JPH0473861B2 - - Google Patents

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JPH0473861B2
JPH0473861B2 JP9043684A JP9043684A JPH0473861B2 JP H0473861 B2 JPH0473861 B2 JP H0473861B2 JP 9043684 A JP9043684 A JP 9043684A JP 9043684 A JP9043684 A JP 9043684A JP H0473861 B2 JPH0473861 B2 JP H0473861B2
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group

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Description

【発明の詳现な説明】 産業䞊の利甚分野 本発明は写真甚珟像薬、特に珟像凊理工皋で酞
化的に写真的に有効な基を攟出する新芏な珟像薬
を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のである。 埓来技術 埓来、珟像時に画像の濃床に察応しお写真的に
有効な基を攟出する化合物ずしお、珟像時、画像
の濃床に察応しお珟像抑制剀を方するハむドロキ
ノン誘導䜓いわゆるDIR−ハむドロキノンが
知られおいる。DIR−ハむドロキノンの䟋ずしお
は、米囜特蚱3379529号、3620746号、特開昭49−
129536号などに蚘茉の化合物が知られおいる。 DIR−ハむドロキノンは䞊蚘特蚱などにより知
られおいる劂く画像の調子コントロヌル、画像の
埮粒子化、画像の鮮鋭床向䞊、色再珟の向䞊など
のいわゆるDIR効果を埗る目的のために甚いられ
る。 しかしながら、これたでに知られおいる䞊蚘の
DIR−ハむドロキノン化合物は、酞化䜓からの珟
像抑制基の攟出速床および攟出効率が小さいため
DIR−ハむドロキノンずしおの掻性が䞍充分であ
る。たた他の知られおいる䟋ずしおは、特開昭56
−153342号、特開昭56−153336号があるが、この
堎合には像様に攟出される化合物はむンダゟヌル
誘導䜓であり、酞化䜓からの攟出速床の点でもい
ただ充分ずは蚀えず、さらにむンダゟヌル誘導䜓
が充分な珟像抑制効果を瀺さない堎合も数倚く知
られおいる。 本発明の新芏な写真甚珟像薬は䞊に述べたよう
なDIR−ハむドロキノン化合物の掻性の䞍充分さ
を解消する䞊で予想倖のきわめお優れた性胜を有
するこずがわか぀た。 発明の目的 埓぀お本発明の目的は第に新芏な写真甚珟像
薬を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提䟛す
るこずである。本発明の目的は第に珟像凊理工
皋においお酞化された埌、すみやかに写真的に有
甚な基を攟出する写真甚珟像薬を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提䟛するこずである。本発
明の目的は第に、新芏な写真甚珟像薬を含有す
るこずにより、画像の調子のコントロヌル、画像
の粒状、画像の鮮鋭床、色再珟の向䞊したハロゲ
ン化銀写真感光材料を提䟛するこずである。 発明の構成 本発明の䞊蚘目的は、支持䜓䞊に少なくずも
぀のハロゲン化銀乳剀際を有し、該ハロゲン化銀
乳剀局たたはその他の芪氎性コロむド局䞭に䞋蚘
䞀般匏〔〕で衚わされる化合物を含有するこず
によ぀お達成するこずができた。 匏䞭およびA′は同䞀でも異な぀おもよく氎
玠原子アルカリで加氎分解されうる基を衚わし、
は電子吞匕性基を衚わし、PUGは眮換されお
もよいメルカプトトリアゟヌル残基、メルカプト
テトラゟヌル残基たたは−ベンゟトリアゟヌル
残基を衚わす。 次に䞀般匏〔〕に぀いお詳しく説明する。 およびA′で衚わされるアルカリで加氎分解
されうる基ずしおは眮換されおもよいアシル基
䟋えば、クロロアセチル基、ゞクロロアセチル
基など、アルコキシカルボニル基䟋えば、゚
トキシカルボニル基など、アリヌルオキシカル
ボニル基䟋えば、プノキシカルボニル基な
どなどを挙げるこずができる。 たたは電子吞匕性基を衚わすが、䟋ずしおは
【匏】【匏】【匏】 −SO2−R5たたは【匏】である。ここ でR1〜R7は同䞀でも異な぀おもよく氎玠原子、
眮換、未眮換のアルキル基奜たしけは炭玠数
〜30であり、䟋ずしおはメチル基、゚チル基、プ
ロピル基、アリル基、ブチル基、オクチル基、ド
デシル基、アダマンチル基、シクロヘキシル基、
メトキシ゚チル基、ヒドロキシ゚チル基、スルホ
゚チル基、カルボキシプロピル基など、眮換、
未眮換のアリヌル基奜たしくは炭玠数〜30で
あり、䟋ずしおはドデシルプニル基、トリル
基、−メトキシプニル基、プニル基、−
クロロプニル基、−ニトロプニル基など
たたは眮換、未眮換のアラルキル基奜たしくは
炭玠数〜30であり、䟋ずしおはベンゞル基、フ
゚ネチル基などである。 さらに匏䞭PUGは攟出された埌写真的に有甚
な掻性を瀺しうる眮換、未眮換のメルプトアゟヌ
ル残基又は、眮換、未眮換のベドゟリアゟヌル残
基を衚わし、その䜜甚ずしおは珟像抑制効果であ
る。PUGの具䜓䟋ずしおは−プニル−−
メルカプトテトラゟヌル、−−ヒドロキシ
プニル−−メルカプトテトラゟヌル、−
−ヒドロキシプニル−−メルカプトテト
ラゟヌル、−−カルボキシプニル−−
メルカプトテトラゟヌル、−−カルボキシ
プニル−−メルカプトテトラゟヌル、−
−スルホプニル−−メルカプトテトゟヌ
ル、−−スルフアモむルプニル−−メ
ルカプトテトラゟヌル、−−ヘキサノむル
アミドプニル−−メルカプトテトラゟヌル、
−−−メチルりレむドプニル−
−メルカプトテトラゟヌル、−−ゞ゚チル
アミノ゚チル−−メルカプトテトラゟヌル、
−−ゞメチルアミノ゚チル−−メルカプ
トテトラゟヌル、−゚チル−−メルカプトテ
トラゟヌル、−−カルボキシ゚チル−−
メルカプテトラゟヌル、−−ヒドロキシ゚
チル−−メルカプトテトラゟヌル、ベンゟト
リアゟヌル、−メチルベンゟトリアゟヌル、
−ゞメチルベンゟトリアゟヌル、−クロ
ロベンゟトリアゟヌル、−ブロモベンゟトリア
