニング処理、高密度
ポリエチレン被服処理、テフロン被覆処理、シリ
コンゴム被覆処理されたものが好ましい。 また超音波脱泡装置、スタチツクミキサー、フ
イルター、パイプライン、パツキン各種検出端子
なども上記同様の配慮が必要である。 前記の５つの成分からなる塗布液は、その保
温、停滞時間が12時間を越えると酸化還元反応の
進行、感光性ハロゲン化銀の劣化、色素供与化合
物の凝集などが起り、好ましくないので、上記の
時間以内に塗布を終了すべきである。 次に本発明に係る熱現像カラー感光材料に用い
られる感光性ハロゲン化銀について詳述すれば、
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀などがあり、粒径は0.01μｍ〜1.0μｍ、好
ましくは0.05μｍ〜0.5μｍである。これらハロゲ
ン化銀の形状は、正４面体、正８面体、14面体な
どがあるが、少なくとも（１、１、１）面を有す
るものが好ましい。また粒子の内部と外部でハロ
ゲン組成が異なるようなコア・シエル型であつて
もよい。本発明に係る感光性ハロゲン化銀は、化
学増感剤を用いて化学増感することが好ましい。
化学増感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤
を始め、金、白金、パラジウム等の化合物があ
り、これらを単独で、あるいは組合せて用いるこ
とができる。 また上記の感光性ハロゲン化銀は、増感色素を
用いて分光増感することが好ましい。これらの増
感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素等一般に良く知られた色素を用いることができ
る。 本発明に係る感光性ハロゲン化銀は、層の形成
に際しては、ゼラチンを始め、各種のゼラチン誘
導体あるいは合成高分子化合物等種々の親水性コ
ロイド中に分散せしめられることが好ましい。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、本発明者等が1983年12月28日出願した特許明
細書に記載された感光性ハロゲン化銀が特に好ま
しい。 次いで本発明に係る熱現像カラー感光材料に用
いられる有機銀塩について詳述すれば、上記有機
銀塩としては、例えば特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号及び特開昭49−52626号、同52−31728
号、同52−13731号、同52−141222号、同53−
36224号、同53−37610号、各公報、米国特許第
3330633号、同第4168980号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩例えばラウリン酸
銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリ
ン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、又芳香
族カルボン酸銀例えば安息香酸銀、フタル酸銀
等、又イミノ基を有する銀塩例えばベンゾトリア
ゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン銀、フタ
ルイミド銀等、又メルカプト基又はチオン基を有
する化合物の銀塩例えば２−メルカプトベンゾオ
キサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、
メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプト
ベンゾイミダゾール銀、３−メルカプトフエニル
−１，２，４−トリアゾール銀、又その他として
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７
−テトラザインデン銀、５−メチル−７−ヒドロ
キシ−１，２，３，４，６−ペンタザインデン銀
等が挙げられる。又リサーチデイスクロジヤー
（RD）16966、同16907、英国特許第1590956号、
同第1590957号明細書に記載のような銀化合物を
用いることもできる。中でも例えばベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなイミノ基を有する銀塩が好
ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩としては、例
えばベンゾメリアゾール銀、メチルベンゾトリア
ゾール銀のようなアルキル置換ベンゾトリアゾー
ル銀、例えばブロムベンゾトリアゾール銀、クロ
ムベンゾトリアゾール銀のようなハロゲン置換ベ
ンゾトリアゾール銀、例えば５−アセトアミドベ
ンゾトリアゾール銀のようなアミド置換ベンゾト
リアゾール銀、又英国特許第1590956号、同
1590957号各明細書に記載の化合物、例えばＮ−
〔６−クロロ−４−Ｎ（３，５−ジクロロ−４−ヒ
ドロキシフエニル）イミノ−１−オキソ−５−メ
チル−２，５−シクロヘキサジエン−２−イル〕
−５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀塩、２
−ベンゾトリアゾール−５−イルアゾ−４−メト
キシ−１−ナフトール銀塩、１−ベンゾトリアゾ
ール−５−イルアゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−
ベンゾトリアゾール−５−イル−４−（４−ジメ
チルアミノフエニルアゾ）ベンゾアミド銀塩等が
挙げられる。 本発明において特に有用な有機銀塩は特開昭58
−118638号に示されるような、親水性基を有する
ものである。 例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
５−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホベンゾトリアゾール銀、５−スルホベンゾトリ
アゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホ
ン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−４
−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−
５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４
−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、
５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルフアモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボ
キシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−７−スルホベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５，６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４，６−ジヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フエ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフエニル）ベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−シアノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキ
シ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミ
ノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−エトキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カル
ボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−
７−スルホベンゾトリアゾール銀などを挙げるこ
とができる。これらの化合物は単独で用いても、
２種類以上を組合せて用いてもよい。 本発明に係わる有機銀塩は単離したものを適当
な手段により感光層用のバインダー中に分散して
使用に供してもよいし、また感光層用のバインダ
ー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に
供してもよい。 該有機銀塩の使用量は、支持体１m²当り0.05ｇ
〜10.0ｇであり、好ましくは0.2ｇ〜5.0ｇである。 また、本発明の熱現像性カラー感光材料に用い
られる現像剤としては、例えば米国特許第
3531286号、同第3761270号、同第3764328号各明
細書、またRD−12146、RD−15108、RD−
15127および特開昭56−27132号公報等に記載のｐ
−フエニレンジアミン系およびｐ−アミノフエノ
ール系現像主薬フオスフオロアミドフエノール系
およびスルホンアミドフエノール系現像主薬、ま
たヒドラゾン型発色現像主薬が、特開昭57−
186744号、特願昭57−122596号、同57−160698
号、同57−126054号、同58−33363号、同58−
33364号等に記載の熱転写性色素供与物質の場合
には有利に用いることができる。この場合の現像
剤のこれらの熱転写性色素供与物質との酸化カプ
リングによる拡散性色素が放出または形成され
る。また、米国特許第3342599号、同第3719492
号、特開昭53−135628号、同54−79035号等に記
載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利
に用いることができる。 本発明においては、特開昭56−146133号に記載
されたスルフアミン酸型の現像剤が特に有用であ
る。 その他のカラー方式としては、例えば特開昭57
−179840号、同57−102487号、特願昭57−29648
号、同57−229672号、同57−225928号等があり、
これらは必らずしも前述の現像剤を用いる必要は
なく、以下に述べるような現像剤を用いることが
できる。 即ちフエノール類（例えばｐ−フエニルフエノ
ール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ−
tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエノ
ール類（例えば４−ベンゼンスルホンアミドフエ
ノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール等）、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、（β−ナフトール、）４−アミノ
ナフトール、４−メトキシナフトール等）、ヒド
ロキシビナフチル類およびメチレンビスナフトー
ル類（例えば１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビ
ナフチル、６，6′−ジブロモ−２，2′−ジヒドロ
キシ−１，1′−ビナフチル、６，6′−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ１，1′−ビナフチル、４，
4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−２，
2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）メタン等）、メチレンビスフエノール類
（例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフエニル）−３，５，５−トリメチル
ヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−
tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−
tert−ブチルフエニル）メタン、２，６−メチレ
ンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５
−メチルフエニル）−４−メチルフエノールα−
フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３，
５−ジ−tert−ブチルフエニル）メタン、α−フ
エニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３−
tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，５，
５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフエニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニル）、
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン等）、
アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾ
ロン類、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジア
ミン類があげられる。 これら現像剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。現像剤の使用量は、使用さ
れる有機酸銀塩の種類、感光性ハロゲン化銀の種
類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は有機酸銀塩１モルに対して0.05モル〜
10モルの範囲であり、好ましくは0.1モル〜３モ
ルである。 本発明に係る熱現像カラー感光材料に用いるこ
とができる色素供与化合物としては、例えば特開
昭57−179840号、同57−186744号、同58−116537
号、同58−123533号、同57−149046号、特願昭57
−122596号、同57−160698号、同57−205447号、
同57−224883号、同57−224884号、同57−229671
号、同57−229647号、同57−225929号、同58−
33363号、同58−33364号、同58−34083号等に記
載の拡散転写型熱現像感光材料に用いることがで
きる色素供与化合物があげられる。 本発明において好ましく用いられる色素供与化
合物は色素形成型のものであつて、下記一般式
（）で表わすことができる。 一般式（） Cp−Ｘ 式中Cpは活性位水素原子を除いたカプラー残
基を表わし、Cpは活性位以外にはスルホ基、カ
ルボキシ基の如き親水性基およびこのような親水
性基を含有する基を有さないカプラー残基であ
る。Ｘはカプリング反応の際、カプラーから離脱
可能な基を表わし、さらにＸは１個以上のスルホ
基又はカルボキシ基のような親水性基またはこれ
ら親水性基を含有する基を有しており、好ましく
は炭素数８個以上の直鎖又は分岐のアルキル基を
有している。 Cpで表わされるカプラー残基としては、例え
ば下記一般式（）〜（）で表わされるものが
挙げられる。 一般式（）

【式】 一般式（）

【式】 一般式（）

【式】 一般式（）

【式】 一般式（）

【式】 一般式（）

〔例示色素供与化合物〕

上記本発明に用いられる色素供与化合物は、熱
現像感光組成、塗布条件、処理方法等により異な
るが、大体有機銀塩１モルに対して0.01モル〜10
モルの範囲で用いられ、好ましくは0.1モル〜0.2
モルである。 また下記色素供与物質（13）、（14）、（15）のよ
うに分子中に重合性基を付与し、単独で、あるい
は他の共重合成分と重合させて得られる高分子色
素供与化合物を用いることもできる。 本発明に用いられる色素供与化合物は熱現像感
光層または他の写真構成層に含有されて用いられ
るが、例えば熱現像感光層中に含有せしめるに
は、カプラーの分散法に関する米国特許第
2322027号に記載されているように高沸点溶媒に
溶解して含有させることができる。さらに上記の
如き分散方法において、上記高沸点溶媒に必要に
応じて低沸点溶媒を併用して色素供与化合物を溶
解して熱現像感光層に含有させることもできる。 上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブ
チルフタレート、トリクレジルホスフエート、ジ
−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフエノール等
があり、また低沸点溶媒としては、例えば酢酸メ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチレングリコールモノアセテートなどが
知られている。これらの溶媒は単独で用いても、
混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解さ
れた色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きア
ニオン系界面活性剤および／またはソルビタンモ
ノラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性
剤を含むゼラチン等の親水性バインダーを含有す
る水溶液と混合し、コロイドミルまたは超音波分
散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に添加せし
めることができる。 上記高沸点溶媒は、色素供与化合物を完全に溶
解せしめる量で用いられるが、好ましくは色素供
与物質１部に対して0.05〜100部の範囲で用いる
