JPH0452938B2 - - Google Patents
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- JPH0452938B2 JPH0452938B2 JP59033631A JP3363184A JPH0452938B2 JP H0452938 B2 JPH0452938 B2 JP H0452938B2 JP 59033631 A JP59033631 A JP 59033631A JP 3363184 A JP3363184 A JP 3363184A JP H0452938 B2 JPH0452938 B2 JP H0452938B2
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0525—Coating methods
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、顔料分散液に関し、詳しくは光導電
性有機顔料の分散安定性の向上を計つた顔料分散
液に係わるものである。 従来、無機光導電物質からなる電子写真感光体
としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等
を用いたものが広く用いられてきた。 一方、有機光導電物質からなる電子写真感光体
としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表
される光導電性ポリマーや２，５−ビス（ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）−１，３，４−オキサジ
アゾールの如き低分子の有機光導電物質を用いた
もの、更には、斯る有機光導電物質と各種染料や
顔料を組み合せたもの等が知られている。 有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜
性が良く、塗工により生産できる事、極めて生産
性が高く、安価な感光体を提供できる利点を有し
ている。又、使用する染料や顔料等の増感剤の選
択により、感色性を自在にコントロールできる等
の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてき
た。特に、最近では、有機光導電性顔料を電荷発
生層とし、前述の光導電性ポリマーや、低分子の
有機光導電物質等からなる所謂電荷輸送層を積層
した機能分離型感光体の開発により、従来の有機
電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性
に著るしい改善がなされ、実用に供される様にな
つてきた。更に、機能分解型感光体に適応する各
種の化合物および顔料も見いだされてきた。 この様な機能分離型感光体は、電荷発生層と電
荷輸送層の少くとも２層構成からなるため、電荷
発生層の光吸収で生じた電荷キヤリアが電荷輸送
層に注入され、感光体表面電荷を消失せしめ静電
コントラストを生じることになるが、その過程に
おいて電荷発生層が担う役割は極めて重要であ
る。即ち電荷キヤリアをいかに多く、均一に発生
するか、発生した電荷キヤリアをいかに効率良く
電荷輸送層に注入するか、また逆電荷キヤリアを
いかにスムーズに支持体に流すか、言葉を変えれ
ば、静電特性、画像特性等の電子写真特性の多く
は電荷発生層に負う所が多い。 一般的には、電荷発生層が均一でかつ極めて薄
く平滑に形成されている程、従つて必然的に電荷
発生粒子が細かい程電子写真特性は良好になると
考えられている。従つて実用化における最大の問
題点を極薄層をいかに安定して得るかにありその
為には電荷発生物質たる顔料をいかに微粒子状に
分散させるかという分散性の問題、分散液を凝集
性のない安定な液として製造する分散安定性の問
題が解決されなければならない。 微粒状の顔料分散液の製造法としては顔料をバ
インダーとともに、サンドミル、ポールミル、ロ
ールミルやアトライター等を用いて粉砕してゆく
方法が一般的であり、分散条件の最適化を計れば
一応の水準まで微粒化が可能である。更に顔料を
合成・精製段階から微粒化し、かつそれを保つ技
術とを食い合わせれば、0.1μｍ以下の微細な顔料
分散液を製造することも困難ではない。しかし、
一般的に言つて顔料粒子を細かくすればする程、
凝集性、チキソ性、等塗布液としての安定性を阻
害する要因は反比例的に増大し、分散性と分散安
定性は相反することが多い。 分散安定性については歴史の古い顔料分野で
は、SP値等により、顔料、バインダー、溶剤の
マツチングを計る、分散安定剤と称する添加剤を
加える等の手法がほぼ確立しているが、よりフア
インな電子写真用の顔料分散液の安定化について
は、まだ確立した手法はなく、暗中模索の状態で
あるといつて過言ではない。本発明者は顔料の微
粒子分散液の安定性向上に種々努力してきたが、
その結果として、凝集性の強い顔料分散液にあつ
ては、分散比粘度と称する値が凝集性を左右する
因子たることを見出したものである。 即ち本発明の目的は、微粒子状有機顔料を含有
する光導電性組成物の製造法を提供することであ
り、また微粒子状有機顔料の安定分散液の製造法
を提供することであり、更には高感度特性と耐久
使用時における安定した電位特性を有する電子写
真感光体の製造法を提供するこにある。本発明は
下記に規定する分散比粘度をもつて安定な分散状
態を見出すことに特徴を有している。 分散比粘度＝顔料分散液の粘度／顔料成分を除いた溶液