ゟヌル、−ニトロベンゟトリアゟヌル、−カ
ルボキシベンゟトリアゟヌル、−トリ
クロロベンゟトリアゟヌル、−テ
トラクロロベンゟトリアゟヌル、−プノキシ
カルボニルベンゟトリアゟヌル、−オクチロキ
シベンゟトリアゟヌル、−アセタミドベンゟト
リアゟヌル、−−トリクロロ゚ト
キシカルボニルベンゟトリアゟヌル、−メル
カプト−−プニル−−トリアゟヌ
ル、などが挙げられる。カルボキシル基など氎溶
性基を有する化合物に぀いおは黒癜感光材料に甚
いるず、特に奜たしい結果が埗られる。 ここでメルカプトトリヌゟヌルたたはメルカプ
トテトラゟヌルはメルカプト基のむオり原子を介
しおナフタレン栞に結合し、ベンゟトリアゟヌル
の䜍の窒玠原子を介しおナフタレン栞に結合す
る。 次に䞀般匏〔〕で衚わされる化合物の具䜓䟋
を以䞋に列挙するが、ここに瀺したものに限定さ
れるものではない。 䞀般匏で瀺された蚘号物は、䞀般に以䞋
の通りの方法で合成出来る。即ち第はクロロ
ホルムや−ゞクロロ゚タン、四塩化炭玠䞭
−トル゚ンスルホン酞やベンれンスルホン酞、
トリフルロメタンスルホン酞、メタンスルホン酞
などの酞觊媒存圚䞋にナフトキノン誘導䜓ずメル
カプトアゟヌル又はベンゟトリアゟヌル誘導䜓を
宀枩から100℃の間の枩床で反応させる方法であ
る。第にはアセトン、テトラヒドロフラン、ゞ
メチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒
䞭、炭酞カリり、炭酞氎玠ナトリりム、氎玠化ナ
トリりムなどの塩基存圚䞋に塩玠、臭玠又はペり
玠で眮換されたナフトキノン誘導䜓ず写真的有甚
化合物を−20℃から100℃の間で反応させお埗ら
れらたキノン呑䜓をゞ゚チルヒドロキシルアミ
ン、ハむドロサルフアむトナトリりムなどの還元
剀で還元する方法である。〔参考文献Reserch
Disclosure 182271979、Liebigs Ann.Chem
764、1311972〕 原料ずするナフトキトン誘導䜓の合成に぀いお
は䟋えば米囜特蚱第2987334号、同第3700453号
英囜特蚱557750号、同第557802号米囜特蚱第
3043690号同第2616793号及び同第3009958号各
明现曞、又はHelv Chem Acta.、30、578
1947J.Org、Chem、22、7721957及びこ
れらに蚘茉されおいる匕甚文献の方法で合成出来
る。 以䞋に具䜓的な化合物の合成䟋をいく぀か瀺す
が、本発明で甚いられる化合物は、これの方法を
応甚するこずできわめお容易に合成するこずが出
来る。 合成䟋  合成物の合成 −ラりリルカルバモむル−−ゞヒド
ロキシナフタレン(1)の合成 窒玠気流䞋、−プノキシカルボニル−
−ゞヒドロキシナフタレン28をアセト
ニトリル150mlにケンダクさせこれにラりリル
アミン22.2を滎䞋し時間還流する。反応終
了埌冷华し、析出した結晶を取する。収量
26.8、収率72 −クロロ−−ラりリルカルボモむル−
−ナフトキノン(2)の合成 (1)、7.4をクむロロホルム100mlに加え、撹
拌する。これに〜10℃に保ちながら塩化スル
フリル5.7をゆ぀くり滎䞋する。反応完結埌
氎を加え分液する。クロロホルム溶液をずり、
溶媒留去埌シリカゲルを甚いたカラムクロマト
グラフむヌですばやく粟補する。収量3.4、
収率42 −ラりリルカルバモむル−−−プ
ニルテトラゟヌル−−むルチオ−−
ナフトキノン(3)の合成 (2)、をアセトン70mlに溶解し氷氎にお
℃に冷华する。 これに−プニル−−メルカプトテトラ
ゟヌル2.1を和え、さらに無氎炭酞カリりム
1.7を加え、時間撹拌する。析出した結晶
を取する。さらに無機物を陀去するために、
10酢酞氎200mlで掗浄し也燥する。収量3.5
、収率65 −ラりリルカルボモむル−−−プ
ニルテトラゟヌル−−むルチオ−−
ゞヒドロキシナフタレン化合物の合成 ハむドロサルフアむトナトリりム8.7を80
mlの氎に溶解しこれに(3)、5.5のアセトニト
リル溶液を宀枩で加える。すぐに結晶が析出す
るのでこれを取、酢酞゚チルより再結晶す
る。収量3.8、収率70 融点138〜140℃ 合成䟋  合成物13の合成 −プニルスルホニル−−ゞヒドロ
キシナフタレン(4)の合成 宀枩䞋、−ナフトキノン15.8を酢酞
゚チル酢酞 100mlに溶解し、これ
にベンれンスルフむン酞ナトリりム24.6を加
える。時間撹拌し、析出した結晶を取し少
量のアセトンで掗浄する。収量22.5、収率75
 −プニルスルホニル−−ナフトキ
ノン(5)の合成 (4)10をアセトン150mlにケンダクし、これ
に二酞化マンガンを過剰量添加し時間還流す
る。熱時過で無機物を陀华し溶媒を留去する
ず(6)が結晶ずしお埗られる。収量4.5、収率
45 −プニルスルホニル−−−−カ
ルボキシプニルテトラゟヌル−−むルチ
オ−−ゞヒドロキシナフタレン化合
物13の合成 (5)ず−−カルボキシプニル−
−メルカプトテトラゟヌル2.1を酢酞゚チル
50mlにケンダクし2.5時間加熱還流する。析出
結晶を取する。収量3.6、収率76
mp159〜197℃分解 合成䟋  化合物19の合成 −゚トキシカルボニル−−ゞヒドロ
キシナフタレン(6)の合成 窒玠気流䞋−プノキシカルボニル−
−ゞヒドロキシナフタレン28を゚タノヌル
に溶解しこれにナトリりム゚チラヌト20.4を
加え、時間加熱還流する。冷华埌、酢酞で匱
酞性ずした埌゚タノヌルを留去する。酢酞゚チ
ルず氎を加え分液抜出したのちシリカゲルカラ
ムクロマトグラフむヌで粟補するず(6)が結晶で
埗られる。収量13、収率56 −゚トキシカルボニル−−クロロ−
−ナフトキノン(7)の合成 23の(6)を300mlのクロロホルムにケンダク
し、5°〜10℃に保ちながら塩化スルフリル27.4
をゆ぀くり滎䞋する。1.5時間反応したのち、
氎を加え分液抜出する。無氎硫酞ナトリりムで
有機局を也燥したのちクロロホルムを枛圧留去
する。残サをシリカゲルを甚いたカラムクロマ
トグラフむヌですばやく粟補するず、(7)が結晶
ずしお埗られる。収量8.8、収率33 −゚トキシカルボニル−−−ゞ
クロロベンゟトリアゟヌル−−むル−
−ナフトキノン(8)の合成 宀枩䞋、5.3の(7)をアセトン100mlに溶解し
