JPH047385B2 - - Google Patents
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- JPH047385B2 JPH047385B2 JP13739283A JP13739283A JPH047385B2 JP H047385 B2 JPH047385 B2 JP H047385B2 JP 13739283 A JP13739283 A JP 13739283A JP 13739283 A JP13739283 A JP 13739283A JP H047385 B2 JPH047385 B2 JP H047385B2
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- Japan
- Prior art keywords
- butyl
- synthetic resins
- stabilizer
- hydroxy
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は合成樹脂に対してすぐれた安定性を付
与する合成樹脂用安定剤に関する。 ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹
脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、
ABSなどのスチレン系合成樹脂、ポリアセター
ル、ポリアミドなどのエンジニヤリングプラスチ
ツクス、さらにはポリウレタンなどの各種の合成
樹脂は各種の分野において広く使用されている
が、これらの合成樹脂をそれ単独で用いる時は、
加工時または使用時において熱、光および酸素の
作用により劣化し、軟化、脆化、表面亀裂または
変色などの現象を伴つてその機械的物性が著しく
低下する等その安定性に問題があることはよく知
られている。 このような問題を解消する目的で、従来より各
種のフエノール系、リン系、イオウ系などの酸化
防止剤を使用することもよく知られており、例え
ば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノ
ール、２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフエノール）、４，4′−ブチリデンビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、
ｎ−オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、テトラキ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフエニル）ブタン、テトラキス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオニルオキシメチル〕メタンなどのフエノ
ール系酸化防止剤を単独で用いたり、これらのフ
エノール系酸化防止剤とトリス（ノニルフエニ
ル）ホスフアイト、ジステア リルペンタエリス
リトールジホスフアイトなどのリン系酸化防止剤
を併用したり、あるいは前記のフエノール系酸化
防止剤とジラウリルチオジプロピオネート、ジミ
リスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネートなどのイオウ系酸化防止剤を
併用する方法などが知られている。 しかし、これら方法は熱および酸化安定性、耐
熱変色性および蒸散性などの点でまだ十分満足す
べきものではない。 本発明者らは、これらの点に解決を与えるべく
種々検討の結果、特定のフエノール系化合物と特
定のイオウ系化合物の特定の割合からなる混合物
が、合成樹脂に対して今までの酸化防止剤同志の
組み合せ技術からはとうてい予測できないきわめ
て優れた熱および酸化安定性を付与することを見
い出し、本発明に至つた。 すなわち本発明は、１，３，５−トリス｛２−
〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフエニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝イ
ソシアヌル酸（）と下記一般式で示されるイオ
ウ系化合物（）の割合が（）：（）＝0.5〜15
（重量比）である混合物を有効成分とする合成樹
脂用安定剤を提供するものである。 （式中、R1は炭素数３〜18のアルキル基を、R2
およびR3は各々独立に水素原子または炭素数１
〜６のアルキル基を示す。） 本発明に用いられる１，３，５−トリス〔２−
〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフエニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕イ
ソシアヌル酸は３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフエニル）プロピオン酸と
１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌル酸とを通常のエステル化反応を用いて
容易に製造することが出来る。 前記一般式（）で示されるイオウ系化合物に
おいて、置換基R1は炭素数３〜18のアルキル基
を表わすが、熱および酸化安定性の点で炭素数12
〜18のアルキル基が好ましい。またR2、R3は
各々独立に水素もしくは炭素数１〜６のアルキル
基を表わすが、熱および酸化安定性の点で水素も
しくは炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。 かかる化合物の代表例を表−１に示す。
与する合成樹脂用安定剤に関する。 ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹
脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、
ABSなどのスチレン系合成樹脂、ポリアセター
ル、ポリアミドなどのエンジニヤリングプラスチ
ツクス、さらにはポリウレタンなどの各種の合成
樹脂は各種の分野において広く使用されている
が、これらの合成樹脂をそれ単独で用いる時は、
加工時または使用時において熱、光および酸素の
作用により劣化し、軟化、脆化、表面亀裂または
変色などの現象を伴つてその機械的物性が著しく
低下する等その安定性に問題があることはよく知
られている。 このような問題を解消する目的で、従来より各
種のフエノール系、リン系、イオウ系などの酸化
防止剤を使用することもよく知られており、例え
ば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノ
ール、２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフエノール）、４，4′−ブチリデンビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、