ことができる。 上記以外の好ましい分散方法としてはフイツシ
ヤー分散がある。該フイツシヤー分散とは、同一
分子中に親水性成分と疎水性成分とを有する色素
供与物質をアルカリ水溶液に溶解、分散すること
をいう。この溶解、分散にあたり、水と相溶性を
有する有機溶媒を添加したり、加熱、撹拌（ホモ
ジナイザー、超音波分散など）したり、あるいは
界面活性剤の助けをかりるなどしてもよい。アル
カリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と
相溶性のある有機塩基を用いることができ、色素
供与物質を溶解、分散した後、必要に応じてPHを
調整することもできる。この場合のPH調整剤には
水と相溶性のある有機又は無機酸を用いることが
できる。分散助剤としての界面活性剤は、アニオ
ン系、ノニオン系活性剤等で良いが、アニオン系
活性剤が好ましい。 なお上記フイツシヤー分散は、アグフアー分散
と呼ばれることもあり、英国特許第45555号、同
第465823号、同第29897号等に記載されている技
術内容を参考にすることができる。 さらに本発明に係る熱現像カラー感光材料に用
いられるバインダーについて述べれば、上記バイ
ンダーとしては、親水性のバインダーを用いる
が、一部疎水性バインダーが併用されてもよい。
本発明における親水性バインダーとは、水あるい
は、水と有機溶媒（水と任意に混和する溶媒）の
混合液に可溶であるものをいう。例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体の如き蛋白質、セルロース誘
導体、デキストランの如きポリサツカライト、ア
ラビアゴム等の如き天然物質および、有効なポリ
マーとして、ポリビニルアセタール（好ましくは
アセタール化度が20％以下、例えばポリビニリブ
チラール）、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン、エチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール（ケン化率が75％以上のものが好ましい）等
が好ましいが、これらのみに限定されるものでは
ない。又必要ならば２種以上混合使用してもよ
い。特にゼラチン又はゼラチン誘導体とポリビニ
ルピロリドンもしくはポリビニルアルコールの如
き有機高分子物質との混合使用が好ましい。バイ
ンダーの量は各感光層あたり有機銀塩１部（重量
部）に対して重量比で１／10〜10部好ましくは
１／４〜４部である。 本発明に係る熱現像カラー感光材料の感光層以
外の各層（親水性コロイド）に用いられるバイン
ダーは特に制限はなく、種々のバインダーを用い
る事が可能であるが、好適なバインダーとしては
親水性または疎水性のバインダーを任意に目的に
応じ用いることができる。例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体、カゼイン、カゼインナトリウム、ア
ルブミンの如き蛋白質、エチルセルロースの如き
セルロース誘導体、デキストランの如きポリサツ
カライト、寒天の如き多糖類、アラビアゴム、ト
ラガントゴム等の如き天然物質や、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、又、水溶性ポ
リビニルアセタール等の合成ポリマー、又写真材
料の寸度安定性を増大せしめるラテツクス状のビ
ニル化合物及び下記の如き合成ポリマーを包含し
てもよい。好適な合成ポリマーとしては米国特許
第3142586号、同3193386号、同3062674号、同
3220844号、同3287289号、同3411911号の各明細
書に記載されているものが挙げられる。 有効なポリマーとしては、アルキルアクリレー
ト又はメタクリレート、アクリル酸、スルホアル
キルアクリレート又はメタクリレート系から成る
水不溶性ポリマー等が挙げられる。好適な高分子
物質としては、ポリビニルブチラール、ポリアク
リルアミド、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリ
スチレン、エチルセルロース、ポリビニルクロラ
イド、塩素化ゴムポリイソブチレン、ブタジエン
スチレンコポリマー、ビニルクロライド−ビニル
アセテートコポリマー、ビニルアセテート−ビニ
ルクロライド−マレイン酸とのコポリマー、ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセ
ルロース、酢酸セルロース、セルロースプロピオ
ネート、セルロースアセテートフタレートが挙げ
られる。又必要ならば２種以上混合使用してもよ
い。 本発明に係る熱現像カラー感光材料には上記各
成分以外に必要に応じ各種添加剤を添加すること
ができる。例えば現像促進剤としては、米国特許
第3220846号、同第3531285号、同第4012260号、
同第4060420号、同第4088496号、同第4207392号
各明細書またはRD−15733、同15734、同15776
等に記載されたアルカリ放出剤、特公昭45−
12700号記載の有機酸、米国特許第3667959号記載
の−CO−、−SO₂−、−SO−基を有する非水性極
性溶媒化合物、また色調調整剤としては、例えば
特開昭46−4928号、同46−6077号、同49−5019
号、同49−5020号、同49−91215号、同49−
107727号、同50−2524号、同50−67132号、同50
−67641号、同50−114217号、同52−33722号、同
52−99813号、同53−1020号、同53−55115号、同
53−76020号、同53−125014号、同54−156523号、
同54−156524号、同54−156525号、同54−156526
号、同55−4060号、同55−4061号、同55−32015
号等の各公報ならびに西独特許第2140406号、同
第2147063号、同第2220618号、米国特許第
3080254号、同第3847612号、同第3782941号、同