これに4.2の−ゞクロロベンゟトリア
ゟヌルを加える。さらにの無氎炭酞カリり
ムを加え、時間激しく撹拌する。析出した結
晶を枛圧過で埗る。無機物を陀去するために
10酢酞で良く掗浄したのち少量のアセトンで
掗浄し、也燥する。収量4.3、収率51 −゚トキシカルボニル−−−ゞ
クロロベンゟトリアゟヌル−−むル
−ゞヒドロキシナフタレン化合物19の合成 6.2のハむドロサルフアむトナトリりムを
80mlの氎に溶解しこれに化合物(8)のアセト
ニル溶液を加える。すぐに結晶が析出する。こ
の結晶を取しメタノヌルより再結晶する。収
量2.1、収率70 mp201〜202℃分解 本発明の新芏な写真甚珟像薬は、米囜特蚱
3379529号等に蚘茉されたDIRハむドロキノン類
ず同等に、珟像時画像様に生じる珟像䞻薬酞化䜓
ずレドツクス反応によりクロス酞化され、画像様
に珟像抑制物質を攟出し、無色の酞化䜓に倉化す
るものず掚定される。ここで画像様に攟出された
珟像抑制物質は、画像様に珟像を抑制し、画像の
埮粒子化、画像の調子の軟化、画像の鮮鋭床向
䞊、色再珟の向䞊等のDIR効果を瀺す。本発明の
このようなDIR化合物は埌述する様に埓来のDIR
ハむドロキノンに范べ、非垞に高掻性で少量の添
加で驚くべき効果を瀺す。 本発明の写真甚珟像薬は黒癜珟像される感光材
料にもたた色像を圢成するための感光材料にも等
しく䜿甚するこずができる。その䜿甚量は特に限
定されるものではないが、奜たしくは10-6乃至
1molmolA、特に奜たしくは10-5乃至
10-1molmolAの範囲である。 本発明の写真甚珟像薬は公知の方法により分散
しお写真局䞭に導入するこずができる。この堎
合、本発明の写真甚珟像薬は単独で䜿甚しおも、
あるいは皮類以䞊䜵せお䜿甚しおもよい。さら
に本発明の写真甚珟像薬はカプラヌず䜵甚し、カ
プラヌず同䞀乳剀局に添加できるし、あるいは独
立の乳化分散物ずし䞭間局等の写真補助局に添加
するこずができる。 本発明の写真甚珟像薬は、カラヌ感光材料にお
ける青感局䞭のむ゚ロヌカプラヌ、緑感局䞭のマ
れンタカプラヌあるいは赀感局䞭のシアンカプラ
ヌずい぀た各感光局䞭のプアヌに察し、それぞ
れ、0.1〜50モル、奜たしくは0.3〜15モル甚
いるのがよい。 本発明の写真甚珟像薬をハロゲン化銀乳剀局に
導入するには公知の方法、䟋えば米囜特蚱
2322027号に蚘茉の方法などが甚いられる。䟋え
ばフタヌル酞アルキル゚ステルゞブチルフタレ
ヌト、ゞオクチルフタレヌトなど、リン酞゚ス
テルゞプニルフオスプヌト、トリプニル
フオスプヌト、トリクレゞルフオスプヌト、
ゞオクチルブチルフオスプヌト、ク゚ン酞゚
ステル䟋えばアセチルク゚ン酞トリブチル、
安息銙酞゚ステル䟋えば安息銙酞オクチル、
アルキルアミド䟋えばゞ゚チルラりリルアミ
ド、脂肪酞゚ステル類䟋えばゞブトキシ゚チ
ルサクシネヌト、ゞ゚チルアれレヌト、トリメ
シン酞゚ステル類䟋えばトリメシン酞トリブチ
ルなど、又は沞点玄30℃ないし150℃の有機溶
媒、䟋えば酢酞゚チル、酢酞ブチルの劂き䜎玚ア
ルキルアセテヌト、プロピンオン酞゚チル、玚
ブチルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケトン、β
−゚トキシ゚チルアセテヌト、メチルセロ゜ルブ
アセテヌト等に溶解したのち、芪氎性コロむドに
分散される。䞊蚘の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機
溶媒ずは混合しお甚いおもよい。 本発明の写真甚珟像薬は、ハむドロキノン及び
その誘導䜓、カテコヌル及びその誘導䜓、アミノ
プノヌル及びその誘導䜓、アスコリビン酞及び
その誘導䜓等の還元性物質ずの䜵甚で乳化分散し
お甚いるこずができる。 本発明の写真甚珟像薬は特に圓量マれンタカ
プラヌを含む緑感性乳剀局又はシアンカプラヌを
含む赀感性乳剀局に䜿甚するずその効果が倧き
い。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
には感光性ハロゲン化銀ずし臭化銀、沃臭化銀、
沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚い
おもよい。奜たしいハロゲン銀は15モル以䞋の
沃化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化
銀である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ないが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズ分垃は狭くおもいわゆる「単分
散」広くおもいずれでもよい。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
面䜓、14面䜓、菱12面䜓のような芏則的な
regular結晶䜓を有するものでもよく、たた球
状、板状などのような倉則的なirregular結
晶䜓をも぀もの、或いはこれらの結晶圢の耇合圢
でもよい。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀お
もよい。 たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が党投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。詳しくは特開
昭58−127921、同58−113927などの明现曞に蚘茉
されおいる。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局が異なる盞をも
぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずお衚面に圢成さ
れるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずしお圢
成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Mntel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調補するこずができる。即ち、酞