ｎ−オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、テトラキ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフエニル）ブタン、テトラキス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオニルオキシメチル〕メタンなどのフエノ
ール系酸化防止剤を単独で用いたり、これらのフ
エノール系酸化防止剤とトリス（ノニルフエニ
ル）ホスフアイト、ジステア リルペンタエリス
リトールジホスフアイトなどのリン系酸化防止剤
を併用したり、あるいは前記のフエノール系酸化
防止剤とジラウリルチオジプロピオネート、ジミ
リスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネートなどのイオウ系酸化防止剤を
併用する方法などが知られている。 しかし、これら方法は熱および酸化安定性、耐
熱変色性および蒸散性などの点でまだ十分満足す
べきものではない。 本発明者らは、これらの点に解決を与えるべく
種々検討の結果、特定のフエノール系化合物と特
定のイオウ系化合物の特定の割合からなる混合物
が、合成樹脂に対して今までの酸化防止剤同志の
組み合せ技術からはとうてい予測できないきわめ
て優れた熱および酸化安定性を付与することを見
い出し、本発明に至つた。 すなわち本発明は、１，３，５−トリス｛２−
〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフエニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝イ
ソシアヌル酸（）と下記一般式で示されるイオ
ウ系化合物（）の割合が（）：（）＝0.5〜15
（重量比）である混合物を有効成分とする合成樹
脂用安定剤を提供するものである。 （式中、R1は炭素数３〜18のアルキル基を、R2
およびR3は各々独立に水素原子または炭素数１
〜６のアルキル基を示す。） 本発明に用いられる１，３，５−トリス〔２−
〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフエニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕イ
ソシアヌル酸は３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフエニル）プロピオン酸と
１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌル酸とを通常のエステル化反応を用いて
容易に製造することが出来る。 前記一般式（）で示されるイオウ系化合物に
おいて、置換基R1は炭素数３〜18のアルキル基
を表わすが、熱および酸化安定性の点で炭素数12
〜18のアルキル基が好ましい。またR2、R3は
各々独立に水素もしくは炭素数１〜６のアルキル
基を表わすが、熱および酸化安定性の点で水素も
しくは炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。 かかる化合物の代表例を表−１に示す。
【表】
このようなイオウ系化合物（）はペンタエリ
スリトールと下記一般式 （式中、R1、R2およびR3は前記と同じ意味を有
する。） で示されるアルデヒドとを既知のアセタール化反
応で反応させることにより製造することができ
る。 本発明の安定剤を合成樹脂に配合するにあた
り、化合物（）と化合物（）の総添加量は合
成樹脂100重量部に対して通常0.01〜５重量部で
あり、好ましくは0.05〜１重量部である。また化
合物（）に対する化合物（）の併用重量比は
化合物（）１に対して0.5〜15であるが好まし
くは１〜10、さらに好ましくは２〜６である。 ここで化合物（）が化合物（）に対して
0.5重量倍未満では目的とする効果が十分に得ら
れ難く、また化合物（）が15重量倍を越えても
それに見合うだけの効果が得難く、経済的にも不
利となる。本発明において化合物（）および化
合物（）を合成樹脂に配合するには、一般に合
成樹脂中に安定剤、顔料、充填剤等を混合配合す
る公知の装置および操作法がほとんどそのまま適
用できる。 本発明の安定剤を配合した合成樹脂組成物は、
他の添加剤、たとえば紫外線吸収剤、光安定剤、
酸化防止剤、金属不活性化剤、金属石ケン類、造
核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料および充
填剤などを含有してもよい。 とりわけ紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光
安定剤など、たとえば２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−
オクトキシベンゾフエノン、２（２−ヒドロキシ
−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチル
フエニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、
２（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−アミルフエニル）
ベンゾトリアゾール、〔２，2′−チオビス（４−
ｔ−オクチルフエノラート）〕−ブチルアミンNi
塩、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、２
−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−２−ｎ−ブチル−マロン酸ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、１−〔２−｛３−３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ｝
エチル〕−４−〔３−（３，５ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ〕−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハ
ク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン重縮合物などを添加することによつてそ
の耐光性を改善することができる。 また、本発明の安定剤とともに、他のホスフア
イト系酸化防止剤を添加することによつて、合成
樹脂の色相を改善することができる。これらのホ
スフアイト系酸化防止剤としては、たとえばジス
テアリルペンタエリスリトールジホスフアイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホス
フアイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチル
フエニル）ホスフアイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホス
フアイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フエニル）−４，4′−ビフエニレンジホスフオナ
イトなどがあげられる。 かくして、本発明の合成樹脂用安定剤を用いる
ことにより、合成樹脂の安定性は非常に向上する
が、かかる合成樹脂としては低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、リニヤー低密度ポリエ
チレン、塩素化ポリエチレン、EVA樹脂、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、メタクリル樹脂、
ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ABS樹
脂、AES樹脂、MBS樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリア
ミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアセ
タール、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂
などが挙げられ、特にポリプロピレンに有効であ
る。 次に参考例および実施例をあげて本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらにより限定される
ものではない。 参考例 １ １，３，５−トリス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プ
ロピオニルオキシ〕エチル｝イソシアヌル酸
〔化合物（）〕の製造例 温度計、撹拌装置、デイーンスタークトラツプ
をそなえた500ml四口フラスコに１，３，５−ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸
7.84ｇ（0.03モル）、３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオン酸
23.39ｇ（0.099モル）およびトルエン200mlを仕
込み、容器内の空気を窒素置換した後に、パラト
ルエンスルホン酸1.14ｇ（0.006モル）を仕込む。
撹拌しながら昇温し、112℃で５時間反応させる。 この間共沸蒸留によつて出る水はデイーンスタ
ークトラツプを用いて反応系内に戻らないように
する。 反応終了後は室温まで冷却し、トルエン層を５
％炭酸ソーダ水150mlで３回洗浄し、次に水150ml
で３回洗浄する。その後トルエンを留去すること
によつて淡褐色ガラス状固体として１，３，５−
トリス〔２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフエニル）プロピオニルオキ
シ〕エチル〕イソシアヌル酸27.0ｇ（収率98.2
％）を得た。 元素分析C51H69N3O12（ ）内計算値 Ｃ：66.76％（66.86％） Ｈ： 7.70％（ 7.59％） Ｎ： 4.62％（ 4.59％） FD−質量分析（Ｍ＋１）＋の916を確認した。 Ｈ−NMR（CDCl3、TMS、60MH2） δ1.37 27H ｓ δ2.16 9H ｓ δ2.69 12H ｍ δ4.25 12H br.s δ4.83 3H br.s δ6.82 3H br.s δ6.94 3H br.s 実施例 １ 下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに形成し、40×40×１mmの試験片を作成し
た。160℃のギヤーオープン中で試験片面積の30
％が脆化するまでの時間を測定し、これを熱脆化
誘導期とし、熱および酸化安定性を評価した。そ
の結果を表−２に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 供試化合物 変量 なお、表−２において供試化合物の記号は以下
の化合物を示すものである。 AO−１ ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネート AO−２ テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニ
ルオキシメチル〕メタン AO−３ １，３，５−トリス｛２−〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオニルオキシ〕エチル｝イソシアヌ
レート AO−４ １，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタ
ン AO−５ ジラウリルチオジプロピオネート AO−６ ジステアリルチオジプロピオネート
スリトールと下記一般式 （式中、R1、R2およびR3は前記と同じ意味を有
する。） で示されるアルデヒドとを既知のアセタール化反
応で反応させることにより製造することができ
る。 本発明の安定剤を合成樹脂に配合するにあた
り、化合物（）と化合物（）の総添加量は合
成樹脂100重量部に対して通常0.01〜５重量部で
あり、好ましくは0.05〜１重量部である。また化
合物（）に対する化合物（）の併用重量比は
化合物（）１に対して0.5〜15であるが好まし
くは１〜10、さらに好ましくは２〜６である。 ここで化合物（）が化合物（）に対して
0.5重量倍未満では目的とする効果が十分に得ら
れ難く、また化合物（）が15重量倍を越えても
それに見合うだけの効果が得難く、経済的にも不
利となる。本発明において化合物（）および化
合物（）を合成樹脂に配合するには、一般に合
成樹脂中に安定剤、顔料、充填剤等を混合配合す
る公知の装置および操作法がほとんどそのまま適
用できる。 本発明の安定剤を配合した合成樹脂組成物は、
他の添加剤、たとえば紫外線吸収剤、光安定剤、
酸化防止剤、金属不活性化剤、金属石ケン類、造
核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料および充
填剤などを含有してもよい。 とりわけ紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光
安定剤など、たとえば２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−
オクトキシベンゾフエノン、２（２−ヒドロキシ
−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチル
フエニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、
