JPH0425158B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は保存中における記録層面の変色を防止
した感熱記録紙に係り、詳しくは前記感熱記録紙
の保存中における記録層面の変色を防止して地肌
部の保存性を改善したカールのない新規な感熱紙
とその製造方法に関するものである。 〔従来の技術〕 従来無色または淡色の電子供与性発色物質と有
機酸またはフエノール性化合物等の顕色剤とを加
熱接触させて発色画像を得るようにしたいわゆる
染料発色タイプの感熱記録紙は周知である。 しかしてこの感熱記録紙は、近時フアクシミリ
やプリンター等の普及するに及んでその需要の増
大とともに品質の向上が要請され、なかでもその
１つとして感熱記録紙の保存中における記録層面
の地肌部保存性を改善向上させることが重要課題
となつている。 ここにいう地肌保存性とは、温，湿度その他環
境条件等の変化によつても影響を受けることがな
く、使用前（製造時）の地肌部の白色度を存続し
得る性質をいう。 従来知られた感熱記録紙では、これが感熱記録
用に使用される以前において、温，湿度その他環
境条件等の変化により記録層面が多少の差はあれ
発色するために全体的に感熱記録層が黒ずむ傾向
があつた。特に長期保存する場合にこの傾向が一
層大きく、このため記録層面に感熱記録を行う
と、発色画像と未発色部との濃度差が少ないこと
から、画像品質の低下を余儀なくされるのが実状
であつた。 しかしその後、前記地肌部の白色度の保存性を
向上させるいくつかの方法例えば特開昭56−
40585号、特開昭55−14281号公報等が提案された
が前者は感熱発色層の形成用塗液のPHを８〜11
に調節した後これを支持体に塗布する方法であ
り、後者は熱水抽出PH6〜９の基紙を支持体と
して使用する方法であつて、何れも酸性雰囲気で
生起する発色をアルカリで抑制しようとするもの
であり、それなりに地肌部の白色度保存性を向上
させることはできるが、次の難点が指摘される。
すなわち、 (イ) 前者（特開昭56−40585号）にあつては、適
用する塗液中のアルカリによる発色感度の低下
があり、 (ロ) 後者（特開昭55−14281号）では酸性抄紙さ
れた紙は支持体として使用できないという問題
があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は前記問題点を解決すべく種々研究
の結果、フアクシミリやプリンター等に使用され
る感熱記録紙の使用前における保存（保管）状態
が前記諸点と何等かの因果関係があるのではない
かとの見地から、さらに研究を進めた結果、この
種の感熱記録紙は使用前必ず感熱発色層面と非発
色層面（発色層の裏面）とが接触した状態となつ
て巻取りであろうと平判であるとは無関係に両者
が接触している点に着目し、感熱記録紙の非発色
層面にアルカリ性物質が存在すれば記録層面の地
肌部白色度の保存性の向上ができるとの結論に達
し鋭意実験、検討を繰返し最終的に本発明を完成
した。 すなわち本発明は、通常無色ないし淡色の電子
供与性発色物質と該電子供与性発色物質を熱時発
色させるフエノール性化合物および接着剤とを主
成分とする感熱発色層を支持体の片面に形成した
感熱記録紙において、酸性紙よりなる支持体の裏
面に塗布したPH7.0〜11.0の弱アルカリ性塩含有
塗液の乾燥後の塗布面がPH6.0〜9.0である保存
中における記録層面の変色を防止した感熱記録紙
とその製造方法との２つの発明からなる。 ここに使用する弱アルカリ性塩含有塗液として
は弱アルカリ性塩例えば四硼酸ソーダ、四硼酸カ
リ、ケイ酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、炭酸水素
ソーダ等を任意に採択して満足されるが、特に四
硼酸カリの使用が好適であり、常法によつて調整
されたPH7.0〜11.0の水溶液が使用される。 本発明において感熱発色層の裏面に上記弱アル
カリ性塩含有塗液（PH7.0〜11.0）を塗布するこ
とは、感熱記録紙用支持体として酸性抄紙された
紙（以下酸性紙という）の使用を可能ならしめる
ための処理であつて、該処理を施すことによつて
得られる感熱記録紙（含巻取り、平判）、特にそ
の保存時において裏面が下面に位置する感熱発色
層と常時接触関係にあるようにしたことに基くも
のである。 さらに従来知られた感熱記録紙の如くその裏面
（上記処理をせず）が下面に位置する前記発色層
との接触から解放された場合に生ずるカールを防
止する効果を併せ期待するものである。 しかしてその処理用塗装としてPH7.0〜11.0の
弱アルカリ性塩含有水溶液を使用するが塗液PH
が7.0未満であると、感熱記録紙の発色層面地肌
部が温，湿度その他環境条件等の変化によつて発
色（多少の差あり）し、全体的に黒ずみ、従つて
該面に感熱記録した場合画像の品質低下を招来し
て実用上不適である。また上限PHが11.0以上と
なると画像の品質低下は避せられるが、PH11.0
の場合と、品質的に殆ど不変であるためコストの
問題を加味してその上限PHを11.0とした。 上記においてアルカリ性塗液として弱アルカリ