性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反応させ
る圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成される方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずできる。同
時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生成
される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、い
わゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚い
るこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熱成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩、金塩又はその錯塩な
どを、共存させおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”Akademische
Verlagsgesellschaft、1968675〜734頁に蚘茉
の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの呚期埋法族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカルプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌル
類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル
類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプトテ
トラゟヌル類特に−プニル−−メルカプ
トテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンようなチオケト化合物アザむンデン
類、たずえばトリアザむンデン類、テトラザむン
デン類特に−ヒドロキシ眮換3a
゚トラアザむンデン類、ペンタアザむンデ
ン類などベンれンチオスルフオン酞、ベンれン
スルホン酞、ベンれンスルフオン酞アミド等のよ
うなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知られた、
倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリルキレングリコヌルアルキルア
ミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレンオ
キサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋え
ばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキル
プノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌルの
脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類など
の非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルホン酞塩、アルキルベンれンス
ルホン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン酞
塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞゚
ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポむマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらのアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチンレンスルホン酞等の組合せを単量䜓
成分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル栞、ベンズオキサドヌル栞、ナ
フトオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフ
トチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズ
むミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。
これらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよ
い。 メロシアニン色玠又は耇合メロシアニン色玠に
はケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟリ
ン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チオ
オキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリゞ
ン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞などを適甚
するこずができる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の写真乳
剀局には色玠圢成カプラヌ、即ち、発色珟像凊理
においお芳銙族玚アミン珟像薬䟋えば、プ
ニレンゞアミン誘導䜓や、アミノプノヌル誘導
䜓などずの酞化カツプリングによ぀お発色しう
る化合物を䜵せお甚いおもよい。䟋えばマれンタ
カプラヌずしお、−ピラゟロンカプラヌ、ピラ
ゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、シアノアセチ
ルクマロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリル
カプラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、ア
シルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむルア
セトアニリド、ピバロむルアセトアニリド類、
等があり、シアンカプラヌずしお、ナフトヌルカ
プラヌ、及びプノヌルカプラヌ等がある。これ
らのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疎
氎基を有する非拡散性のもの、たたはポリマヌ化
されたものが望たしい。カプラヌ、銀むオンに察
し圓量性あるいは圓量性のどちらでもよい。
又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、ある
いは珟像にずもな぀お珟像抑制剀たたは珟像促進
剀を攟出するカプラヌいわゆるDIRカプラヌた
たはDARカプラヌであ぀おもよい。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の粟補物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制
剀を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよ
い。 䞊蚘カプラヌ等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同䞀局に二皮類以䞊を䜵甚する
こずもできるし、同䞀の化合物を異な぀た局以
䞊に添加するこずも、もちろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀奏その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導察−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明の感光材料の乳剀局や芪氎性コロむド局
䟋えば、保護局、䞭間局に甚いるこずのでき
る結合剀たたは保護コロむドずしおは、れラチン
を甚いるのが有利であるが、それ以倖の芪氎性コ
ロむドも甚いるこずができる。たずえばれラチン
誘導䜓、れラチンず他の高分子ずのグラフトポリ
マヌ、アルブミン、カれむン等の蛋癜質ヒドロ
キシ゚チルセルロヌス、カルボキシメチルセルロ
ヌス、セルロヌス硫酞゚ステル類等の劂きセルロ
ヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌダ、柱粉誘導䜓など
の糖誘導䜓ポリビニルアルコヌル、ポリビニル
アルコヌル郚分アセタヌル、ポリ−−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酞、ポリメタクリル酞、
ポリアクリルアミド、ポリビニルむミダゟヌル、
ポリビニルピラゟヌル等の単䞀あるいは共重合䜓
の劂き倚皮の合成芪氎性高分子物質を甚いるこず
ができる。その他、石灰凊理れラチン、酞凊理れ
ラチン、酵玠凊理れラチンなどを甚いるこずでき
る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その
他の皮々の添加剀が甚いられる。䟋えば、増癜
剀、染料、枛感剀、塗垃助剀、垯電防止剀、可塑
剀、スベリ剀、マツト剀、珟像促進剀、媒染剀、
玫倖線吞収剀、退色防止剀、色カブリ防止剀な
ど。 これらの添加剀に぀いお、具䜓的にはリサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌRESEARCH
DISCLOSURE176号第22〜31頁RD−17643
Dec.、1978などに蚘茉されたものを甚いるこ
ずができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料を写真凊理
するには、公知の方法のいずれも甚いるこずがで
きる。凊理液には公知のものを甚いるこずができ
る。凊理枩床は普通18℃から50℃の間に遞ばれる
が、18℃より䜎い枩床たたは50℃をこえる枩床ず
しおもよい。目的に応じ銀画像を圢成する珟像凊
理黒癜写真凊理あるいは、色玠像を圢成すべ
き珟像凊理から成るカラヌ写真凊理のいずれも適
甚できる。 黒癜写真凊理する堎合に甚いる珟像液は、埓来
より知られおいる珟像䞻薬を含むこずがでる。珟
像䞻薬ずしおは、ゞヒドロキシベンれン類たず
えばハむドロキノン、−ピラゟリドン類た
ずえば−プニル−−ピロゟリドン、アミ
ノプノヌル類たずえば−メチル−−アミ
ノプノヌル、−プニル−−ピラゟリン
類、アスコルビン酞、及び米囜特蚱4067872号に
蚘茉の−テトラヒドロキノリン環
ずむンドレン環ずが瞮合したような耇玠環化合物
類などを、単独もしくは組合せお甚いるこずがで
きる。珟像液には䞀般にこの他公知の保恒剀、ア
ルカリ剀、PH緩衝剀、カブリ防止剀などを含み、
さらに必芁に応じ溶解助剀、色調剀、珟像促進
剀、界面掻性剀、消泡剀、硬氎軟化剀、硬膜剀、
粘性付䞎剀などを含んでもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
甚いるこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
が知られおいる有機硫黄化合物を甚いるこずがで
きる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニり
ム塩を含んでもよい。 色玠像を圢成させる堎合には垞法が適甚でき
る。䟋えばネガポゞ法䟋えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers 61巻1953幎、667〜701頁に蚘茉さ
れおいる、黒癜珟像䞻薬を含む珟像液で珟像し
おネガ銀像を぀くり、぀いで少なくずも䞀回の䞀
様な露光たたは他の適圓なカブリ凊理を行ない、
匕き続いお発色珟像を行なうこずにより色玠陜画
像を埗るカラヌ反転法、色玠を含む写真乳剀局を
露光埌珟像しお銀画像を぀くり、これを挂癜觊媒