２（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−アミルフエニル）
ベンゾトリアゾール、〔２，2′−チオビス（４−
ｔ−オクチルフエノラート）〕−ブチルアミンNi
塩、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、２
−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−２−ｎ−ブチル−マロン酸ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、１−〔２−｛３−３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ｝
エチル〕−４−〔３−（３，５ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ〕−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハ
ク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン重縮合物などを添加することによつてそ
の耐光性を改善することができる。 また、本発明の安定剤とともに、他のホスフア
イト系酸化防止剤を添加することによつて、合成
樹脂の色相を改善することができる。これらのホ
スフアイト系酸化防止剤としては、たとえばジス
テアリルペンタエリスリトールジホスフアイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホス
フアイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチル
フエニル）ホスフアイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホス
フアイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フエニル）−４，4′−ビフエニレンジホスフオナ
イトなどがあげられる。 かくして、本発明の合成樹脂用安定剤を用いる
ことにより、合成樹脂の安定性は非常に向上する
が、かかる合成樹脂としては低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、リニヤー低密度ポリエ
チレン、塩素化ポリエチレン、EVA樹脂、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、メタクリル樹脂、
ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ABS樹
脂、AES樹脂、MBS樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリア
ミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアセ
タール、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂
などが挙げられ、特にポリプロピレンに有効であ
る。 次に参考例および実施例をあげて本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらにより限定される
ものではない。 参考例 １ １，３，５−トリス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プ
ロピオニルオキシ〕エチル｝イソシアヌル酸
〔化合物（）〕の製造例 温度計、撹拌装置、デイーンスタークトラツプ
をそなえた500ml四口フラスコに１，３，５−ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸
7.84ｇ（0.03モル）、３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオン酸
23.39ｇ（0.099モル）およびトルエン200mlを仕
込み、容器内の空気を窒素置換した後に、パラト
ルエンスルホン酸1.14ｇ（0.006モル）を仕込む。
撹拌しながら昇温し、112℃で５時間反応させる。 この間共沸蒸留によつて出る水はデイーンスタ
ークトラツプを用いて反応系内に戻らないように
する。 反応終了後は室温まで冷却し、トルエン層を５
％炭酸ソーダ水150mlで３回洗浄し、次に水150ml
で３回洗浄する。その後トルエンを留去すること
によつて淡褐色ガラス状固体として１，３，５−
トリス〔２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフエニル）プロピオニルオキ
シ〕エチル〕イソシアヌル酸27.0ｇ（収率98.2
％）を得た。 元素分析C51H69N3O12（ ）内計算値 Ｃ：66.76％（66.86％） Ｈ： 7.70％（ 7.59％） Ｎ： 4.62％（ 4.59％） FD−質量分析（Ｍ＋１）＋の916を確認した。 Ｈ−NMR（CDCl3、TMS、60MH2） δ1.37 27H ｓ δ2.16 9H ｓ δ2.69 12H ｍ δ4.25 12H br.s δ4.83 3H br.s δ6.82 3H br.s δ6.94 3H br.s 実施例 １ 下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに形成し、40×40×１mmの試験片を作成し
た。160℃のギヤーオープン中で試験片面積の30
％が脆化するまでの時間を測定し、これを熱脆化
誘導期とし、熱および酸化安定性を評価した。そ
の結果を表−２に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 供試化合物 変量 なお、表−２において供試化合物の記号は以下
の化合物を示すものである。 AO−１ ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネート AO−２ テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニ
ルオキシメチル〕メタン AO−３ １，３，５−トリス｛２−〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオニルオキシ〕エチル｝イソシアヌ
レート AO−４ １，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタ
ン AO−５ ジラウリルチオジプロピオネート AO−６ ジステアリルチオジプロピオネート
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 ２
グラフトABSラテツクスに、表−３に示す供
試化合物をアニオン系界面活性剤でビーズ解コウ
させたサスペンジヨンを表−３に示すとおり所定
量添加した。常法に従い硫酸マグネシウム水溶液
