JPH0422951B2 - - Google Patents
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- JPH0422951B2 JPH0422951B2 JP58103410A JP10341083A JPH0422951B2 JP H0422951 B2 JPH0422951 B2 JP H0422951B2 JP 58103410 A JP58103410 A JP 58103410A JP 10341083 A JP10341083 A JP 10341083A JP H0422951 B2 JPH0422951 B2 JP H0422951B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- color
- color developer
- parts
- colorless dye
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Description
本発明は、濃色で鮮明な堅牢性のある筆跡を与
えることができ、しかも極性化合物からなる減感
剤を用いて筆跡を容易に消去することができる無
色染料−顕色剤系インキに関するものである。 フエノール性水酸基を有する顕色剤とこの顕色
剤によつて発色する無色の電子供与性有機化合物
（無色染料）とを、この発色反応を阻害しない溶
剤に溶解した無色染料−顕色剤系インキについて
は本願と同一出願人により既に特許出願されてい
る（特願昭56−212257）。このインキは、通常の
油性インキと同様に濃く呈色しているため濃色で
鮮明な筆跡をもたらすことができるとともに、減
感作用を有する極性化合物（減感剤）を用いて容
易に消去できるという利点をもつている。 かような無色染料−顕色剤系インキに使用しう
るフエノール性水酸基を有する顕色剤としては多
くの種類の化合物が考えられるが、筆跡中に存在
する顕色剤の安定性が筆跡の堅牢性に大きく影響
することがその後の研究によつて判明した。そし
て、多数の顕色剤のうち特にノボラツク型フエノ
ール樹脂は外界の熱、光、水等により揮散、除去
されることなく安定に存在するため、筆記時の筆
跡濃度が退色しにくい堅牢な筆跡を与えることが
できること、さらには、ノボラツク型フエノール
樹脂を顕色剤として用いた場合には、顕色剤と無
色染料との溶剤として芳香族アルコールやエチレ
ングリコールモノフエニルエーテルが発色反応を
阻害しない溶剤として有効に使用できることを見
出した（特願昭57−100050）。 本発明は、上述の無色染料−顕色剤系インキを
充填する筆記具としては、ボールペンが最適であ
ることより、ボールペン用インキとして好適な組
成について種々検討を行なつた。 ボールペン用インキとしては、ボールペンの構
造上、曳糸性が必要であり、（曳糸性がないとイ
ンキ続きが悪くなり、筆記時のボテ発生の原因と
なる）曳糸性を有する物質でかつ、前記インキの
発色反応を阻害しないものとして、曳糸性を有す
るポリビニルピロリドンを見出したが、前記イン
キと相溶性が悪く、そのまま添加しても溶解でき
ない。そこで前記インキと曳糸性を有するポリビ
ニルピロリドンとを相溶させ、しかも顕色剤的働
きをする物質としてレゾルシンおよび／またはカ
テコールが有効であるを知見するに至り、遂に本
発明を完成したものである。 即ち、本発明は、ノボラツク型フエノール樹脂
からなる顕色剤とこの顕色剤によつて発色する無
色の電子供与性有機化合物とを芳香族アルコール
および／またはエチレングリコールモノフエニル
エーテルからなる溶剤に溶解してなる無色染料−
顕色剤系インキにおいて、前記インキに曳糸性を
有するポリビニルピロリドンと、レゾルシンおよ
び／またはカテコールとを添加溶解せしめたこと
を特徴とする無色染料−顕色剤系ボールペン用イ
ンキを要旨とするものである。 本発明で使用される無色染料としては、ノボラ
ツク型フエノール樹脂顕色剤によつて発色する無
色の電子供与性有機化合物が使用できる。例え