ずしお色玠を挂癜する銀色玠挂癜などが甚いられ
る。 カラヌ珟像液は、䞀般に発色珟像䞻薬を含むア
ルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知の
䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞア
ミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チルア
ニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ゚
チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−β
−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−−
アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−゚チル
−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリン、
−アミノ−−メチル−−β−メトキシ゚チ
ルアニリンなどを甚いるこずができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
の226〜229頁、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
およい。 カラヌ珟像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩およびリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないしカブリ防止剀などを含むこ
ずができる。たた必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロハむドラむドの劂き
かぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドンの
劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、米囜特蚱4083723
号に蚘茉のポリカルボン酞系キレヌト剀、西独公
開CLS2622950号に蚘茉の酞化防止剀などを
含んでもよい。 発色珟像埌の写真剀局は通垞、挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個別に行なわれおもよい。挂癜剀ずしおは
鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニ
トロ゜化合物などが甚いられる。たたえばプリ
シアン化物、重クロム酞塩、鉄たたはコバ
ルトの有機錯塩、たずえば゚チレンゞアミ
ン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、−ゞアミノ
−−プロパノヌル四酢酞などのアミノポリカル
ボン酞類あるいはク゚酞、酒石酞、リンゎ酞など
の有機産の錯塩過硫酞塩、過マンガン酞塩ニ
トロ゜プノヌルなどを甚いるこずができる。こ
れらのうちプリシアン化カリ、゚チレンゞアミ
ン四酢酞鉄ナトリりムおよび゚チレンゞア
ミン四酢酞鉄アンモニりムは特に有甚であ
る。゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯塩は独立
の挂癜液においおも、䞀济挂癜定着液においおも
有甚である。 挂癜たたは挂癜定着液には、米囜特蚱3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭−
65732号に蚘茉のチオヌル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。 本発明の写真甚珟像薬は、皮々のハロゲン化銀
写真感光材料に甚いるこずができ、䟋えば癜黒
甚、カラヌ甚等のいずれにも有甚で、たた、䞀般
癜黒甚、印刷甚癜黒、レむ甚、電子線甚、高解
像力甚癜黒、拡散転写型癜黒、䞀般カラヌ甚、カ
ラヌレむ甚、拡散転写型カラヌ甚等皮々の甚途
のハロゲン化銀写真感光材料に適甚できる。 本発明の写真甚珟像薬は高掻性のため、酞化さ
れお速やかに珟像抑制剀を攟出する。このため少
量添加するのみで、画像の調子のコントロヌル、
画像の埮粒子化、画像の鮮鋭床向䞊、色再珟の向
䞊などDIR効果を䞎えるこずができる。たた本発
明の写真甚珟像薬はハロゲン化銀写真感光材料䞭
でも安定で保存性を悪化させないので安心しお䜿
甚できる。 次に実斜䟋によ぀お本発明を曎に詳现に説明す
るが、これに限定するものではない。 実斜䟋  詊料の調補通垞の方法で調補した沃臭化銀乳
剀Kg銀量0.6モル、ペヌドモル
をずり、増感色玠I3×10-4モル銀モルず増
感色玠1.2×10-4モル銀モルずを甚いお
分光増感した。カプラヌA100ずトリルクレ
ゞルホスプヌト100mlず酢酞゚チル200mlに溶
解し、10のれラチン氎溶液Kgに、ノニルベ
ンれンスルホン酞ナトリりムを甚いお乳化
分散しお埗られる乳化物B560を䞊蚘分光増
感した沃臭化銀乳剀Kgに加えお撹拌し、これ
に硬膜剀ずしお−ヒドロキシ−−ゞク
ロロ−−トリアゞンナトリりム塩の
1.4を氎溶液ずしお加えた。このようにしお
調補した塗垃液をセルロヌズトリアセテヌトフ
むルム支持䜓䞊に塗垃銀量が1.5m2ずなる
ように塗垃した。この䞊に、10れラチン溶液
Kgに−ヒドロキシ−−ゞクロロ−
−トリアゞンナトリりム塩を加
えお保護局ずしお也燥膜厚1.5ミクロンずなる
ように塗垃した。 詊料〜の調補詊料の乳化の堎合に、オむ
ル䞭に曎に化合物、、、(a)(b)たたは(c)
を加える以倖詊料ず同様にしお、詊料〜
を䜜補した。 詊料〜にそれぞれ段階的絶瞁色露光を䞎え
お、䞋蚘の凊理工皋にお38℃で珟像凊理を行な぀
た。  カラヌ珟像   分15秒  挂 癜   分30秒  æ°Ž 掗   分15秒  定 着   分30秒  æ°Ž 掗   分15秒  安 定   分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘のものであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリりム 1.4 ヒドロキシアミン硫酞塩 2.4 −〔−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアミノ〕−−メチル−アニリン硫酞塩