の粘度 即ち分散比粘度が0.8〜2.5の範囲にある顔料分散
液を塗布・乾燥することにより光導電性組成物を
製造するものである。分散比粘度はポリマー溶液
の粘度を溶剤のみの粘度で除した値比粘度に模し
たもので、溶剤、バインダー、添加物等よりなる
原液の粘度即ち顔料成分を除いた溶液の粘度で分
散液の粘度を除した値であり、顔料微粒子が混在
することによつて粘度が変化する割合を示す。 分散比粘度は顔料と溶剤とバインダーの組み合
わせ、顔料とバインダーの混合比、固形分濃度等
によつて変化するが、0.8〜2.5更に好ましくは1.1
〜1.6の範囲にあるとき分散液の安定性が際立つ
て良好となる。 本発明の光導電性組成物の製造方法について、
さらに詳しく説明する。光導電性有機顔料として
は、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナク
リドン系顔料、シアニン系顔料、ピリリウム系顔
料、チアピリリウム系顔料、インジゴー系顔料、
スケアリツク酸系顔料、多環キノン系顔料等を電
子写真感光体の電荷発生材料として用いることが
できる。 顔料は粉末又はペーストの状態でバインダー樹
脂と共にメタノール、エタノール、IPA等のアル
コール系溶剤、アセトン、MEK、MIBK、シク
ロヘキサノン、等のケトン系溶剤、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族系
溶剤、１，４−ジオキサン、THF、DMF、
DNAC等の各種溶剤に分散される。 バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラー
ル、ホルマール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレ
タン樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリサルホン樹脂、スチレン系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、アクリル系樹脂等が用いられ
る。 分散手段としてはサンドミル、コロイドミル、
アトライター、ポールミル、ロールミル等の方法
が利用できる。 分散条件は上記の有機顔料、バインダー、溶剤
の組み合わせの中で、顔料とバインダーの比率を
変え、固形分濃度を変え、分散手段を吟味して最
適化を計るが、分散比粘度は塗布液濃度とした時
に0.8〜2.5の範囲内になるように制御されなくて
はならない。 本発明の方法においては、有機顔料の微粒化分
散液は極めて安定であり、密栓放置では１年以
上、循環、過、攪拌を組み込んだ実際の塗布機
のモデル系では３ケ月以上にわたり、凝集なくか
つ粘度変化のない状態を維持する。これを電子写
真感光体として用いた時には、下述の実施態様例
からでも明らかな様に感度特性および耐久使用時
における電荷特性に改善が見られる。電荷発生層
は、前述の分散液を導電性支持体上に直接ないし
は接着層上に塗工することによつて形成できる。
又、下述の電荷輸送層の上に塗工することによつ
ても形成できる。電荷発生層の膜厚は、5μ以下、
好ましくは0.01〜1μの膜厚をもつ薄膜層とするこ
とが望ましい。入射光量の大部分が電荷発生層で
吸収されて、多くの電荷キヤリアを生成するこ
と、さらには発生した電荷キヤリアを再結合やト
ラツプにより失活することなく電荷輸送槽に注入
する必要があるため、上述の膜厚とすることが好
ましい。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱感動は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電
荷発生層の上に積層されていることが望ましい。 光導電体は、一般に電荷キヤリアを輸送する機
能を有しているので、電荷輸送層はこの光導電体
によつて形成できる。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に
非感応性であることが好ましい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応
性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キヤリ
アが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カラバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピリゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバノールホ
ルムアルデヒド樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルル、アミルフアスシリコン、硫化カド
ミウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリーボネート、ポリスチレン、アクリロニ
トリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリル
−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの
絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることがで
きる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 この様は電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレン
など）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚あ、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.3ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
や種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。 本発明の別の具体例としては、前述の光導電性
有機顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有さ
せた電子写真感光体を挙げることができる。この
際、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる
電荷移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前述の有機光導電
体と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶
解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被
膜形成させて調製できる。 いずれの感光体も少なくとも１種類の顔料を含
有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せ
て使用した感光体の感度を高めたり、パンクイク
ロマチツクな感光体を得るなどの目的で顔料を２
種以上使用することも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。 また、本発明の光導電性組成物は、前述の電子
写真感光体に限らず太陽電池や光センサーに用い
ることもできる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例１ （比較例１） 500mlビーカーに水80ml、濃塩酸16.6ml（0.19
モル）
性有機顔料の分散安定性の向上を計つた顔料分散
液に係わるものである。 従来、無機光導電物質からなる電子写真感光体
としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等
を用いたものが広く用いられてきた。 一方、有機光導電物質からなる電子写真感光体
としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表
される光導電性ポリマーや２，５−ビス（ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）−１，３，４−オキサジ
アゾールの如き低分子の有機光導電物質を用いた
もの、更には、斯る有機光導電物質と各種染料や
顔料を組み合せたもの等が知られている。 有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜
性が良く、塗工により生産できる事、極めて生産
性が高く、安価な感光体を提供できる利点を有し
ている。又、使用する染料や顔料等の増感剤の選
択により、感色性を自在にコントロールできる等
の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてき
た。特に、最近では、有機光導電性顔料を電荷発
生層とし、前述の光導電性ポリマーや、低分子の
有機光導電物質等からなる所謂電荷輸送層を積層
した機能分離型感光体の開発により、従来の有機
電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性
に著るしい改善がなされ、実用に供される様にな
つてきた。更に、機能分解型感光体に適応する各
種の化合物および顔料も見いだされてきた。 この様な機能分離型感光体は、電荷発生層と電
荷輸送層の少くとも２層構成からなるため、電荷
発生層の光吸収で生じた電荷キヤリアが電荷輸送
層に注入され、感光体表面電荷を消失せしめ静電
コントラストを生じることになるが、その過程に
おいて電荷発生層が担う役割は極めて重要であ
る。即ち電荷キヤリアをいかに多く、均一に発生
するか、発生した電荷キヤリアをいかに効率良く
電荷輸送層に注入するか、また逆電荷キヤリアを
いかにスムーズに支持体に流すか、言葉を変えれ
ば、静電特性、画像特性等の電子写真特性の多く
は電荷発生層に負う所が多い。 一般的には、電荷発生層が均一でかつ極めて薄
く平滑に形成されている程、従つて必然的に電荷
発生粒子が細かい程電子写真特性は良好になると
考えられている。従つて実用化における最大の問
題点を極薄層をいかに安定して得るかにありその
為には電荷発生物質たる顔料をいかに微粒子状に
分散させるかという分散性の問題、分散液を凝集
性のない安定な液として製造する分散安定性の問
題が解決されなければならない。 微粒状の顔料分散液の製造法としては顔料をバ
インダーとともに、サンドミル、ポールミル、ロ
ールミルやアトライター等を用いて粉砕してゆく
方法が一般的であり、分散条件の最適化を計れば
一応の水準まで微粒化が可能である。更に顔料を