ば、クリスタルバイオレツトラクトン、マラカイ
トグリーンラクトンなどのフタリド系発色性有機
化合物：３−ジメチルアミノ−６−メチルフルオ
ラン、３，６−ジエトキシフルオラン、１，２−
ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ピロリンジノ−フルオ
ラン、3′，6′−ビス−（ジエチルアミノ）スピロ
−（フタラン−１，9′−キサンチン）、１，１−ビ
ス−（ｐ−アミノフエニル）−フタランなどのフル
オラン系発色性有機化合物；ジ−β−ナフト−ス
ピロピラン、キサント−β−ナフト−スピロピラ
ン、ベンゾ−β−ナフト−イソスピロピランなど
のスピロピラン系発色性有機化合物などが使用で
きる。 無色染料の使用量は、インキ全量に対して10〜
30重量％程度がインキ濃度、インキの溶解安定性
の面より好ましい。また、ノボラツク型フエノー
ル樹脂顕色剤と無色染料の使用比率は１：３〜
10：１が発色濃度、インキの発色安定性の面より
好ましい。 顕色剤と無色染料を溶解するための溶剤として
本発明においては芳香族アルコールおよび／また
はエチレングリコールモノフエニルエーテルが好
ましく使用できる。これらの溶剤は極性化合物で
あるため減感作用を有し、従つて無色染料−顕色
剤系インキにおける発色反応を阻害するものとし
て一見したところインキ溶剤としては使用できな
いものである。それにも拘わらず、これらの極性
溶剤を本発明において有効な溶剤として使用でき
る理由は、顕色剤と無色染料を極めて良好に溶解
するため両者間の発色反応が促進され、従つて極
性溶剤の減感作用に勝る顕色剤の顕色作用が発現
し、濃色かつ鮮明な発色インキが得られるものと
思われる。芳香族アルコールとしては例えばベン
ジルアルコール、β−フエニルエチルアルコー
ル、３−フエニル−１−プロパノール、４−フエ
ニル−２−ブタノール、メチルフエニルカルビノ
ールなどが挙げられる。一方、グリコール類の中
で特にエチレングリコールモノフエニルエーテル
を用いたのは、減感作用が他のグリコールと比較
して弱いためである。これらの溶剤は１種を用い
ても２種以上併用してもよい。溶剤の使用量はイ
ンキ全量に対して25〜50重量％程度がインキの安
定性、流動性の面から好ましい。 曳糸性を有するポリビニルピロリドンとして
は、特にポリビニルピロリドンＫ−90が好適であ
る。ボールペン用インキに曳糸性を付与させるた
めには、ポリビニルピロリドンをインキ全量に対
して0.03〜0.2重量％使用すればよい。 レゾルシンおよび／またはカテコールは、曳糸
性を有するポリビニルピロリドンと無色染料−顕
色剤系インキとに対して良溶媒として働く。そし
てレゾルシン、カテコールが前記インキの顕色剤
的な働きをする理由は、構造中にフエノール性水
酸基を有しているからであろう。（但し、沸点が
低いため、経時的な顕色剤としては働かない。） このレゾルシンおよび／またはカテコールの使
用量は、インキ全量に対して、少ないと相溶性が
悪くなり、他の成分を考慮すれば５〜20重量％が
好ましい。 次に本発明のインキの製造方法を簡単に述べる
と、前記顕色剤、無色染料、溶剤および曳糸性を
有するポリビニルピロリドンとレゾルシンおよ
び／またはカテコールをニーダ、三本ロール、加
熱撹拌混合機など通常インキ製造に使用される装
置で混合することによつて容易に得られる。尚、
必要に応じて他の添加剤を添加する場合は上記成
分中に加えて同様に混合すればよい。 かくして得られたインキを、従来から慣用され
ているボールペンのインキ収容部に吸収する。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する
が、これに限られたものではない。なお実施例中
の「部」とあるのは重量部を示す。 実施例 １ タマノルPA（荒川化学(株)製）ノボラツク型フエノ
ール樹脂 15部 クリスタルバイオレツトラクトン 15部 ベンジルアルコール 30部 フエニルグリコール 20部 レゾルシン 10部 オレイン酸 9.9部 ポリビニルピロリドンＫ−90 0.1部 上記配合物を100℃にて１時間加熱して溶解せ
