JPH0430935B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0430935B2 JPH0430935B2 JP18269584A JP18269584A JPH0430935B2 JP H0430935 B2 JPH0430935 B2 JP H0430935B2 JP 18269584 A JP18269584 A JP 18269584A JP 18269584 A JP18269584 A JP 18269584A JP H0430935 B2 JPH0430935 B2 JP H0430935B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- bromo
- butylphenol
- boric acid
- butylphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノ
ールおよびその製造法に関する。
ールおよびその製造法に関する。
本発明の４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノ
ールは医薬あるいは農薬などに用いることのでき
る物質への中間体として有用である。
ールは医薬あるいは農薬などに用いることのでき
る物質への中間体として有用である。
本発明の４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノ
ールは文献未記載の新規化合物である。
ールは文献未記載の新規化合物である。
本発明の目的は新規化合物である４−ブロモ−
３−tert−ブチルフエノールを収率よく得ること
にある。
３−tert−ブチルフエノールを収率よく得ること
にある。
本発明の要旨は３−tert−ブチルフエノールの
ホウ酸エステルを臭素により臭素化して目的物で
ある４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノールを
製造するにある。
ホウ酸エステルを臭素により臭素化して目的物で
ある４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノールを
製造するにある。
すなわち、本発明は、
(1) ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノール
(2) ３−tert−ブチルフエノールをホウ酸と反応
させて得られるホウ酸エステルを臭素により臭
素化し、次いで加水分解することを特徴とする
４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノールの製
造法。
させて得られるホウ酸エステルを臭素により臭
素化し、次いで加水分解することを特徴とする
４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノールの製
造法。
を提供するものである。
本発明の４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノ
ールは、３−tert−ブチルフエノールをホウ酸と
反応させて得られるホウ酸エステルを臭素により
臭素化し、次いで加水分解することにより製造す
ることができる。
ールは、３−tert−ブチルフエノールをホウ酸と
反応させて得られるホウ酸エステルを臭素により
臭素化し、次いで加水分解することにより製造す
ることができる。
３−tert−ブチルフエノールのホウ酸エステル
を得る反応は、３−tert−ブチルフエノールしホ
ウ酸をベンゼン、トルエン、キシレン等の水と共
沸混合物を形成し、かつ水と混合しない溶媒に添
加し、加熱還流して脱水処理することにより行な
われ、オルトボレート、環状ボレートなどの単品
または各種割合の混合物としてホウ酸エステルが
得られる。
を得る反応は、３−tert−ブチルフエノールしホ
ウ酸をベンゼン、トルエン、キシレン等の水と共
沸混合物を形成し、かつ水と混合しない溶媒に添
加し、加熱還流して脱水処理することにより行な
われ、オルトボレート、環状ボレートなどの単品
または各種割合の混合物としてホウ酸エステルが
得られる。
３−tert−ブチルフエノールのホウ酸エステル
の、臭素による臭素化反応は反応を円滑に進める
ために溶媒を用いることができる。溶媒として
は、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等
が適当である。反応温度は好ましくは−10℃から
80℃程度が適当であり、反応時間は数分ないし24
時間程度が適当である。
の、臭素による臭素化反応は反応を円滑に進める
ために溶媒を用いることができる。溶媒として
は、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等
が適当である。反応温度は好ましくは−10℃から
80℃程度が適当であり、反応時間は数分ないし24
時間程度が適当である。
臭素化反応終了後、適量の水を加えて加水分解
を行い、反応生成物を得る。
を行い、反応生成物を得る。
次に、本発明の４−ブロモ−３−tert−ブチル
フエノールの製造法を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。
フエノールの製造法を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。
実施例 １
３−tert−ブチルフエノール8.25ｇおよびホウ
酸1.5ｇをトルエン50mlに添加し、水分定量受器
を取りつけ、攪拌しながら加熱還流して、もはや
水が生成しなくなるまで脱水処理を行つた。次い
でトルエンを減圧下に留去し、残留物として３−
tert−ブチルフエノールのホウ酸エステルを得
た。引き続きこのホウ酸エステルに溶媒としてク
ロロホルム50mlを添加し、氷冷下撹拌しながら、
臭素９ｇをクロロホルム20mlに溶解した溶液を滴
下した。滴下終了後、室温にて16時間撹拌を続け
た。反応混合物に水100mlを添加し、さらに室温
で４時間撹拌を続けた。クロロホルム層を分離
し、水、飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、
無水塩化カルシウムで乾燥した後、減圧下で溶媒
を留去した。残留物をカラムクロマトグラフー
（シリカゲル、ベンゼン展開）で精製することに
より、４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノール
2.39ｇを得た。n25 D1.5601 IRスペクトラム特性吸収（NaClcm-1） 3340，2960，1595，1575，1470，1365，1285，
1225 NMRスペクトラム（CDCl3，δ＝ppm） 1.40（9H，Ｓ） 5.51（1H，Ｓ） 6.45（1H，
dd） ６，88（1H，ｄ） 7.33（1H，ｄ） 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：52.53 Ｈ：5.82 計算値 Ｃ：52.42 Ｈ：5.71 実施例 ２ ３−tert−ブチルフエノール15ｇおよびホウ酸
4.7ｇをトルエン100mlに添加し、実施例１と同様
の反応操作により、３−tert−ブチルフエノール
のホウ酸エステルを得た。このホウ酸エステルに
四塩化炭素100mlを添加し、室温にて撹拌しなが
ら、臭素17ｇを四塩化炭素50mlに溶解した溶液を
滴下した。滴下終了後、60℃にて１時間撹拌し
た。以下、実施例１と同様の反応操作を行い、４
−ブロモ−３−tert−ブチルフエノール5.3ｇを得
た。
酸1.5ｇをトルエン50mlに添加し、水分定量受器
を取りつけ、攪拌しながら加熱還流して、もはや
水が生成しなくなるまで脱水処理を行つた。次い
でトルエンを減圧下に留去し、残留物として３−
tert−ブチルフエノールのホウ酸エステルを得
た。引き続きこのホウ酸エステルに溶媒としてク
ロロホルム50mlを添加し、氷冷下撹拌しながら、
臭素９ｇをクロロホルム20mlに溶解した溶液を滴
下した。滴下終了後、室温にて16時間撹拌を続け
た。反応混合物に水100mlを添加し、さらに室温
で４時間撹拌を続けた。クロロホルム層を分離
し、水、飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、
無水塩化カルシウムで乾燥した後、減圧下で溶媒
を留去した。残留物をカラムクロマトグラフー
（シリカゲル、ベンゼン展開）で精製することに
より、４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノール
2.39ｇを得た。n25 D1.5601 IRスペクトラム特性吸収（NaClcm-1） 3340，2960，1595，1575，1470，1365，1285，
1225 NMRスペクトラム（CDCl3，δ＝ppm） 1.40（9H，Ｓ） 5.51（1H，Ｓ） 6.45（1H，
dd） ６，88（1H，ｄ） 7.33（1H，ｄ） 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：52.53 Ｈ：5.82 計算値 Ｃ：52.42 Ｈ：5.71 実施例 ２ ３−tert−ブチルフエノール15ｇおよびホウ酸
4.7ｇをトルエン100mlに添加し、実施例１と同様
の反応操作により、３−tert−ブチルフエノール
のホウ酸エステルを得た。このホウ酸エステルに
四塩化炭素100mlを添加し、室温にて撹拌しなが
ら、臭素17ｇを四塩化炭素50mlに溶解した溶液を
滴下した。滴下終了後、60℃にて１時間撹拌し
た。以下、実施例１と同様の反応操作を行い、４
−ブロモ−３−tert−ブチルフエノール5.3ｇを得
た。
次に本発明の４−ブロモ−３−tert−ブチルフ
エノールを用いた特定のカーバメート誘導体の参
考例と応用例を示す。
エノールを用いた特定のカーバメート誘導体の参
考例と応用例を示す。
参考例 １
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルカルバモイルクロラ
イド1.7ｇ、４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノ
ール2.29ｇおよび無水炭酸カリウム1.4ｇをアセ
トン30mlに添加し、48時間加熱還流した。反応混
合物を室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生成
物をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、飽
和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧下でベンゼンを留
去した。残留物をカラムクロマトグラフイー（シ
リカゲル、ベンゼン展開）で精製して４−ブロモ
−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−メチル−Ｎ−
フエニルカーバメート3.04ｇを得た。油状 参考例 ２ ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノール11.5
ｇおよびチオホスゲン6.5ｇをクロロホルム50ml
に溶解し、室温にて撹拌しながら、1N−水酸化
ナトリウム水溶液60mlを滴下した。滴下終了後、
室温にて３時間撹拌を続けた。反応液よりクロロ
ホルム層を分離し、無水塩化カルシウムで乾燥の
後、クロロホルムを減圧留去した。残留物をカラ
ムクロマトグラフイー（シリカゲル、ヘキサン展
開）で精製してＯ−４−ブロモ−３−tert−ブチ
ルフエニル クロロチオホルメート10.3ｇを得
た。n25 D1.5823 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：42.59 Ｈ：3.89 計算値 Ｃ：42.94 Ｈ：3.93 ３−メトキシ−Ｎ−メチルアニリン1.37ｇおよ
び無水炭酸カリウム1.38ｇをアセトン20mlに添加
し、室温で撹拌しながら、Ｏ−４−ブロモ−３−
tert−ブチルフエニル クロロチオホルメート
3.08ｇをアセトン20mlに溶解して加えた。このま
ま30分間撹拌した後、２時間加熱還流した。反応
混合物を室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生
成物をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、
飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、ベンゼンを留去し
た。残留物をカラムクロマトグラフイー（シリカ
ゲル、ベンゼン／ヘキサン＝１／１（Ｖ／Ｖ）展
開）で精製し、さらにベンゼン−ヘキサンで再結
晶することにより、Ｏ−４−ブロモ−３−tert−
ブチルフエニル Ｎ−（３−メトキシフエニル）−
Ｎ−メチルチオカーバメート2.61ｇを得た。融点
115〜116℃ 上記参考例と同様の反応操作により得られた前
記一般式（）で表わされる特定のカーバメート