合成・精製段階から微粒化し、かつそれを保つ技
術とを食い合わせれば、0.1μｍ以下の微細な顔料
分散液を製造することも困難ではない。しかし、
一般的に言つて顔料粒子を細かくすればする程、
凝集性、チキソ性、等塗布液としての安定性を阻
害する要因は反比例的に増大し、分散性と分散安
定性は相反することが多い。 分散安定性については歴史の古い顔料分野で
は、SP値等により、顔料、バインダー、溶剤の
マツチングを計る、分散安定剤と称する添加剤を
加える等の手法がほぼ確立しているが、よりフア
インな電子写真用の顔料分散液の安定化について
は、まだ確立した手法はなく、暗中模索の状態で
あるといつて過言ではない。本発明者は顔料の微
粒子分散液の安定性向上に種々努力してきたが、
その結果として、凝集性の強い顔料分散液にあつ
ては、分散比粘度と称する値が凝集性を左右する
因子たることを見出したものである。 即ち本発明の目的は、微粒子状有機顔料を含有
する光導電性組成物の製造法を提供することであ
り、また微粒子状有機顔料の安定分散液の製造法
を提供することであり、更には高感度特性と耐久
使用時における安定した電位特性を有する電子写
真感光体の製造法を提供するこにある。本発明は
下記に規定する分散比粘度をもつて安定な分散状
態を見出すことに特徴を有している。 分散比粘度＝顔料分散液の粘度／顔料成分を除いた溶液
の粘度 即ち分散比粘度が0.8〜2.5の範囲にある顔料分散
液を塗布・乾燥することにより光導電性組成物を
製造するものである。分散比粘度はポリマー溶液
の粘度を溶剤のみの粘度で除した値比粘度に模し
たもので、溶剤、バインダー、添加物等よりなる
原液の粘度即ち顔料成分を除いた溶液の粘度で分
散液の粘度を除した値であり、顔料微粒子が混在
することによつて粘度が変化する割合を示す。 分散比粘度は顔料と溶剤とバインダーの組み合
わせ、顔料とバインダーの混合比、固形分濃度等
によつて変化するが、0.8〜2.5更に好ましくは1.1
〜1.6の範囲にあるとき分散液の安定性が際立つ
て良好となる。 本発明の光導電性組成物の製造方法について、
さらに詳しく説明する。光導電性有機顔料として
は、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナク
リドン系顔料、シアニン系顔料、ピリリウム系顔
料、チアピリリウム系顔料、インジゴー系顔料、
スケアリツク酸系顔料、多環キノン系顔料等を電
子写真感光体の電荷発生材料として用いることが
できる。 顔料は粉末又はペーストの状態でバインダー樹
脂と共にメタノール、エタノール、IPA等のアル
コール系溶剤、アセトン、MEK、MIBK、シク
ロヘキサノン、等のケトン系溶剤、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族系
溶剤、１，４−ジオキサン、THF、DMF、
DNAC等の各種溶剤に分散される。 バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラー
ル、ホルマール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレ
タン樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリサルホン樹脂、スチレン系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、アクリル系樹脂等が用いられ
る。 分散手段としてはサンドミル、コロイドミル、
アトライター、ポールミル、ロールミル等の方法
が利用できる。 分散条件は上記の有機顔料、バインダー、溶剤
の組み合わせの中で、顔料とバインダーの比率を
変え、固形分濃度を変え、分散手段を吟味して最
適化を計るが、分散比粘度は塗布液濃度とした時
に0.8〜2.5の範囲内になるように制御されなくて
はならない。 本発明の方法においては、有機顔料の微粒化分
散液は極めて安定であり、密栓放置では１年以
上、循環、過、攪拌を組み込んだ実際の塗布機
のモデル系では３ケ月以上にわたり、凝集なくか
つ粘度変化のない状態を維持する。これを電子写
真感光体として用いた時には、下述の実施態様例
からでも明らかな様に感度特性および耐久使用時
における電荷特性に改善が見られる。電荷発生層
は、前述の分散液を導電性支持体上に直接ないし
は接着層上に塗工することによつて形成できる。
又、下述の電荷輸送層の上に塗工することによつ
ても形成できる。電荷発生層の膜厚は、5μ以下、
好ましくは0.01〜1μの膜厚をもつ薄膜層とするこ
とが望ましい。入射光量の大部分が電荷発生層で
吸収されて、多くの電荷キヤリアを生成するこ
と、さらには発生した電荷キヤリアを再結合やト
ラツプにより失活することなく電荷輸送槽に注入
する必要があるため、上述の膜厚とすることが好
ましい。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱感動は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電
荷発生層の上に積層されていることが望ましい。 光導電体は、一般に電荷キヤリアを輸送する機
能を有しているので、電荷輸送層はこの光導電体
によつて形成できる。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に
非感応性であることが好ましい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応