しめたのち、濾過して少量の不溶物を除去し、青
色に発色したインキを得た。このインキをボール
ペン（JIS−Ｓ−6039−1980細字用Ｅ型）に充填
し、紙（JIS−Ｐ−3201筆記用紙Ａ）に線を書い
たところ、通常のボールペンインキと同様に滑ら
かに筆記でき、鮮明な青色の線が得られた。この
線は50℃で10日間放置しても退色することなく堅
牢であつた。 一方Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合
体7.5部、ポリビニルピロリドン３部、エチルア
ルコール89.5部からなる消去剤を油性マーカー
（ぺんてる(株)製Ｍ−10）の部品に充填し上記の青
色インキの筆跡を２〜３回こすつたところ完全に
消去でき、さらにその表面に消去後から30秒後に
上記のボールペンで再筆記したところ鮮明に筆記
でき且つ１ケ月後も全く退色が認められなかつ
た。 実施例 ２ タマノルPA 15部 ２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリンジノフ
ルオラン 18部 ベンジルアルコール 15部 β−フエニルエチルアルコール 15部 フエニルグリコール 20部 ポリビニルピロリドンＫ−90 0.1部 レゾルシン 10部 オレイン酸 6.9部 上記配合物を100℃にて１時間加熱して溶解せ
しめたのち、濾過して少量の不溶物を除去し、黒
色に発色したインキを得た。このインキをボール
ペン（JIS−Ｓ−6039−1980細字用Ｅ型）に充填
し、紙（筆記用紙Ａ）に線を書いたところ、鮮明
な黒色の線が得られた。この線は50℃で10日間放
置しても退色することなく堅牢であつた。 このインキも実施例１と同様な性質を有するボ
ールペンインキであつた。 実施例 ３ 実施例２中のレゾルシンの代わりにカテコール
を使用した。他は実施例２と同様にして黒色に発
色したインキを得た。このインキをボールペンに
充填し、紙（筆記用紙Ａ）に線を書いたところ、
鮮明な黒色の線が得られた。 この線は50℃で10日間放置しても退色すること
なく堅牢であつた。 比較例 １ タマノルPA 20部 クリスタルバイオレツトラクトン 15部 ベンジルアルコール 30部 フエニルグリコール 24部 ポリビニルピロリドンＫ−90 0.1部 オレイン酸 10.9部 実施例１と同様な方法で青色に発色したインキ
を得た。 ただし濾過した跡にかなりの不溶物がみられ、
これはポリビニルピロリドンＫ−90が相溶しなか
つたと思われる。このインキを実施例１と同様な
ボールペンに充填した。 実施例１〜３、比較例１で得たボールペンを螺
旋筆記試験機にかけて荷重200ｇ、角度70°、速度
７cm／秒で試験したところ次の様な結果を得た。
えることができ、しかも極性化合物からなる減感
剤を用いて筆跡を容易に消去することができる無
色染料−顕色剤系インキに関するものである。 フエノール性水酸基を有する顕色剤とこの顕色
剤によつて発色する無色の電子供与性有機化合物
（無色染料）とを、この発色反応を阻害しない溶
剤に溶解した無色染料−顕色剤系インキについて
は本願と同一出願人により既に特許出願されてい
る（特願昭56−212257）。このインキは、通常の
油性インキと同様に濃く呈色しているため濃色で
鮮明な筆跡をもたらすことができるとともに、減
感作用を有する極性化合物（減感剤）を用いて容
易に消去できるという利点をもつている。 かような無色染料−顕色剤系インキに使用しう
るフエノール性水酸基を有する顕色剤としては多
くの種類の化合物が考えられるが、筆跡中に存在
する顕色剤の安定性が筆跡の堅牢性に大きく影響
することがその後の研究によつて判明した。そし
て、多数の顕色剤のうち特にノボラツク型フエノ
ール樹脂は外界の熱、光、水等により揮散、除去
されることなく安定に存在するため、筆記時の筆
跡濃度が退色しにくい堅牢な筆跡を与えることが
できること、さらには、ノボラツク型フエノール
樹脂を顕色剤として用いた場合には、顕色剤と無
色染料との溶剤として芳香族アルコールやエチレ
ングリコールモノフエニルエーテルが発色反応を
阻害しない溶剤として有効に使用できることを見
出した（特願昭57−100050）。 本発明は、上述の無色染料−顕色剤系インキを
充填する筆記具としては、ボールペンが最適であ
ることより、ボールペン用インキとして好適な組
成について種々検討を行なつた。 ボールペン用インキとしては、ボールペンの構
造上、曳糸性が必要であり、（曳糸性がないとイ
ンキ続きが悪くなり、筆記時のボテ発生の原因と
なる）曳糸性を有する物質でかつ、前記インキの
発色反応を阻害しないものとして、曳糸性を有す
るポリビニルピロリドンを見出したが、前記イン
キと相溶性が悪く、そのまま添加しても溶解でき
ない。そこで前記インキと曳糸性を有するポリビ
ニルピロリドンとを相溶させ、しかも顕色剤的働
きをする物質としてレゾルシンおよび／またはカ
テコールが有効であるを知見するに至り、遂に本
発明を完成したものである。 即ち、本発明は、ノボラツク型フエノール樹脂
からなる顕色剤とこの顕色剤によつて発色する無
色の電子供与性有機化合物とを芳香族アルコール
および／またはエチレングリコールモノフエニル
エーテルからなる溶剤に溶解してなる無色染料−
顕色剤系インキにおいて、前記インキに曳糸性を
有するポリビニルピロリドンと、レゾルシンおよ
び／またはカテコールとを添加溶解せしめたこと
を特徴とする無色染料−顕色剤系ボールペン用イ
ンキを要旨とするものである。 本発明で使用される無色染料としては、ノボラ
ツク型フエノール樹脂顕色剤によつて発色する無
色の電子供与性有機化合物が使用できる。例え
ば、クリスタルバイオレツトラクトン、マラカイ
トグリーンラクトンなどのフタリド系発色性有機
化合物：３−ジメチルアミノ−６−メチルフルオ
ラン、３，６−ジエトキシフルオラン、１，２−
ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ピロリンジノ−フルオ
ラン、3′，6′−ビス−（ジエチルアミノ）スピロ
−（フタラン−１，9′−キサンチン）、１，１−ビ
ス−（ｐ−アミノフエニル）−フタランなどのフル
オラン系発色性有機化合物；ジ−β−ナフト−ス
ピロピラン、キサント−β−ナフト−スピロピラ
ン、ベンゾ−β−ナフト−イソスピロピランなど
のスピロピラン系発色性有機化合物などが使用で
きる。 無色染料の使用量は、インキ全量に対して10〜
30重量％程度がインキ濃度、インキの溶解安定性
の面より好ましい。また、ノボラツク型フエノー
ル樹脂顕色剤と無色染料の使用比率は１：３〜
10：１が発色濃度、インキの発色安定性の面より
好ましい。 顕色剤と無色染料を溶解するための溶剤として
本発明においては芳香族アルコールおよび／また
はエチレングリコールモノフエニルエーテルが好
ましく使用できる。これらの溶剤は極性化合物で
あるため減感作用を有し、従つて無色染料−顕色
剤系インキにおける発色反応を阻害するものとし
て一見したところインキ溶剤としては使用できな
いものである。それにも拘わらず、これらの極性
溶剤を本発明において有効な溶剤として使用でき
る理由は、顕色剤と無色染料を極めて良好に溶解
するため両者間の発色反応が促進され、従つて極
性溶剤の減感作用に勝る顕色剤の顕色作用が発現
し、濃色かつ鮮明な発色インキが得られるものと
思われる。芳香族アルコールとしては例えばベン
ジルアルコール、β−フエニルエチルアルコー
ル、３−フエニル−１−プロパノール、４−フエ
ニル−２−ブタノール、メチルフエニルカルビノ
ールなどが挙げられる。一方、グリコール類の中
で特にエチレングリコールモノフエニルエーテル
を用いたのは、減感作用が他のグリコールと比較
して弱いためである。これらの溶剤は１種を用い
ても２種以上併用してもよい。溶剤の使用量はイ
ンキ全量に対して25〜50重量％程度がインキの安
定性、流動性の面から好ましい。 曳糸性を有するポリビニルピロリドンとして
は、特にポリビニルピロリドンＫ−90が好適であ