性塩に代え強アルカリ性物質例えば苛性ソーダ、
炭酸ソーダ等の使用が考えられ、このものは弱ア
ルカリ性塩に比し遥かに少量の使用で所望のPH
調節が可能であるが、支持体へ塗布後裏面の変色
を起し易いため実用性に欠け、さらには水難溶性
塩も挙げられるが、それらは溶媒等の選択を必要
とすることから実質的に実用が困難となり、いず
れにしても実用的ではない。 次に本発明において前記弱アルカリ性塩含有塗
液（PH7.0〜11.0）を感熱記録層の裏面に乾燥後
の塗布面のPHを6.0〜9.0としたことは、適用す
る塗液のPH（7.0〜11.0）との関連において前記
塗液の適用要旨を満足せしめ、所望する欠陥のな
い感熱記録紙の得られることを実験的に究明した
最適最良の範囲の測定結果によるものである。 本発明で対象とする感熱記録紙は常法によつて
得られ、感熱記録層の組成および形成方法につい
ては特に公知の場合と変わるものではない。すな
わち通常の無色ないし淡色の電子供与性発色物質
としては、クリスタルバイオレツトラクトン，マ
ラカイトグリーンラクトン，３−３−ビス（パラ
ジメル・アミノフエニル）−４，５，６，７−テ
トラクロルフタリド、３−シクロ−３−ベンジル
アミノ−６−クロルフルオラン，３−エチル−ア
ミノ−６−クロルフルオラン，ヘキシルアミノ−
６−クロルフルオラン，３−モルホリノ−５，６
−ベンゾフルオラン，３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン，３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン，３−ジエチルアミ
ノ−６，７−ジエチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メトキシフルオラン，３−ジ
エチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン，３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラ
ン，３−ジエチルアミノ−５，６−ベンゾ−７−
ベンジルアミノフルオラン，３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン，２−
（2′クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン，３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノ−3′，4′，5′，6′−テトラクロロフルオラン，
３−エチルトリルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン，３−エチルトリルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン，３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン，３−
Ｎ−メチル−Ｎ−シルロヘキシルアミノ−６−ミ
チル−７−アニリノフルオラン，３−ピペリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（３′−ト
リフルオロメチルフエニル）アミノ〕フルオラ
ン，３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−３′−トリフ
ルオロメチルフエニル）アミノフルオラン，２
（2′−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフル
オラン等を例示することができる。 また顕色剤としては、４，4′−イソプロピリデ
ンジフエノール，２，2′−ジヒドロオキシジフエ
ニル，２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフエノール），４，4′−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフエノール），４，4′−sec
−ブチリデンジフエノール，β−ナフトール，
４，4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフ
エノール），ノボラツク型フエノール樹脂，ハロ
ゲン化ノボラツク型フエノール樹脂，パラオキシ
安息香酸エステル類等を例示することができる。 水溶性高分子接着剤としては、でんぷん，
PVA，カルボキシメチルセルロース，メチルビ
ニルエーテル−マレイン酸共重合体，スチレン−
マレイン酸共重合体，ヒドロキシエチルセルロー
ス，カゼイン，ゼラチン，アラビヤゴム，メチル
セルロース等の１種または２種以上が使用でき
る。前記水溶性高分子接着剤の使用量は全固型分
100重量部に対して10〜40重量部好ましくは15〜
30重量部である。 さらに必要に応じて各種助剤を塗工液中に添加
することも可能である。 例えば感熱発色層が記録熱ヘツドと接触する際
に発生するステツキングを改善するためにステア
リン酸，ポリエチレン，カルナバロウ，パラフイ
ンワツクス等のワツクス類および／またはステア
リン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウム等の滑剤を
添加することができる。 また記録熱ヘツトへのカス付着や筆記性を改善
するためにはタルク，クレー，炭酸カルシウム，
焼成クレー，酸化チタン，微粒子状無水シリカ等
の無機顔料を添加することができる。 さらに増感剤として、ステアリン酸アミド，メ
チレンビスステアリン酸アミド，オレイン酸アミ
ド，パルミチン酸アミド等を添加することもで
き、また各種酸化防止剤を保存性向上のために添
加することもできる。塗工液は常法に従い水溶性
高分子接着剤（必要に応じて公知のノニオン系あ
るいはアニオン系分散剤を混用してもよい）とと
もに水中に分散し、ボールミル，アトラクター，
サンドグライダー等の撹拌・粉砕機により微細粒
子好ましくは5μm以下に粉砕して調成する。 支持体としては、酸性紙（酸性抄紙される合成
紙を含む）の使用が可能であり、該支持体に前記
塗液を塗布するには公知のエアナイフコーター，
ロールコーター，ブレードコーター，ロツドドー
ター，サイズプレスコーター等を任意に使用して
満足され、その塗布量は乾燥後において2g〜
15g／m²好ましくは3g〜10g／m²である。 以下実施態様について説明する。 上記のようにして酸性紙の支持体の片面に感熱
記録層を形成した感熱記録紙を得たならば、その
裏面にPH7.0〜11.0に調成（後記）した前記弱ア
ルカリ性塩含有の水溶液（塗液：所謂バツクコー
ト液）を常法により塗布してカール防止効果を同
時併有した本発明を得る。この場合上記において
前記塗液を酸性紙の支持体（片面）に塗布し、そ
の上面に感熱記録層を形成することも考えられる
が、製品を巻取または平判として得る場合に感熱
記録層面の地肌かぶり防止上有利であるとして
も、カール（特に平判）などして実用上好ましく
はない。 しかして上記塗液には、接着剤としてでんぷん
および／またはPVAを混用しても、さらに耐水
化剤としてグリオキザールを混用することもで
き、その量は対塗液0.5〜５％の範囲である。こ
の場合の混合塗液の調成は、でんぷんおよび／ま
たはPVAの水溶液を、水あるいは水とグリオキ
ザールの混合液に添加混合してそのPHを7.0〜
11.0となるようにすればよい。 〔発明の効果〕 本発明は前記したように、支持体の片面に感熱
記録層を形成した感熱記録紙において、酸性紙よ
りなる支持体の裏面に弱アルカリ性塩含有の塗液
（PH7.0〜11.0）を塗布し乾燥後の塗布PH6.0〜
9.0である保存中における記録層面の変色を防止
した感熱記録紙とその製造方法であるから、その
製品は次の効果を発揮し、関連産業分野に及ぼす
実益は特に大きい。 本発明感熱記録紙はその製造時または保存時
において、巻取りであろうと平判であるとは無
関係にその裏面が下面に位置する感熱記録層と
常時接触関係にあつても発色層面の地肌部が
温，湿度その他の環境条件等の変化により発色
して全体的に黒ずんだりすることもない。特に
この点は長期保存した場合にあつてさえ製造時
の地肌部白色度の保存性が優れ、かつカールす
ることもなく、発色濃度も従来同様、長期保存
により劣化することがないという特有の効果を
奏する。 さらにこの感熱紙はその製造が簡単で一貫的
量産に適するので安価に提供でき、需要の大巾
増に対処できるという効果がある。 〔実施例〕 下記実施例（１〜18）および比較例（１〜４）
のそれぞれから得た感熱記録紙（含感熱記録シー
ト）について各100m巻のロール紙を作り、それ
らを常温下で室内に保存し、保存直後、３カ月，
６カ月，12カ月毎に各ロール紙につき感熱記録層
面の地肌部発色度をデジタルハンター反射率計
（東洋精気製作所製）によつて測定するとともに、
熱傾斜試験機（同上製作所製）を介して記録層面
に静的発色させ、その発色画像部濃度をDM−
273型反射濃度計（大日本スクリーン製造社製）
によつて測定した。別表は上記測定結果を実施例
（含比較例）別に示したものである。なお実施例
中「％」は重量％を、「部」は重量部をそれぞれ
示す。 実施例 １ ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン（PSD−150
（商品名）新日曹化工社製） 9.0部 PVA（ゴーセナールＴ−350（商品名）日本合成化
学社製） 36.5部 炭酸カルシウム（白艷華PC（商品名）白石工業社
製） 10部 水 44.5部 上記組成物をボールミルで平均粒子径が3μmと
なるまで粉砕したものをＡ液、 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール（ビスフ
エノールＡ（商品名）三井東圧社製） 11.0部 PVA（ゴーセナールＴ−350）10％水溶液 33.0部 炭酸カルシウム（白艶華PC（商品名）白石工業社
製） 10部 水 46部 上記組成部をボールミルで平均粒子径が3μmとな
るまで粉砕したものをＢ液、 グリオキザール（ダイセル化学社製）40％水溶液