性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キヤリ
アが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カラバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピリゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバノールホ
ルムアルデヒド樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルル、アミルフアスシリコン、硫化カド
ミウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリーボネート、ポリスチレン、アクリロニ
トリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリル
−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの
絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることがで
きる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 この様は電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレン
など）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚あ、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.3ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
や種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。 本発明の別の具体例としては、前述の光導電性
有機顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有さ
せた電子写真感光体を挙げることができる。この
際、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる
電荷移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前述の有機光導電
体と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶
解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被
膜形成させて調製できる。 いずれの感光体も少なくとも１種類の顔料を含
有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せ
て使用した感光体の感度を高めたり、パンクイク
ロマチツクな感光体を得るなどの目的で顔料を２
種以上使用することも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。 また、本発明の光導電性組成物は、前述の電子
写真感光体に限らず太陽電池や光センサーに用い
ることもできる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例１ （比較例１） 500mlビーカーに水80ml、濃塩酸16.6ml（0.19
モル）
【式】で
示されるジアミンを6.53ｇ（0.029モル）を入れ、
氷水浴で冷却しながら攪拌し液温を３℃とした。
次に亜硝酸ソーダ4.2ｇ（０。061モル）を水７ml
に溶かした液を液温を３〜10℃の範囲にコントロ
ールしながら10分間で滴下し終了後同温度で更に
30分攪拌した。反応液にカーボンを加え過して
テトラゾ化液を得た。 次に、２ビーカーに水700mlを入れ苛性ソー
ダ21ｇ（0.53モル）を溶解した後ナフトールAS
（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）
16.2ｇ（0.061モル）を添加して溶解した。 このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜10
℃にコントロールしながら前述のテトラゾ化液を
30分かけて攪拌下滴下して、その後室温で２時間
攪拌し更に１晩放置した。反応液を過後、水洗
し粗製顔料19.08ｇを得た。次に、各400mlのＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドで５回洗浄を繰り返し
た。その後、各500mlのMEKで３回洗浄をくり返
し、精製顔料のMEKベースト67.32ｇを得た。
MEKベースト中の顔料固形分は2.5％、収率は75
％であつた。また、得られた顔料は、下記構造を
有する。 次に上記ペースト顔料50ｇをMEK（メチルエチ
ルケトン）240mlにブチラール樹脂（ブリラール
化度63モル％）５ｇを溶かした液に加え、アトラ
イターで２時間分散した。また比較例としてブチ
ラール樹脂２ｇで同様に処理した分散液を調製し
た。本発明の分散液の平均粒径は0.10、比較例で
は0.28であつた。 一方分散比粘度測定用にMEK110mlに上記ブチ