4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩
130 氷酢酞 14ml 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70氎溶液 175.0ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン40氎溶液 8.0ml 氎を加えお  発色した詊料〜をそれぞれ緑色光にお濃床
枬定しお埗られ特性倀盞察感床、階調γを第
衚に瀺した。 【衚】 䞊衚から本発明の化合物を添加した詊料〜
は無添加のもの詊料たたは比范化合物(a)
(b)を添加したの詊料に范べ感床䜎䞋が小さ
く、か぀むンダゟヌル離脱型の比范化合物(c)を添
加した詊料に比べ少ない添加量でも軟調化する
効果が極めお倧きいこず぀たり珟像抑制物質の攟
出がすみやかになされるこずがわかる。 実斜䟋  詊料ずしお䞉酢酞セルロヌスフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料を䜜補した。 なお、印の添加剀は実斜䟋に蚘茉のものず
同じである。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳
化分散物を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル
  銀塗垃量1.6m2 増感色玠
  銀モルに察しお4.5×10-4モル 増感色玠
  銀モルに察しお1.5×10-4モル カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.04モル カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.003モル 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀10モル
  銀塗垃量1.4m2 増感色玠   銀モルに察しお×10-4モル 増感色玠   銀モルに察しお×10-4モル カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.002モル カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.02モル カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.0016モル 化合物   銀モルに察しお0.002モル 第局䞭間局 第局ず同じ 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル
  銀塗垃量1.2m2 増感色玠*
  銀モルに察しお×10-4モル 増感色玠*
  銀モルに察しお×10-4モル カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.05モル カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.008モル 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル
  銀塗垃量1.3m2 増感色玠   銀モルに察しお×10-4モル 増感色玠
  銀モルに察しお1.2×10-4モル カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.003モル カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.0003モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭にきいろコロむド銀ず
−ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳化分散
物ずを含むれラチン局 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル
  銀塗垃量0.7m2 カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.25モル カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.015モル 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀沃化銀モル
  銀塗垃量0.6m2 カプラヌEX−
  銀モルに察しお0.06モル 第11局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄0.07Ό
  銀塗垃量0.5m2 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれラ
チン局 第12局第保護局 モリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。以䞊の劂くしお䜜
補した詊料を詊料ずした。 詊料を䜜るのに甚いた化合物を以䞋に瀺す。 詊料、、10詊料より化合物を陀き、か
わりに化合物、17および比范化合物(c)を同量
添加しお詊料、、10を䜜補した。 詊料11詊料より化合物を陀く以倖詊料ず
同様にしお䜜補した。 このようにしお埗られた詊料を露光埌、実斜䟋
ず同様にしお珟像凊理し、粒状性および鮮鋭床
に぀いお、RMSRoot Mean Square法および
MTF法で評䟡した結果を衚に瀺す。なお、
RMS法による粒状制の刀定ずMTF法による鮮鋭
床の刀定は圓事者間では呚知の事であるが、それ
ぞれ“Photographic Science and Engineering”
Vol19、No.1975P.235〜238およびT.H.