第3994732号、同第4123282号、同第4201582号等
の各明細書に記載されている化合物であるフタラ
ジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キタゾリノ
ン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキ
サジン、ナフトオキサジンジオン、２，３−ジヒ
ドロ−フタラジンジオン、２，３−ジヒドロ−
１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピ
リジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、
アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホン
アミド、2H−１，３−ベンゾチアジン−２，４
−（3H）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプト
トリアゾール、ジメルカプトテトラザペンタレ
ン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等が
あり、これらの１つまたはそれ以上とイミダゾー
ル化合物との混合またフタル酸、ナフタル酸等の
酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラ
ジン化合物の混合物、さらにはフタラジンとマレ
イン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチジン酸
等の組合せ等を挙げることができる。又特願昭57
−73215号、同57−76838号明細書に記載された、
３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール類も有効である。 またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或は
酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ−
ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸及びその塩
類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或は酸及びそ
の塩（例えばスルフイン酸、ラウリン酸リチウ
ム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、
或はイオウ含有化合物（例えばメルカプト化合物
放出性化合物、チオウラシル、ジスルフイド、イ
オウ単体、メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、チアゾリンチオン、ポリスルフイド化合物
等）、その他、オキサゾリン、１，２，４−トリ
アゾール、フタルイミド等の化合物が挙げられ
る。 また安定剤としては、特に処理後のプリントア
ウトを防止するプリントアウト防止剤を同時に用
いてもよく、例えば特開昭48−45228号、同50−
119624号、同50−120328号、同53−46020号公報
等に記載のハロゲン化炭化水素類、具体的にはテ
トラブロムブタン、トリブロムエタノール、２−
ブロモ−２−トリルアセトアミド、２−ブロモ−
２−トリルスルホニルアセトアミド、２−トリブ
ロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２，４
−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリア
ジンなどが挙げられる。 本発明において親水性バインダーの硬化剤とし
ては、通常のゼラチン硬化剤が好ましく用いら
れ、例えば下記の化合物が用いられる。 すなわちクロム明ばん、酢酸クロムなどの無機
塩；ホルマリン、グリオキザール、グルタルアル
デヒドなどのアルデヒド類；ジメチロールウレ
ア、メチロールシメチルヒダントインなどのＮ−
メチロール類；２，３−ブタンジオン、１，２−
シクロペンタンジオンなどのケトン類；ジメチル
カルバモイルピリジニウムクロライドなどのカル
バミン酸類；トリメチレンビス（メタンスルホネ
ート）などのスルホン酸エステル；エチレンビス
（スルホニルフルオライド）などのスルホニルハ
ライド類；ビス（２−クロロエチル）ウレア、
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジンなどの活性ハロゲン類；ムコクロル酸、ムコ
ブロム酸、ムコフエノキシクロル酸などのムコハ
ロゲン酸類；ジグリシジルエーテルなどのエポキ
シ類；トリエチレンメラミン、ヘキサメチレンビ
ス（アジリジニルカルボアミド）などのアジリジ
ン類；１−エチル−３−（3′−ジメチルアミノプ
ロピル）カルボジイミド塩酸塩；１，３−ビス
（アクリロイル）ウレア、ジビニルケトン、ジア
クリルアミド、１，３，５−トリアクリロイルヘ
キサヒドロ−ｓ−トリアジンビス（ビニルスルホ
ニル）エーテルなどの活性オレフイン類；ポリビ
ニルアルコールとマレイン酸の部分エステル、グ
リシジルアクリレートの共重合体などの官能基を
有する高分子硬化剤等を挙げることができる。 上記の硬化剤については、特開昭51−78788号、
同53−139689号、同56−27135号、米国特許
3843372号、同1870354号、同2080019号、同
2726162号、同2870013号、同2983611号、同
2992109号、同3047394号、同3057723号、同
3103437号、同3321313号、同3325287号、同
3362827号、同3543292号、英国特許676628号、同
825544号、同1270578号、ドイツ特許672153号、
同1090427号、特公昭34−7133号、同46−1872号
及びリサーチ・、デイスクロジヤー176巻26頁
（1978年12月）などに記載がある。 特に好ましい硬化剤としては、米国特許