る。ボールペン用インキに曳糸性を付与させるた
めには、ポリビニルピロリドンをインキ全量に対
して0.03〜0.2重量％使用すればよい。 レゾルシンおよび／またはカテコールは、曳糸
性を有するポリビニルピロリドンと無色染料−顕
色剤系インキとに対して良溶媒として働く。そし
てレゾルシン、カテコールが前記インキの顕色剤
的な働きをする理由は、構造中にフエノール性水
酸基を有しているからであろう。（但し、沸点が
低いため、経時的な顕色剤としては働かない。） このレゾルシンおよび／またはカテコールの使
用量は、インキ全量に対して、少ないと相溶性が
悪くなり、他の成分を考慮すれば５〜20重量％が
好ましい。 次に本発明のインキの製造方法を簡単に述べる
と、前記顕色剤、無色染料、溶剤および曳糸性を
有するポリビニルピロリドンとレゾルシンおよ
び／またはカテコールをニーダ、三本ロール、加
熱撹拌混合機など通常インキ製造に使用される装
置で混合することによつて容易に得られる。尚、
必要に応じて他の添加剤を添加する場合は上記成
分中に加えて同様に混合すればよい。 かくして得られたインキを、従来から慣用され
ているボールペンのインキ収容部に吸収する。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する
が、これに限られたものではない。なお実施例中
の「部」とあるのは重量部を示す。 実施例 １ タマノルPA（荒川化学(株)製）ノボラツク型フエノ
ール樹脂 15部 クリスタルバイオレツトラクトン 15部 ベンジルアルコール 30部 フエニルグリコール 20部 レゾルシン 10部 オレイン酸 9.9部 ポリビニルピロリドンＫ−90 0.1部 上記配合物を100℃にて１時間加熱して溶解せ
しめたのち、濾過して少量の不溶物を除去し、青
色に発色したインキを得た。このインキをボール
ペン（JIS−Ｓ−6039−1980細字用Ｅ型）に充填
し、紙（JIS−Ｐ−3201筆記用紙Ａ）に線を書い
たところ、通常のボールペンインキと同様に滑ら
かに筆記でき、鮮明な青色の線が得られた。この
線は50℃で10日間放置しても退色することなく堅
牢であつた。 一方Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合
体7.5部、ポリビニルピロリドン３部、エチルア
ルコール89.5部からなる消去剤を油性マーカー
（ぺんてる(株)製Ｍ−10）の部品に充填し上記の青
色インキの筆跡を２〜３回こすつたところ完全に
消去でき、さらにその表面に消去後から30秒後に
上記のボールペンで再筆記したところ鮮明に筆記
でき且つ１ケ月後も全く退色が認められなかつ
た。 実施例 ２ タマノルPA 15部 ２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリンジノフ
ルオラン 18部 ベンジルアルコール 15部 β−フエニルエチルアルコール 15部 フエニルグリコール 20部 ポリビニルピロリドンＫ−90 0.1部 レゾルシン 10部 オレイン酸 6.9部 上記配合物を100℃にて１時間加熱して溶解せ
しめたのち、濾過して少量の不溶物を除去し、黒
色に発色したインキを得た。このインキをボール
ペン（JIS−Ｓ−6039−1980細字用Ｅ型）に充填
し、紙（筆記用紙Ａ）に線を書いたところ、鮮明
な黒色の線が得られた。この線は50℃で10日間放
置しても退色することなく堅牢であつた。 このインキも実施例１と同様な性質を有するボ
ールペンインキであつた。 実施例 ３ 実施例２中のレゾルシンの代わりにカテコール
を使用した。他は実施例２と同様にして黒色に発
色したインキを得た。このインキをボールペンに
充填し、紙（筆記用紙Ａ）に線を書いたところ、
鮮明な黒色の線が得られた。 この線は50℃で10日間放置しても退色すること
なく堅牢であつた。 比較例 １ タマノルPA 20部 クリスタルバイオレツトラクトン 15部 ベンジルアルコール 30部 フエニルグリコール 24部 ポリビニルピロリドンＫ−90 0.1部 オレイン酸 10.9部 実施例１と同様な方法で青色に発色したインキ