で塩析し、過・水洗後乾燥し、得られたABS
樹脂パウダーを試験試料とした。このABS樹脂
パウダーを用いて以下の方法で熱および酸化安定
性を評価した。 その結果を表−３に示す。 １ 180℃ギヤーオーブン中で熱老化した後の
ABC樹脂の変色度を観察した。 ２ 酸素吸収誘導期測定装置を用い、170℃酸素
雰囲気中で酸素吸収誘導期（I.P.）を測定し
た。 ３ ABS樹脂パウダーを小型押出機（スクリユ
ーＤ＝20mmφ、Ｌ／Ｄ＝25、ストランドダイＤ
＝３mmφ、Ｌ／Ｄ＝10）を用いて次の条件でく
りかえし押出しを行ない、４回目のABSペレ
ツトの変色度を１回目の無添加ABSペレツト
との色差△YIで評価した。 押出条件 回転数：40rpm 温 度：C1 C2 C3 Ｄ 220℃ 240℃ 260℃ 280℃ ４ 上記３の方法で得た４回押出し後のABSペ
レツトを180℃×10分間圧縮成形しJISK7111に
規定した１号試験片を作製した。次に、シヤル
ピー衝撃試験機を用いJISK7111に準拠してシ
ヤルピー衝撃値を測定した。 なお、表においてAO−７は以下の化合物を
示すものである。 AO−７ ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フエノール
試化合物をアニオン系界面活性剤でビーズ解コウ
させたサスペンジヨンを表−３に示すとおり所定
量添加した。常法に従い硫酸マグネシウム水溶液
で塩析し、過・水洗後乾燥し、得られたABS
樹脂パウダーを試験試料とした。このABS樹脂
パウダーを用いて以下の方法で熱および酸化安定
性を評価した。 その結果を表−３に示す。 １ 180℃ギヤーオーブン中で熱老化した後の
ABC樹脂の変色度を観察した。 ２ 酸素吸収誘導期測定装置を用い、170℃酸素
雰囲気中で酸素吸収誘導期（I.P.）を測定し
た。 ３ ABS樹脂パウダーを小型押出機（スクリユ
ーＤ＝20mmφ、Ｌ／Ｄ＝25、ストランドダイＤ
＝３mmφ、Ｌ／Ｄ＝10）を用いて次の条件でく
りかえし押出しを行ない、４回目のABSペレ
ツトの変色度を１回目の無添加ABSペレツト
との色差△YIで評価した。 押出条件 回転数：40rpm 温 度：C1 C2 C3 Ｄ 220℃ 240℃ 260℃ 280℃ ４ 上記３の方法で得た４回押出し後のABSペ
レツトを180℃×10分間圧縮成形しJISK7111に
規定した１号試験片を作製した。次に、シヤル
ピー衝撃試験機を用いJISK7111に準拠してシ
ヤルピー衝撃値を測定した。 なお、表においてAO−７は以下の化合物を
示すものである。 AO−７ ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フエノール
【表】
【表】
実施例 ３
25％ウレタンドープ（25部のポリウレタン樹
脂、3.75部のジメチルホルムアミドおよび1.25部
のテトラヒドロフラン）に表−４に示す供試化合
物を上記ポリウレタン樹脂100重量部に対して表
中の重量部を添加した後、ポリエステルフイルム
上に1.2mm厚にコーテイングし、45℃の乾燥器中
で１時間乾燥した。こうして得られたシートを３
号ダンベルで打抜き、フエードメータ（光源；紫
外線カーボンアーク、ブラツクパネル温度；63±
３℃）で60時間および120時間光照射後、引張り
試験（引張り速度；200mm／min、測定温度；25
℃）を行ない破断強度保持率を求めた。その結果
を表−４に示す。
脂、3.75部のジメチルホルムアミドおよび1.25部
のテトラヒドロフラン）に表−４に示す供試化合
物を上記ポリウレタン樹脂100重量部に対して表
中の重量部を添加した後、ポリエステルフイルム
上に1.2mm厚にコーテイングし、45℃の乾燥器中
で１時間乾燥した。こうして得られたシートを３
号ダンベルで打抜き、フエードメータ（光源；紫
外線カーボンアーク、ブラツクパネル温度；63±
３℃）で60時間および120時間光照射後、引張り
試験（引張り速度；200mm／min、測定温度；25
℃）を行ない破断強度保持率を求めた。その結果
を表−４に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １，３，５−トリス｛２−〔３−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プ
ロピオニルオキシ〕エチル｝イソシアヌル酸
（）と下記一般式で示されるイオウ系化合物
（）の割合が（）：（）＝１：0.5〜15（重量
比）である混合物を有効成分とすることを特徴と
する合成樹脂用安定剤。 （式中、R1は炭素数３〜18のアルキル基を、R2
およびR3は各々独立に水素原子または炭素数１
〜６のアルキル基を示す。） ２ イオウ系化合物（）が３，９−ビス（２−
ドデシルチオエチル）−２，４，８，10−テトラ
オキサスピロ〔５，５〕ウンデカンである特許請
求の範囲第１項記載の合成樹脂用安定剤。 ３ 合成樹脂がポリオレフイン樹脂である特許請
求の範囲第１〜第２項記載の合成樹脂用安定剤。 ４ ポリオレフイン樹脂がポリプロピレンである
特許請求の範囲第３項記載の合成樹脂用安定剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13739283A JPS6028438A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | 合成樹脂用安定剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13739283A JPS6028438A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | 合成樹脂用安定剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6028438A JPS6028438A (ja) | 1985-02-13 |
| JPH047385B2 true JPH047385B2 (ja) | 1992-02-10 |
Family
ID=15197600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13739283A Granted JPS6028438A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | 合成樹脂用安定剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6028438A (ja) |
-
1983
- 1983-07-26 JP JP13739283A patent/JPS6028438A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6028438A (ja) | 1985-02-13 |
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