ラール樹脂２ｇを溶解した液の粘度を測定し、比
較例用にブチラール樹脂0.8ｇを溶解した液の粘
度を測定し、上記分散液の粘度から分散比粘度を
求めた。
氷水浴で冷却しながら攪拌し液温を３℃とした。
次に亜硝酸ソーダ4.2ｇ（０。061モル）を水７ml
に溶かした液を液温を３〜10℃の範囲にコントロ
ールしながら10分間で滴下し終了後同温度で更に
30分攪拌した。反応液にカーボンを加え過して
テトラゾ化液を得た。 次に、２ビーカーに水700mlを入れ苛性ソー
ダ21ｇ（0.53モル）を溶解した後ナフトールAS
（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）
16.2ｇ（0.061モル）を添加して溶解した。 このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜10
℃にコントロールしながら前述のテトラゾ化液を
30分かけて攪拌下滴下して、その後室温で２時間
攪拌し更に１晩放置した。反応液を過後、水洗
し粗製顔料19.08ｇを得た。次に、各400mlのＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドで５回洗浄を繰り返し
た。その後、各500mlのMEKで３回洗浄をくり返
し、精製顔料のMEKベースト67.32ｇを得た。
MEKベースト中の顔料固形分は2.5％、収率は75
％であつた。また、得られた顔料は、下記構造を
有する。 次に上記ペースト顔料50ｇをMEK（メチルエチ
ルケトン）240mlにブチラール樹脂（ブリラール
化度63モル％）５ｇを溶かした液に加え、アトラ
イターで２時間分散した。また比較例としてブチ
ラール樹脂２ｇで同様に処理した分散液を調製し
た。本発明の分散液の平均粒径は0.10、比較例で
は0.28であつた。 一方分散比粘度測定用にMEK110mlに上記ブチ
ラール樹脂２ｇを溶解した液の粘度を測定し、比
較例用にブチラール樹脂0.8ｇを溶解した液の粘
度を測定し、上記分散液の粘度から分散比粘度を
求めた。
【表】
粘度の測定は、東芝システム(株)製の単一円筒型回
転粘度計「ビスメトロン型VS−A1」を用いて行
なつた。その際の条件は下記のとおりとした。 回転数 ；60r.p.m （低粘度用ローター使用） 測定時 ；始動から５分後 測定温度 ；30±0.1℃ 上記２種の分散液の安定性を下記３項の方法で
試験した。 １ 密栓放置 ２ 開放攪拌（溶剤の蒸発ロスは適宜補充） ３ 攪拌槽−循環ポンプ−圧力計−フイルター からなる循環塗布系モデル（第１図）にて連続運
転（図中１は循環槽、２は圧力計、３はフイルタ
ー、４はポンプ、５は液だめを示す。） 評価方法は過時紙が目づまりするか（圧力
計が上昇するか）、分散液にアルミシートを浸漬
して引き上げ、乾燥膜に粒状付着物が認められる
かで凝集性の判断を、また粘度の経時変化も合わ
せて分散液の安定性を判定した。
転粘度計「ビスメトロン型VS−A1」を用いて行
なつた。その際の条件は下記のとおりとした。 回転数 ；60r.p.m （低粘度用ローター使用） 測定時 ；始動から５分後 測定温度 ；30±0.1℃ 上記２種の分散液の安定性を下記３項の方法で
試験した。 １ 密栓放置 ２ 開放攪拌（溶剤の蒸発ロスは適宜補充） ３ 攪拌槽−循環ポンプ−圧力計−フイルター からなる循環塗布系モデル（第１図）にて連続運
転（図中１は循環槽、２は圧力計、３はフイルタ
ー、４はポンプ、５は液だめを示す。） 評価方法は過時紙が目づまりするか（圧力
計が上昇するか）、分散液にアルミシートを浸漬
して引き上げ、乾燥膜に粒状付着物が認められる
かで凝集性の判断を、また粘度の経時変化も合わ
せて分散液の安定性を判定した。
【表】
実施例−１は比較例−１に比べ著しく安定性が
増したことが判つた。 次いでアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン11.2ｇ28％アンモニア水１ｇ、水
222ml）をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミ
クロンとなる様に塗布し、乾燥した。このカゼイ
ン層上に先に分散した顔料分散液を乾燥後の膜厚
が0.3ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布し、
乾燥して電荷発生層を形成した 次いで、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン５ｇとポリメチ
ルメタクリレート樹脂（数平均分子量100000）５
ｇをベンゼン70mlに溶解し、これを電荷発生層の
上に乾燥後に膜厚が12ミクロンとなる様にマイヤ
ーバーで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し試
料１とした。 一方、比較の為に前記の比較例として調製した
分散液を分散翌日に上記の方法と全く同様に塗
布、乾燥し、比較試料１を作成した。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙、試験装置“Model sp−428”
を用いてスタチツク方式で−5kVでコロナ帯電
し、暗所で１秒間保持した後、照度5luxで露光
し、帯電特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位（VD）と１秒間