2.5部 酸化でんぷん（MS−3800（商品名）日食社製）
10％水溶液 10部 水 87.5部 上記組成物を混合した後四硼酸カリウムの10％
水溶液でPH7に調節したものをＣ液とした。 Ａ液24部，Ｂ液35部，水41部を混合し撹拌して
得た塗液を酸性抄紙された上質紙（50g／m²）の
片面に乾燥後の塗布量が6g／m²となるように塗
布して感熱記録層を形成した後その裏面（他面）
にＣ液を乾燥後の塗布量が0.5g／m²、紙面PHが
6.0〜9.0となるように塗布，乾燥後スーパーカレ
ンダー処理してベツク平滑度約250秒の感熱記録
紙を得た。 実施例 ２ Ｃ液PHを8.0に調節した以外は実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。 実施例 ３ Ｃ液PHを8.5に調節し支持体に酸性抄紙された
合成紙（50g／m²）を用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。 実施例 ４ Ｃ液PHを11.0に調節した以外は実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。 実施例 ５ Ａ液調成において実施例１の電子供与性発色物
質に代え２（2′−クロロアニリノ）−６−ジブチル
アミノフルオランを使用し、かつＣ液PHを8.0に
調節した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。 実施例 ６ Ｃ液PHを8.5に調節した以外は実施例５と同様
にして感熱記録紙を得た。 実施例 ７ Ｃ液PHを9.8に調節した以外は実施例５と同様
にして感熱記録紙を得た。 実施例 ８ Ｃ液PHを11.0に調節した以外は実施例５と同
様にして感熱記録紙を得た。 実施例 ９ Ｂ液調成において、実施例１の顕色剤に代えＰ
−オキシ安息香酸ベンジルエステルを使用した以
外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 実施例 10 Ｃ液PHを8.0に調節した以外は実施例９と同様
にして感熱記録紙を得た。 実施例 11 Ｃ液PHを8.5に調節した以外は実施例９と同様
にして感熱記録紙を得た。 実施例 12 Ｃ液PHを9.8に調節した以外は実施例９と同様
にして感熱記録紙を得た。 実施例 13 Ｃ液PHを11.0に調節した以外は実施例９と同
様にして感熱記録紙を得た。 実施例 14 Ａ液調成において実施例１の電子供与性発色物
質に代え２（2′−クロロアニリノ）−６−ジブチル
アミノフルオランを、Ｂ液調成において実施例１
の顕色剤に代えＰ−オキシ安息酸ベンジルエステ
ルを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を得た。 実施例 15 Ｃ液PHを8.0に調節した以外は実施例14と同様
にして感熱記録紙を得た。 実施例 16 Ｃ液PHを8.5に調節した以外は実施例14と同様
にして感熱記録紙を得た。 実施例 17 Ｃ液PHを9.8に調節した以外は実施例14と同様
にして感熱記録紙を得た。 実施例 18 Ｃ液PHを11.0に調節した以外は実施例14と同
様として感熱記録紙を得た。 比較例 １ Ｃ液PHを調節しないで使用した以外は実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 ２ Ｃ液PHを調節しないで使用した以外は実施例
９と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 ３ Ｃ液PHを調節しないで使用した以外は実施例
14と同様にして感熱記録紙を得た。

【表】 前表から明らかなように本発明による製品は、
地肌部白色度の保存性（持続性）が著しく向上
し、しかも発色濃度も従来同様、長期保存によつ
て劣化することがないことが知られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の電子供与性発色物質と
   該電子供与性発色物質を熱時発色させるフエノー
   ル性化合物および接着剤とを主成分とする感熱発
   色層を支持体の片面に形成した感熱記録紙におい
   て、酸性紙よりなる支持体の裏面に弱アルカリ性
   塩含有塗液を塗布乾燥後の塗布面がPH6.0〜9.0
   である保存中における記録層面の変色を防止した
   感熱記録紙。 ２ 弱アルカリ性塩含有塗液がPH7.0〜11.0であ
   る特許請求の範囲第１項記載の保存中における記
   録層面の変色を防止した感熱記録紙。 ３ 通常無色ないし淡色の電子供与性発色物質と
   該電子供与性発色物質を熱時発色させるフエノー
   ル性化合物および接着剤とを主成分とする感熱発
   色層を支持体の片面に形成した感熱記録紙におい
   て、酸性紙よりなる支持体の裏面に弱アルカリ性
   塩含有液からなるPH7.0〜11.0の水溶液を乾燥後
   の塗布面のPH6.0〜9.0となる如く塗布すること
   を特徴とする保存中における記録層面の変色を防
   止した感熱記録紙の製造方法。