Jamas著の“The Theory of Photographic
Process”4th Edition、Macmillan瀟刊に蚘茉さ
れおいる。 【衚】 した。
第衚の結果から本発明の化合物を添加した詊
料、、は無添加の詊料11や比范化合物(c)を
添加した詊料10に范べ粒状性および画像鮮鋭床の
双方が極めお良奜であるこずがわかる。 実斜䟋  80モルの塩化銀、19.5モルの臭化銀、およ
び0.5モルの沃化銀からなるハロゲン化銀乳剀
を垞法により金増感およびむオり増感しお調補し
た。たたこの乳剀に含たれるれラチンは、ハロゲ
ン化銀に察しお45重量で぀た。この乳剀に−
〔−Ύスルホブチル−−クロロ−−オキ
サゟリゞリデン゚チリデン〕−−ヒドロキシ゚
トキシ゚チル−−−ピリゞル−−チオヒ
ダントむンカリりム塩分光増感剀、ドデシル
ベンれンスルホン酞ナトリりム界面掻性剀、
米囜特蚱第3525620号の補造䟋凊方に蚘茉のポ
リマヌラテツクスを加えた埌、−ヒドロキシ−
−ゞクロロ−−トリアゞンナト
リりム塩硬膜剀を党也燥れラチン圓り即ち
埌述する非感光性䞊郚局の分も含めた党也燥れラ
チン圓り2.6重量になるように添加し、曎に、
第衚に瀺した化合物のメタノヌル溶液を添加し
お感光性ハロゲン化銀乳剀局甚塗垃液を䜜぀た。 䞀方、これず䜵行しおれラチン溶液にドデ
シルベンれンスルホン酞ナトリりム界面掻性
剀、平均粒子サむズ3.0〜4.0Όのポリメチルメタ
クリレヌトラテツクスマツト剀を加え、非感
光性䞊郚局甚塗垃液を䜜぀た。 次に前蚘感光性ハロゲン化銀乳剀局甚塗垃液ず
非感光性䞊郚局甚塗垃液を局同時塗垃法により
ポリ゚チレンテレフタレヌト支持䜓䞊に塗垃し
た。なお塗垃銀量は3.0m2、非感光性䞊郚局
の也燥膜厚は1.0Όである。 これらの詊料に、段差が0.1の階段り゚ツゞを
通しお癜色タングステン光を秒間露光した。 たた、これらの詊料の次の方法により網点画像
を圢成した。すなわち、垂販のネガ甚グレむ・コ
ンタクトスクリヌン150線むンチを詊料に
密着せしめ、これに段差が0.1の階段り゚ツゞを
通しお癜色タングステン光を10秒間露光した。 䞊蚘露光枈詊料を䞋蚘の珟像液を甚いお38℃で
20秒間珟像を行ない、通垞の方法によ぀お定着、
氎掗、也燥した。 珟像液組成 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム塩  亜硫酞ナトリりム 67 ハむドロキノン 23 −プニル−−ピラゟリドン 0.4 氎酞化カリりム 11 炭酞ナトリりム䞀氎塩 11 臭化カリりム 3.0 氎を加えお  PH10.65 盞察感床およびγに぀いおお評䟡した結果を第
衚に瀺す。 【衚】 第衚より明らかなように、比范化合物を甚
いた詊料16に比べお本発明の化合物を甚いた詊料
13〜15は階調を軟調化する効果が倧きいこず぀た
り珟像抑制物質がすみやかに攟出されるこずがわ
かる。 実斜䟋  実斜䟋の詊料及びにおいお、本発明の化
合物及びに代えお、それぞれ化合物䟋22及び
23を添加しお詊料17及び18を䜜成した。 この詊料17及び18に぀いお実斜䟋ず同様にし
お評䟡し第衚に瀺す結果を埗た。 第衚の結果から化合物22及び23に関しおも軟
調化効果は極めお倧きいこずがわかる。 【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも぀のハロゲン化銀乳
    剀局を有し、該ハロゲン化銀乳剀局たたはその他
    の芪氎性コロむド局䞭に䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わ
    される化合物を含有するこずを特城ずするハロゲ
    ン化銀写真感光材料。 匏䞭およびA′は氎玠原子たたはアルカリで
    加氎分解されうる基を衚わし、は電子吞匕性基
    を衚わし、PUGは眮換されおもよいメルカプト
    トリアゟヌル残基、メルカプトテトラゟヌル残基
    たたは−ベンゟトリアゟヌル残基を衚わす。
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