暗所減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必要
な露光量（Ｅ1/2）を測定した。この結果を第３
表に示す。
増したことが判つた。 次いでアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン11.2ｇ28％アンモニア水１ｇ、水
222ml）をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミ
クロンとなる様に塗布し、乾燥した。このカゼイ
ン層上に先に分散した顔料分散液を乾燥後の膜厚
が0.3ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布し、
乾燥して電荷発生層を形成した 次いで、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン５ｇとポリメチ
ルメタクリレート樹脂（数平均分子量100000）５
ｇをベンゼン70mlに溶解し、これを電荷発生層の
上に乾燥後に膜厚が12ミクロンとなる様にマイヤ
ーバーで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し試
料１とした。 一方、比較の為に前記の比較例として調製した
分散液を分散翌日に上記の方法と全く同様に塗
布、乾燥し、比較試料１を作成した。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙、試験装置“Model sp−428”
を用いてスタチツク方式で−5kVでコロナ帯電
し、暗所で１秒間保持した後、照度5luxで露光
し、帯電特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位（VD）と１秒間
暗所減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必要
な露光量（Ｅ1/2）を測定した。この結果を第３
表に示す。
【表】
さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部
電位の変動を測定するために、本実施例で作成し
た感光体を−5.6kVのコロナ帯電器、露光量
12lux・secの露光光学系、現像器、転写帯電器、
除電露光光学系およびクリーナーを備えた電子写
真複写機のシリンダーに貼り付けた。この複写機
は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画像が
得られる構成になつている。この複写機を用い
て、初期の明部電位（VL）と暗部電位（VD）お
よび5000回使用した後の明部電位（VL）と暗部
電位（VD）を測定した。この結果を第４表に示
す。
電位の変動を測定するために、本実施例で作成し
た感光体を−5.6kVのコロナ帯電器、露光量
12lux・secの露光光学系、現像器、転写帯電器、
除電露光光学系およびクリーナーを備えた電子写
真複写機のシリンダーに貼り付けた。この複写機
は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画像が
得られる構成になつている。この複写機を用い
て、初期の明部電位（VL）と暗部電位（VD）お
よび5000回使用した後の明部電位（VL）と暗部
電位（VD）を測定した。この結果を第４表に示
す。
【表】
第３表と第４表の結果より、本発明の製造法に
よる感光体は感度並びに耐久使用時の於けるVD，
VLの安定性においても極めてすぐれていること
が判る。 実施例２〜８（比較例２〜４） 無水フタル酸148ｇ、尿素180ｇ、無水塩化第１
銅25ｇ、モリブデン酸アンモニウム0.3ｇと安息
香酸370ｇを190℃で3.5時間加熱攪拌下で反応さ
せた。反応終了後安息香酸を減圧蒸留した後、水
洗過、酸洗過、水洗過を順次行ない粗製銅
フタロシアニン130ｇを得た。 この粗製フタロシアニンを濃硫酸1300ｇに溶解
し、常温で２時間攪拌した後、多量の氷水中に注
入し、析出した顔料を別した後、中性になるま
で水洗した。 次に、DMF2.6で６回攪拌過後、シクロヘ
キサノン2.6で２回攪拌過し、精製銅フタロ
シアニンのシクロヘキサノンペースト467ｇ（固
形分27％、126ｇ）を得た。 次に、セルロースアセテートブチレート樹脂を
添加量を変えてMEK95mlとシクロヘキサノン15
mlの混合溶媒に溶解し、上記顔料のシクロヘキサ
ノンペースト18.5ｇ（固形分５ｇ）を加えボール
ミルで40時間分散した。更にMEKで希釈し、固
形分濃度を減少させた分散液を調製し実施例２〜
８までの試料及び比較例２〜４までの試料を作成
した。これら分散液の分散比粘度と凝集性、粘度
との相関を実施例−１と同様の方法で行つたとこ
ろ表−５の結果を得た。
よる感光体は感度並びに耐久使用時の於けるVD，
VLの安定性においても極めてすぐれていること
が判る。 実施例２〜８（比較例２〜４） 無水フタル酸148ｇ、尿素180ｇ、無水塩化第１
銅25ｇ、モリブデン酸アンモニウム0.3ｇと安息
香酸370ｇを190℃で3.5時間加熱攪拌下で反応さ
せた。反応終了後安息香酸を減圧蒸留した後、水
洗過、酸洗過、水洗過を順次行ない粗製銅
フタロシアニン130ｇを得た。 この粗製フタロシアニンを濃硫酸1300ｇに溶解
し、常温で２時間攪拌した後、多量の氷水中に注
入し、析出した顔料を別した後、中性になるま