誘導体の具体例を以下に記述する。本発明の４−
ブロモ−３−tert−ブチルフエノールより製造さ
れる特定のカーバメート誘導体はこれらの例に限
定されるものではない。
イド1.7ｇ、４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノ
ール2.29ｇおよび無水炭酸カリウム1.4ｇをアセ
トン30mlに添加し、48時間加熱還流した。反応混
合物を室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生成
物をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、飽
和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧下でベンゼンを留
去した。残留物をカラムクロマトグラフイー（シ
リカゲル、ベンゼン展開）で精製して４−ブロモ
−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−メチル−Ｎ−
フエニルカーバメート3.04ｇを得た。油状 参考例 ２ ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノール11.5
ｇおよびチオホスゲン6.5ｇをクロロホルム50ml
に溶解し、室温にて撹拌しながら、1N−水酸化
ナトリウム水溶液60mlを滴下した。滴下終了後、
室温にて３時間撹拌を続けた。反応液よりクロロ
ホルム層を分離し、無水塩化カルシウムで乾燥の
後、クロロホルムを減圧留去した。残留物をカラ
ムクロマトグラフイー（シリカゲル、ヘキサン展
開）で精製してＯ−４−ブロモ−３−tert−ブチ
ルフエニル クロロチオホルメート10.3ｇを得
た。n25 D1.5823 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：42.59 Ｈ：3.89 計算値 Ｃ：42.94 Ｈ：3.93 ３−メトキシ−Ｎ−メチルアニリン1.37ｇおよ
び無水炭酸カリウム1.38ｇをアセトン20mlに添加
し、室温で撹拌しながら、Ｏ−４−ブロモ−３−
tert−ブチルフエニル クロロチオホルメート
3.08ｇをアセトン20mlに溶解して加えた。このま
ま30分間撹拌した後、２時間加熱還流した。反応
混合物を室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生
成物をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、
飽和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、ベンゼンを留去し
た。残留物をカラムクロマトグラフイー（シリカ
ゲル、ベンゼン／ヘキサン＝１／１（Ｖ／Ｖ）展
開）で精製し、さらにベンゼン−ヘキサンで再結
晶することにより、Ｏ−４−ブロモ−３−tert−
ブチルフエニル Ｎ−（３−メトキシフエニル）−
Ｎ−メチルチオカーバメート2.61ｇを得た。融点
115〜116℃ 上記参考例と同様の反応操作により得られた前
記一般式（）で表わされる特定のカーバメート
誘導体の具体例を以下に記述する。本発明の４−
ブロモ−３−tert−ブチルフエノールより製造さ
れる特定のカーバメート誘導体はこれらの例に限
定されるものではない。
Ｏ−４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ
−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチ
オカーバメート 融点117〜119℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：52.83 Ｈ：5.07 Ｎ：6.70 計算値 Ｃ：52.81 Ｈ：5.17 Ｎ：6.84 Ｏ−４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ
−メチル−Ｎ−（３−メチルフエニル）チオカー
バメート 融点91〜93℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：58.18 Ｈ：5.78 Ｎ：3.94 計算値 Ｃ：58.16 Ｈ：5.65 Ｎ：3.56 ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−メ
チル−Ｎ−フエニルカーバメート 油状 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：59.28 Ｈ：5.51 Ｎ：3.48 計算値 Ｃ：59.67 Ｈ：5.56 Ｎ：3.86 ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−
（３−クロロフエニル）−Ｎ−メチルカーバメート 油状 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：54.11 Ｈ：4.93 Ｎ：3.80 計算値 Ｃ：54.49 Ｈ：4.82 Ｎ：3.53 ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−メ
チル−Ｎ−（３−メチルフエニル）カーバメート 油状 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：60.71 Ｈ：6.01 Ｎ：4.00 計算値 Ｃ：60.64 Ｈ：5.89 Ｎ：3.72 ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−
（３−メトキシフエニル）−Ｎ−メチルカーバメー
ト 油状 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：57.96 Ｈ：5.56 Ｎ：3.68 計算値 Ｃ：58.17 Ｈ：5.65 Ｎ：3.57 ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−
（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルカー
バメート 融点78〜79℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：55.06 Ｈ：5.47 Ｎ：7.16 計算値 Ｃ：54.97 Ｈ：5.38 Ｎ：7.12 Ｏ−４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ
−メチル−Ｎ−フエニルチオカーバメート 融点60〜62℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：57.27 Ｈ：5.36 Ｎ：3.78 計算値 Ｃ：57.14 Ｈ：5.32 Ｎ：3.70 Ｏ−４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ
−（３−メトキシフエニル）−Ｎ−メチルチオカー
バメート 融点115〜116℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：56.09 Ｈ：5.57 Ｎ：3.35 計算値 Ｃ：55.88 Ｈ：5.43 Ｎ：3.43 応用例 これらのカーバメート誘導体を有効成分として
含有する10％水和剤を調製し、直径９cmの磁製ポ
ツトを使用して、水田条件下での稚苗水稲移植直
後の雑草発芽前における湛水処理試験を行い、各
種雑草に対する除草効果および水稲に対する影響
を調査した。その結果、いずれの有効成分の場合
も移植水稲に対しては1000ｇ／10aの薬量でも実
質的に薬害を認めることがなかつた。また、有効
成分により異なるが、大体15〜500ｇ／10a程度
の有効成分量でノビエ、タマガヤツリ、コナギ、
キカシグサ等の水田雑草を防除することができ
た。
−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチ
オカーバメート 融点117〜119℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：52.83 Ｈ：5.07 Ｎ：6.70 計算値 Ｃ：52.81 Ｈ：5.17 Ｎ：6.84 Ｏ−４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ
−メチル−Ｎ−（３−メチルフエニル）チオカー
バメート 融点91〜93℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：58.18 Ｈ：5.78 Ｎ：3.94 計算値 Ｃ：58.16 Ｈ：5.65 Ｎ：3.56 ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−メ
チル−Ｎ−フエニルカーバメート 油状 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：59.28 Ｈ：5.51 Ｎ：3.48 計算値 Ｃ：59.67 Ｈ：5.56 Ｎ：3.86 ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−
（３−クロロフエニル）−Ｎ−メチルカーバメート 油状 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：54.11 Ｈ：4.93 Ｎ：3.80 計算値 Ｃ：54.49 Ｈ：4.82 Ｎ：3.53 ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−メ
チル−Ｎ−（３−メチルフエニル）カーバメート 油状 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：60.71 Ｈ：6.01 Ｎ：4.00 計算値 Ｃ：60.64 Ｈ：5.89 Ｎ：3.72 ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−
（３−メトキシフエニル）−Ｎ−メチルカーバメー
ト 油状 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：57.96 Ｈ：5.56 Ｎ：3.68 計算値 Ｃ：58.17 Ｈ：5.65 Ｎ：3.57 ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ−
（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルカー
バメート 融点78〜79℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：55.06 Ｈ：5.47 Ｎ：7.16 計算値 Ｃ：54.97 Ｈ：5.38 Ｎ：7.12 Ｏ−４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ
−メチル−Ｎ−フエニルチオカーバメート 融点60〜62℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：57.27 Ｈ：5.36 Ｎ：3.78 計算値 Ｃ：57.14 Ｈ：5.32 Ｎ：3.70 Ｏ−４−ブロモ−３−tert−ブチルフエニル Ｎ
−（３−メトキシフエニル）−Ｎ−メチルチオカー
バメート 融点115〜116℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：56.09 Ｈ：5.57 Ｎ：3.35 計算値 Ｃ：55.88 Ｈ：5.43 Ｎ：3.43 応用例 これらのカーバメート誘導体を有効成分として
含有する10％水和剤を調製し、直径９cmの磁製ポ
ツトを使用して、水田条件下での稚苗水稲移植直
後の雑草発芽前における湛水処理試験を行い、各
種雑草に対する除草効果および水稲に対する影響
を調査した。その結果、いずれの有効成分の場合
も移植水稲に対しては1000ｇ／10aの薬量でも実
質的に薬害を認めることがなかつた。また、有効
成分により異なるが、大体15〜500ｇ／10a程度
の有効成分量でノビエ、タマガヤツリ、コナギ、
キカシグサ等の水田雑草を防除することができ
た。
以上の説明から明らかなように本発明により４
−ブロモ−３−tert−ブチルフエノールを収率よ
く得ることができる。
−ブロモ−３−tert−ブチルフエノールを収率よ
く得ることができる。
また、このものから誘導される化合物は産業上
の利用性がある。
の利用性がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ４−ブロモ−３−tert−ブチルフエノール。 ２ ３−tert−ブチルフエノールをホウ酸と反応
させて得られるホウ酸エステルを臭素により臭素
化し、次いで加水分解することを特徴とする４−