3868257号、同4088495号、同4134765号、同
4137082号、同4161407号、特開昭49−116154号、
同49−118746号、同53−57257号、同53−666960
号、同58−50535号、特公昭47−24259号、同49−
13563号等記載された、分子中に少なくとも２ケ
以上のビニルスルホニル基を有する化合物を挙げ
ることができる。 本発明に係る熱現像カラー感光材料において
は、溶解物理現像、発色反応ならびに拡散転写の
バランスを調整するために公知の熱溶剤を添加し
てもよい。上記の熱溶剤としては、尿素誘導体、
アミド誘導体、ポリエチレングリコール類、多価
アルコール類などが挙げられる。 ポリエチレングリコールでは、その分子量が
106〜10000のものが好ましい。 尿素誘導体の具体例としては尿素、チオ尿素、
１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、
ジエチレン尿素、１，３−ジイソプロピル尿素、
１，３−ジブチル尿素、１，１−ジメチル尿素、
１，３−ジメトキシエチル尿素、１，３−ジメチ
ルチオ尿素、１，３−ジブチルチオ尿素、テトラ
メチルチオ尿素、フエニル尿素、テトラメチル尿
素、テトラエチル尿素等がある。 アミド誘導体の具体例としてはアセトアミド、
プロピオンアミド、ｎ−ブチルアミド、１−ブチ
ルアミド、ベンズアミド、ジアセトアミド、ジメ
チルホルムアミド、アセトアニリド、エチルアセ
トアミドアセテート、マロンアミド、２−クロル
プロピオンアミド、３−クロルプロピオンアミ
ド、フタルイミド、コハク酸イミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等がある。 多価アルコールの具体例としては１，６−ヘキ
サンジオール、Ｄ−キシリトール、ペンタエリス
リトール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，２−シクロヘキサンジオール、２，2′−ジハ
イドロキシベンゾフエノン、１，５−ペンタンジ
オール、１，８−オクタンジオール等がある。 本発明における熱溶剤の含有量は感光層のバイ
ンダー量の５％〜500％、好ましくは10％〜300％
である。これらの熱溶剤は単独で用いられてもよ
いし、２以上の併用でもよい。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行つてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープレカー
サー、または米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレ
ーシヨン防止染料、蛍光増感剤、硬膜剤、帯電防
止剤、可塑剤、延展剤、等各種の添加剤、塗布助
剤等が添加されてもよい。 本発明に係る熱現像カラー感光材料の熱現像感
光層は、基本的には青色光域、緑色光域ならびに
赤色光域にそれぞれ感光性を有する３つの層、す
なわち青感性層、緑感性層、赤感性層から構成さ
れる。そしてこれらの層は熱現像によつて、それ
ぞれイエロー、マゼンタ、シアンの三原色に相当
する色素を放出形成する。 放出、形成される色素は基本的には、青感性層
ではイエロー、緑感性層ではマゼンタ、赤感性層
ではシアンであるが、必ずしも上記組合せに限定
されるものではない。また前記の各感色性層は更
に感度の異なる層、例えば高感度の層と低感度の
層とに分けて２層に塗布してもよく、さらに２層
以上の層に分けて重層塗布してもよい。 本発明に係る熱現像カラー感光要素には感光層
以外にも上塗り層、下塗り層（下引層）、バツキ
ング層、中間層或はフイルタ層等各種の写真構成
層を目的に応じて設けることができる。 本発明に係る熱現像感光層及びその他の写真構
成層は広範囲の各種支持体上に塗布される。本発
明に使用される支持体としては、セルロースナイ
トレートフイルム、セルロースエステルフイル
ム、ポリビニルアセタールフイルム、ポリアミド
フイルム、ポリエチレンフイルム、ポリエチレン
テレフタレートフイルム、ポリカーボネートフイ
ルム等のプラスチツクフイルム、アルミニウム等
の金属、ガラス、さらには紙、バライタ紙、合成
紙等も用いることができる。 またこれらの支持体の中でも、熱伸縮率の小さ
いものが好ましい。 本発明に係る熱現像カラー感光材料は像様露
光、熱処理による現像及び該感光材料と積重関係
にある受像要素に熱転写されることによつて受像
要素にカラー画像を与える。 上述の受像要素は、基本的には、熱転写してき
た色素の像様分布の転写を停止させ、かつ定着す
る機能を有していればよい。 例えば、単にゼラチンや他の合成ポリマー層だ
けでもよいし、木材パルプや他の合成パルプ繊維
による層でもよい。また各種の媒染剤を用いても
よい。又この受像要素は適当な支持体上に受像要
素を含むものでもよく、支持体が受像要素を兼ね
てもよい。さらに該受像層（要素）は上述の感光
要素の支持体と同一支持体上に形成されてもよ
い。また受像要素に色素画像が転写された後、受
像要素を剥離してもよいし、感光層と一体であつ
てもよい。さらに必要に応じて不透明化層（反射
性層）を含ませることもでき、そういつた層は受
像要素中の色素画像を観察するために使用され得
る所望の程度の放射線例えば可視光線を反射させ
るために使用されている。不透明化層は必要な反
射を与える種々の試薬、例えば二酸化チタンを含
むことができる。 有効な受像要素（支持体を別に有してもよい
し、支持体を兼ねていてもよい。）としては、合
成ポリマーフイルム例えばポリエチレンテレフタ
レートフイルム、ポリカーボネートフイルム、ポ
リ塩化ビニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイ
ルム、エチルセルロースフイルムなど、紙類、例
えばバライタ紙、アート紙、アイボリー紙、普通
紙などがある。 本発明において特に好ましい受像要素として
は、支持体上に合成ポリマー層を有するものであ