で水洗した。 次に、DMF2.6で６回攪拌過後、シクロヘ
キサノン2.6で２回攪拌過し、精製銅フタロ
シアニンのシクロヘキサノンペースト467ｇ（固
形分27％、126ｇ）を得た。 次に、セルロースアセテートブチレート樹脂を
添加量を変えてMEK95mlとシクロヘキサノン15
mlの混合溶媒に溶解し、上記顔料のシクロヘキサ
ノンペースト18.5ｇ（固形分５ｇ）を加えボール
ミルで40時間分散した。更にMEKで希釈し、固
形分濃度を減少させた分散液を調製し実施例２〜
８までの試料及び比較例２〜４までの試料を作成
した。これら分散液の分散比粘度と凝集性、粘度
との相関を実施例−１と同様の方法で行つたとこ
ろ表−５の結果を得た。
【表】
＊ 凝集開始までの期間は実施例１
の循環系モデルでの数値
表−５から分散比粘度2.5以下の分散液が著し
く安定であることがわかる。
の循環系モデルでの数値
表−５から分散比粘度2.5以下の分散液が著し
く安定であることがわかる。
図面は実施例における循環系モデルの説明図で
ある。 １……循環槽、２……圧力計、３……フイルタ
ー、４……ポンプ、５……液だめ。
ある。 １……循環槽、２……圧力計、３……フイルタ
ー、４……ポンプ、５……液だめ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記により規定する分散比粘度が0.8〜2.5の
範囲にあることを特徴とする顔料分散液。 分散比粘度＝顔料分散液の粘度／顔料成分を除いた溶液
の粘度
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3363184A JPS60177347A (ja) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | 顔料分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3363184A JPS60177347A (ja) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | 顔料分散液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60177347A JPS60177347A (ja) | 1985-09-11 |
| JPH0452938B2 true JPH0452938B2 (ja) | 1992-08-25 |
Family
ID=12391795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3363184A Granted JPS60177347A (ja) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | 顔料分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60177347A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02203348A (ja) * | 1989-02-01 | 1990-08-13 | Somar Corp | 有機感光体の製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5573591A (en) * | 1978-11-29 | 1980-06-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive planographic printing plate |
| JPS6035057B2 (ja) * | 1979-07-13 | 1985-08-12 | 株式会社リコー | 電子写真用感光体 |
| JPS6060053B2 (ja) * | 1979-09-29 | 1985-12-27 | 松下電器産業株式会社 | 電子写真用感光塗料の製造法 |
| JPS5660443A (en) * | 1979-10-23 | 1981-05-25 | Copyer Co Ltd | Lamination type electrophotographic receptor |
| JPS57144560A (en) * | 1981-03-03 | 1982-09-07 | Canon Inc | Production of electrophotographic receptor |
| JPS57176055A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Electrophotographic receptor |
| JPS58182640A (ja) * | 1982-04-20 | 1983-10-25 | Hitachi Ltd | 複合型の電子写真用感光体 |
| JPS58194036A (ja) * | 1982-05-08 | 1983-11-11 | Canon Inc | 光導電性組成物の製造法 |
-
1984
- 1984-02-24 JP JP3363184A patent/JPS60177347A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60177347A (ja) | 1985-09-11 |
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