を得た。 ただし濾過した跡にかなりの不溶物がみられ、
これはポリビニルピロリドンＫ−90が相溶しなか
つたと思われる。このインキを実施例１と同様な
ボールペンに充填した。 実施例１〜３、比較例１で得たボールペンを螺
旋筆記試験機にかけて荷重200ｇ、角度70°、速度
７cm／秒で試験したところ次の様な結果を得た。
【表】
以上の説明からわかるように本発明によるイン
キは顕色剤により既に濃く発色されている電子供
与性有機化合物を含有するものであるから、通常
の油性ボールペンインキと同様に濃色で鮮明なボ
テの殆んどない、定着性に優れた筆跡をもたらす
ことができ、又このインキ中の成分には通常の状
態では揮散することのない安定な顕色剤なる物質
を含有せしめているからその筆跡は経時的に退色
や脱色の心配がない。 さらに前記のごときインキによる筆跡は、発色
した前記電子供与性有機化合物を無色化する減感
性の極性化合物を用いて容易にしかも完全に消去
できるといつた優れた特徴を有するものである。
キは顕色剤により既に濃く発色されている電子供
与性有機化合物を含有するものであるから、通常
の油性ボールペンインキと同様に濃色で鮮明なボ
テの殆んどない、定着性に優れた筆跡をもたらす
ことができ、又このインキ中の成分には通常の状
態では揮散することのない安定な顕色剤なる物質
を含有せしめているからその筆跡は経時的に退色
や脱色の心配がない。 さらに前記のごときインキによる筆跡は、発色
した前記電子供与性有機化合物を無色化する減感
性の極性化合物を用いて容易にしかも完全に消去
できるといつた優れた特徴を有するものである。
Claims (1)
- １ ノボラツク型フエノール樹脂からなる顕色剤
とこの顕色剤によつて発色する無色の電子供与性
有機化合物とを芳香族アルコールおよび／または
エチレングリコールモノフエニルエーテルからな
る溶剤に溶解してなる無色染料−顕色剤系インキ
において、前記インキに曳糸性を有するポリビニ
ピリドンと、レゾルシンおよび／またはカテコー
ルとを添加溶解せしめたことを特徴とする無色染
料−顕色剤系ボールペン用インキ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58103410A JPS59227964A (ja) | 1983-06-08 | 1983-06-08 | 消去可能な無色染料−顕色剤系ボ−ルペン用インキ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58103410A JPS59227964A (ja) | 1983-06-08 | 1983-06-08 | 消去可能な無色染料−顕色剤系ボ−ルペン用インキ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59227964A JPS59227964A (ja) | 1984-12-21 |
| JPH0422951B2 true JPH0422951B2 (ja) | 1992-04-20 |
Family
ID=14353279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58103410A Granted JPS59227964A (ja) | 1983-06-08 | 1983-06-08 | 消去可能な無色染料−顕色剤系ボ−ルペン用インキ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59227964A (ja) |
-
1983
- 1983-06-08 JP JP58103410A patent/JPS59227964A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59227964A (ja) | 1984-12-21 |
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