つて、例えばバライタ支持体上にポリ塩化ビニル
層、あるいはポリカーボネート層を設けたもの、
ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上に
ポリ塩化ビニル層あるいはポリカーボネート層を
設けたものがある。 上記については、特願昭58−97907号、同58−
128600号に記載されている。 上記の他に特開昭53−246号に開示されていた
ポリアルキレンカーボネートを含有したポリ塩化
ビニル、特開昭51−88543号、同52−40557号に示
されたシリコンオイルを含有したポリ塩化ビニ
ル、さらにプラズマ処理によつて可塑剤を保留さ
せたポリ塩化ビニルも本発明に係る受像層として
用いることができる。 本発明に係る熱現像カラー感光材料には種々の
露光手段を用いることができる。潜像は可視光を
含む輻射線の画像状露光によつて得られる。一般
には通常のカラープリントに使用される光源、例
えばタングステンランプ、水銀灯、キセノンラン
プ、レーザー光線、CRTやLED光線等を光源と
して用いることができる。 原図としては、製図などの線画像は勿論、階調
のある写真画像でもよい。また原図からの焼付
は、密着焼付でよい。 またビデオカメラ等により投映された画像やテ
レビ局より送られてくる画像情報を直接CRTや
OFTに出し、この像を密着やレンズにより熱現
像感光材料上に結像させて焼付けることもでき
る。 また最近大巾な進歩がみられるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において露光手段として
また表示手段として用いられつつある。この
LEDは青光を有効に出すものを作ることが困難
である。この場合カラー画像を再生するには、
LEDとして緑光、赤光、赤外光を発するものを
使い、これらの光に感光する層が、それぞれイエ
ロー、マゼンタ、シアンの色素を供与するように
設計すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー
色素供与化合物を含み、赤感光層がマゼンタ色素
供与化合物を含むように、また赤外感光層がシア
ン色素供与化合物を含むようにしておけばよい。 上記の原図を直接に密着または投映する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCD等の受光素子により読み取り、コンピユー
ター等のメモリーに入れ、この情報を必要に応じ
て加工するいわゆる画像処理を施した後、この画
像情報をCRTに再生させ、これを画像様光源と
して利用したり、処理された情報に基いて、直接
３種のLEDを発光させて露光する方法もある。 本発明に係る熱現像カラー感光材料から熱転写
用受像層（要素）に対する熱転写は熱現像カラー
感光材料が熱現像される時、あるいは熱現像終了
後再加熱される時に行われる。熱転写のための加
熱は、通常の熱現像感光材料に適用されうる方法
がすべて利用できる。例えば加熱された、ブロツ
クないしプレートに接触させたり、熱ローラーや
熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲気中を通過
させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、さら
には、本発明に係る熱現像カラー感光材料中もし
くは熱転写用受像層（要素）中に導電性層を設
け、通電や強磁界によつて生ずるジユール熱を利
用することもできる。加熱パターンは特に制限さ
れることはなく、あらかじめ予熱（プレヒート）
した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降
あるいはくりかえし、さらには不連続加熱も可能
ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露
光と加熱が同時に進行する方式であつてもよい。
通常、転写の際の加熱温度は80℃〜200℃、好ま
しくは100℃〜180℃であり、加熱時間は通常１秒
〜５分、好ましくは５秒〜３分の範囲である。 本発明に係る熱現像カラー感光材料を用いた熱
転写は、市販の熱現像機を利用することが容易で
ある。例えば、“イメージフオーミング4634型”
（ソニー・テクトロニクス社）、“デイベロツパー
モジユール277”（3M社）、“ビデオハードコピー
ユニツトNWZ−301”（日本無線社）などのいず
れも容易に適用できる。 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様は、これらに限定されるものではない。 実施例 １ 熱現像カラー感光材料塗布液の下記成分をそれ
ぞれ調製した。 (a) 感光性ハロゲン化銀 平均粒径0.125μの沃臭化銀（臭化銀93モル％
沃化銀７モル％）に下記の光学増感色素と４−
ヒドロキシ−６−メチル１，３，3a，７−テ
トラザインデン安定剤とを加え、更にチオ硫酸
ナトリウムを用いてイオウ増感処理を行つて、
ハロゲン化銀（銀に換算して）381ｇとゼラチ
ン190ｇ／5000mlを含む組成の感光性ハロゲン
化銀乳剤を調製した。 （増感色素） (b) 有機銀塩 水150mlおよびエタノール150mlの混合溶媒の
中にポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）45ｇ、４−
スルホベンゾトリアゾール20ｇ、水酸化ナトリ
ウム4.2ｇを溶解し、撹拌する中へ、5N−硝酸
銀水溶液20mlを添加し、PHを６〜８にして水を
加えて400mlとした。 (c) 現像剤 ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）27.3ｇ（ゼラ
チン6.2ｇを含有する水溶液に界面活性剤を少
量、１，５−ペンタンジオール80ｇ、下記の現
像促進剤0.75ｇ、下記の現像剤20ｇを添加し、
溶解後、PHを7.0にしてから水を加えて330mlと
した。 （現像促進剤） （現像剤） (d) 色素供与化合物 下記の色素供与化合物53.8ｇをジオクチルフ
タレート54ｇ、酢酸エチル162ｇに溶解し、ア
ルカノールXC（デユポン社製）５％水溶液140
mlを含有する3.6％ゼラチン水溶液1180mlと混
合してホモジナイザーで水中油滴型分散液とし
た。 （色素供与化合物） (e) バインダー バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）とゼラチンを前記(a)〜(d)の各成分に分割
して添加した。 (f) その他の添加剤 ビニルスルホン系硬膜剤（下記の化合物）と
タウリンナトリウム塩の反応生成物（モル比で
１：0.5）を水：エタノール＝１：１（容量％）
の組成の溶液に溶解させた。 （硬膜剤） Ｃ（CH₂OCH₂SO₂CH＝CH₂）₄ 上記の各成分を用いて下記の塗布液を混合調
製した。 (a)感光性ハロゲン化銀 142ml (b)有機銀塩 400ml (c)現像剤 330ml (d)色素供与化合物 700ml 各成分(a)〜(d)を混合後、35℃±１℃に保ちなが
らクエン酸水溶液と水酸化ナトリウ水溶液を用い
てPH5.50とし、下記表のサンプリング方式により
順次支持体上に塗布を行つた。ただし塗布直前の
前記の(f)の硬膜剤溶液を少量添加した。

【表】 上記によるサンプリングは１回について90mlづ
つ行つた。 塗布液の塗布、乾燥後、得られた各試料に対し
て、ステツプウエツジを通して1600CMSの露光
を与えた。 露光後の試料と、写真用のバライタ紙上に８〜
10μｍのポリ塩化ビニル層を設けた受像紙とを重
ね合わせ、「デイベロツパーモジユール277」（3M
社製）を用い140℃、１分間の熱現像を行ない、
受像紙上に色素画像を得た。 各試料の色素画像の最小濃度、最大濃度ならび
に相対感度を下記第２表に示す。

【表】 上記の表の示す結果から、塗布液の塗布までの
停滞時間が30分以上である本発明に係る試料は、
比較試料に比べて写真特性、特に最大濃度ならび
に感度において著るしく安定化せしめられること
がわかつた。 実施例 ２ 実施例１における(b)の有機銀塩の使用量を26ｇ
とし、また(c)の現像剤である１，５−ペンタンジ
オールを１，６−ヘキサンジオールに代え、さら
に保温停滞温度を40℃と変更した以外は実施例１
を全く同様にして塗布試料を調製し、試料No.６〜
10を得た。 得られた試料を40℃、相対湿度60％の雰囲気に
３日間放置した後、露光および熱現像して強制劣
化試験をも併せて行つた。得られた結果を下記第
３表に示す。

【表】 上記の表の結果から、本発明の方法による試料
は、通常試験では勿論、強制劣化試験によつても
比較試料に比べ最大濃度の低下がみられず、写真
特性が安定化されていることがわかつた。 実施例 ３ 実施例２において用いられた各成分をそれぞれ
PH5.5に調整し、下記の各方法に従い保温、停滞、
インライン添加および塗布を行なつた。 方法−１ (b)有機銀塩、(d)色素供与化合物を混合し、35℃
で１時間保温、停滞した後、(a)感光性ハロゲン化
銀、(c)現像剤、(f)その他の添加剤としての硬膜剤
をインライン添加し、塗布する。 方法−２ (b)有機銀塩、(d)色素供与化合物、(c)現像剤を混
合し、35℃で１時間停滞した後、(a)感光性ハロゲ
ン化銀、(f)その他の添加剤としての硬膜剤をイン
ライン添加し、塗布した。 方法−３ (a)感光性ハロゲン化銀、(b)有機銀塩、(d)色素供
与化合物を混合し、35℃で１時間保温、停滞した
後、(c)現像剤、(f)その他の添加剤としての硬膜剤
をインライン添加し、塗布した。 方法−４ (b)有機銀塩を35℃で１時間保温、停滞した後、
(a)感光性ハロゲン化銀、(c)現像剤、(d)色素供与化
合物、(f)その他の添加剤としての硬膜剤をインラ
イン添加し、塗布する。 方法−５ (a)感光性ハロゲン化銀、(d)色素供与化合物を混
合し、35℃で１時間保温、停滞した後、(b)有機銀
塩、(c)現像剤、(f)その他の添加剤としての硬膜剤
をインライン添加し、塗布した。 方法−６ (a)感光性ハロゲン化銀、(c)現像剤、(d)色素供与
化合物を混合し、35℃で１時間保温、停滞した
後、(b)有機銀塩、(f)その他の添加剤としての硬膜
剤をインライン添加し、塗布した。 方法−７ (c)現像剤、(d)色素供与化合物を混合し、35℃で
１時間保温、停滞した後、(a)感光性ハロゲン化
銀、(b)有機銀塩、(f)その他の添加剤としての硬膜
剤をインライン添加し、塗布した。 ただし、上記において保温、停滞しないものは
10℃以上20℃未満の範囲に保つた。 上記の方法−１〜方法−７によつて調製された
試料No.11〜17について、実施例１と全く同様に露
光、熱現像を行ない、得られた色素画像の相対感
度値の標準偏差σn−１（ｎ＝６）を下記第４表に
示す。

【表】 上記の第４表から、本発明の方法により調製さ
れた試料は、本発明外の方法により調製された試
料と比べて感度特性が著るしく安定していること
がわかる。 （発明の効果） 有機銀塩およびバインダーの少くとも一部を含
有する塗布液または塗布液中間組成物を調製後、
20℃〜60℃で30分間以上停滞させた後、塗布して
得られる熱現像カラー感光材料は、極めて写真特
性の安定性に優れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 少くとも(a)感光性ハロゲン化銀、(b)有機銀
   塩、(c)現像剤、(d)色素供与化合物および(e)バイン
   ダーを含有する塗布液を支持体上に塗布せしめる
   熱現像カラー感光材料の製造方法において、上記
   塗布液を20〜60℃で30分間以上停滞させた後、該
   塗布液を支持体上に塗布するか、または上記塗布
   液中の、少くとも前記有機銀塩およびバインダー
   を含有する塗布液中間組成物を調製後、20℃〜60
   ℃で30分間以上停滞させた後、該塗布液中間組成
   物が含有しない成分を塗布直前に該塗布液中間組
   成物に添加して支持体上に塗布することを特徴と
   する熱現像カラー感光材料の製造方法。