ブロモ−３−tert−ブチルフエノールの製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18269584A JPS6160626A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | ４−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル |
| EP85111050A EP0173993A1 (en) | 1984-09-03 | 1985-09-02 | Tert-butyl-halophenol |
| US06/840,488 US4668831A (en) | 1984-09-03 | 1986-03-14 | Tert-Butyl-halophenols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18269584A JPS6160626A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | ４−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160626A JPS6160626A (ja) | 1986-03-28 |
| JPH0430935B2 true JPH0430935B2 (ja) | 1992-05-25 |
Family
ID=16122813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18269584A Granted JPS6160626A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | ４−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6160626A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4839728A (en) * | 1987-03-23 | 1989-06-13 | Rca Licensing Corporation | Picture-in-picture video signal generator |
| JP4785593B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2011-10-05 | 三菱農機株式会社 | コンバイン |
-
1984
- 1984-09-03 JP JP18269584A patent/JPS6160626A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6160626A (ja) | 1986-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0288275A2 (en) | Phenoxypropionic acid derivatives for use as herbicides | |
| JPH0430935B2 (ja) | ||
| CS217982B2 (en) | Herbocide means | |
| US4360678A (en) | 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-diazolecarboxylic acids | |
| US4668831A (en) | Tert-Butyl-halophenols | |
| JPH0231067B2 (ja) | ||
| JPH0582379B2 (ja) | ||
| JPS60228494A (ja) | ホスホノテトラヒドロフタルイミド類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS59116255A (ja) | 選択性除草剤 | |
| SU1011049A3 (ru) | Способ получени @ -арил- @ -ацил-3-аминооксазолидин-2-онов | |
| JPH0456B2 (ja) | ||
| EP0013111A2 (en) | 3'-(substituted phenyl)-spiro(isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol)-3-ones, process for their preparation, their use as herbicides and plant growth regulants and their application to the preparation of isoxazole derivatives | |
| JPS62123145A (ja) | １，３−シクロヘキサンジオン誘導体及び該誘導体を有効成分とする水田用除草剤 | |
| HU186350B (en) | Herbicide and control preparation of plant growing containing /2-oxo-benzthyazoline-3-il/-acetic acid-and-butyric acid-imide derivatives as actor and process for producing the actors | |
| JPS625432B2 (ja) | ||
| JPH0762007B2 (ja) | ４−オキサゾリン−２−オン誘導体の製法 | |
| SU1056897A3 (ru) | Способ получени производных @ -бензилгалоидацетамида | |
| JPS6318922B2 (ja) | ||
| JPH03163046A (ja) | （１Ｒ，ｃｉｓ，Ｅ）２，２―ジメチル―３―［２―フルオル―３―オキソ―３―（１，１―ジメチルエトキシ）―１―プロペニル］シクロプロパンカルボン酸 | |
| LU83355A1 (fr) | Ethers diphenyliques a activite herbicide | |
| JPS58140092A (ja) | ピリダジン系リン酸エステル類，その製造法および殺虫殺ダニ剤 | |
| JPH0430936B2 (ja) | ||
| JPS58194868A (ja) | イソオキサゾ−ル誘導体及びその製法 | |
| JPH0436146B2 (ja) | ||
| JPS5842876B2 (ja) | セスキテルペン化合物の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |