JPH054444A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はオーバーコート層を設けた感熱記録
体に関し、更に詳しくは記録面側の印刷適性が優れ、プ
リペードカードとして有用な感熱記録体に関するもので
ある。 【構成】 支持体の片面に顔料と接着剤を主成分とし、
Ｋ＆Ｎインキ吸収量が１０．０ｇ／ｍ² 以下である塗被
層を設け、無色又は淡色の塩基性染料と呈色剤を含有し
た感熱記録層、電離放射線硬化樹脂を主成分とするオー
バーコート層を設けたことを特徴とする感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はオーバーコート層を設け
た感熱記録体に関し、更に詳しくは記録面側の印刷適性
が優れ、プリペードカードとして有用な感熱記録体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色
する呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録体は良
く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であ
り、また記録機器がコンパクトで且つその保守も比較的
容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒
体としてのみならず感熱ラベル等巾広い分野において使
用されている。

【０００３】しかし、感熱記録体は耐指紋性や耐溶剤性
等に難があり、例えば記録層に人の皮脂あるいは溶剤が
接触すると記録濃度の低下を来したり、地肌カブリと称
する不要な発色を生じる欠点がある。

【０００４】このような欠点を解消する方法として、感
熱記録層上に、フィルム形成能を有しかつ耐薬品性のあ
る樹脂の水性エマルジョンを塗布する方法（特開昭５４
−１２８３４７号）、ポリビニルアルコール等の水溶性
高分子化合物を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５
４号）等が提案されている。しかし、改良に伴い新たな
欠点が付随し、また必ずしも満足すべき結果が得られて
いない。

【０００５】例えば、感熱記録層上に水性樹脂コーティ
ングを施す場合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避
けるため乾燥温度を制限する必要があり、必然的に樹脂
層の硬化が不充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層
とが粘着する現象等が発生する。そのため、感熱記録層
上、或いは感熱記録層上に設けた水溶性性樹脂中間層上
に電子線で硬化する樹脂成分を塗布し、該樹脂成分を電
子線によって硬化せしめる方法（特公平１−４２８３５
号等）が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】近年感熱記録体をプリ
ペイドカードとして使用するケースが増加しており、そ
の場合、カードはビジュアル化、カラー化、高級化の傾
向にある。従って、印刷は裏面だけでなく記録面につい
ても凸版印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、孔版印
刷など、様々な印刷方式に対応できる印刷適性を備えて
いることが要求されている。また特に記録面については
強光沢で、印字濃度が高く、印字画質が均一で、更に各
種条件下での保存性に優れていることが要求されてい
る。

【０００７】このようにカード表面に多彩な印刷ができ
ることがプリペイドカード用感熱記録体の必須条件とな
っているが、前述の電子線で硬化する樹脂成分によるオ
ーバーコート層を設けた感熱記録体では、印刷を施す際
に感熱記録層が支持体から剥がれるピッキング現象を起
こしてしまう。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる現状に鑑み、鋭意
研究の結果、本発明者等は支持体に顔料塗被層を設け、
該塗被層のＫ＆Ｎインキ吸収量が、感熱記録層と塗被層
との密着性に大きな相関を示すことを見出し本発明を完
成した。

【０００９】即ち、本発明は、支持体の片面に無色又は
淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈色し得る呈色剤
を含有した感熱記録層を設け、さらに電離放射線硬化樹
脂を主成分とするオーバーコート層を設けた感熱記録体
において、支持体と感熱記録層との間に顔料と接着剤を
主成分とし、Ｋ＆Ｎインキ吸収量が１０．０ｇ／ｍ² 以
下である塗被層を設けたことを特徴とする感熱記録体で
ある。

【００１０】

【作用】本発明は、上記の如く支持体にＫ＆Ｎインキ吸
収量を１０．０ｇ／ｍ² 以下の顔料と接着剤を主成分と
する塗被層を設けたところに重大な特徴を有するもので
ある。本発明で使用するＫ＆Ｎインキとは、紙のインキ
吸収性を測定する専用の有色インキとして用いられるも
のであり、その吸収性の測定方法は、一般にＫ＆Ｎイン
キを、紙の塗被層全面に過剰量塗り付け、室温下で２分
間放置し、その後ガーゼやウエス等で表面の余分なイン
キを十分に拭き取った後、紙の白色度の変化を測定し、
紙のインキ吸収量の尺度としたものである。しかし本発
明におけるＫ＆Ｎインキ吸収量とは、かかるインキを上
記と同様に処理した後、紙が実際に吸収したインキ量を
測定し、１ｍ² 当りの吸収量として算出したものであ
る。

【００１１】このようにして算出したＫ＆Ｎインキ吸収
量が、感熱記録層と塗被層との密着性に大きな相関を示
すことを見出したのである。因みに、Ｋ＆Ｎインキ吸収
量が１０．０ｇ／ｍ² 越えるような塗被層を有する支持
体を用い、感熱記録層、電離放射線硬化樹脂を主成分と
するオーバーコート層を順次設けた感熱記録体では、記
録面側に印刷を施す際に、感熱記録層が支持体から剥が
れるピッキング現象を起こしてしまう。これは、恐らく
感熱記録層を支持体上に設ける際、塗液中に含まれるバ
インダーが支持体に吸収され、感熱記録層中のバインダ
ーの比率が少なくなり、感熱記録層の接着力が弱まる、
一方、オーバーコート層が電離放射線硬化樹脂を用いた
強固な層であり、更に表面の平滑性が高い為に印刷版と
の接触面積が広くなり、印刷の際に感熱記録層から剥が
れ易くなるものと考えられる。特にＫ＆Ｎインキ吸収量
が５．０ｇ／ｍ² 以下の塗被層を有する支持体は、極め
て印刷適性に優れるために好ましい。

【００１２】本発明において、支持体は上質紙、中質
紙、下級紙、合成パルプ含有紙等が使用される。紙厚は
特に限定するものではないが、プリペイドカード用とし
ては、５０〜１０００μｍのものが好ましく、とりわけ
１００〜５００μｍの範囲のものが好ましく用いられ
る。因みに５０μｍに満たない場合、プリペイドカード
としての強度が十分なものが得られず、１０００μｍを
越える場合、生産コストが高くなると共に、出力装置と
の相関性に問題が生じる。なお、抄紙方法については特
に限定されず、酸性抄紙、アルカリ性抄紙等いずれであ
ってもよい。また、サイズプレス、ビルブレード等で予
備塗工した原紙も使用可能である。

【００１３】本発明において、支持体に顔料と接着剤を
主成分とする塗被層を設けるものであるが、組成につい
ては特に限定されるものではない。顔料としては、例え
ばクレー、カオリン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、サチン
ホワイト、硫酸カルシウム、タルク、プラスチックピグ
メント等の如き通常の塗被紙用顔料の一種以上が適宜選
択して使用される。

【００１４】接着剤としては、例えばカゼイン、大豆蛋
白、合成蛋白等の蛋白質類；スチレン・ブタジエン共重
合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の
共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル
及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体
等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら
の各種重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含
有単量体で変性したアルカリ溶解性或はアルカリ非溶解
性の重合ラテックス；ポリビニルアルコール、オルフレ
ン・無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系
の接着剤；陽性化澱粉、酸化澱粉等の澱粉類；カルボキ
シメチルセルロース、ヒドキシエチルセルロース等のセ
ルロース誘導体等の如き通常の塗被紙等接着剤の一種以
上が適宜選択して使用される。

【００１５】なお、一般に接着剤は顔料１００重量部に
対して５〜５０重量部、より好ましくは１０〜３０重量
部程度で配合される。また、塗被液中には必要に応じ
て、消泡剤、着色剤、離型剤、流動変性剤等の各種助剤
が適宜配合されるが、塗被層の固化を促進する助剤とし
て、例えばアミン、アミド、ポリアクリルアミン等や亜
鉛、アルミニウム、カルシウムバリウム等の多価金属の
塩を顔料１００重量部に対して０．１〜１０重量部添加
してもよい。

【００１６】塗被液は、一般の塗被紙製造に用いられる
例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、ロー
ルコーター、リバースロールコーター、バーコーター、
カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビヤコ
ーター、チャンプレックスコーター、サイズプレスコー
ター塗被装置を設けたオンマシン又はオフマシンで支持
体上に一層或は多層に分けて塗被される。その際の塗被
液の固形分濃度は一般に４０〜７５重量％程度である
が、操業性を考慮すると４５〜７０重量％の範囲が望ま
しい。また、湿潤塗被層を乾燥する方法としては、従来
から知らている蒸気加熱、熱風加熱、ガスヒーター加
熱、電気ヒーター加熱、赤外線ヒーター加熱、高周波加
熱、レーザー加熱、電子線加熱等の各種方式が適宜採用
できる。

【００１７】かくして得られた塗被層を有する支持体
は、従来から一般に用いられている塗被紙用仕上キャレ
ンダーに通紙して表面仕上げをするものであるが、キャ
レンダーとしては、例えばスーパーキャレンダー、グロ
スキャレンダー、ソフトキャレンダー、ソフトコンパク
トキャレンダー等の各種キャレンダーがオンマシンやオ
フマシンの形態で使用される。なお、キャレンダーのニ
ップに入る前の塗被紙の水分は３〜１０％程度が望まし
く、キャレンダーの仕上速度は米坪、品種等によって、
大きく異なるが１００〜１３００ｍ／分程度の範囲が望
ましい。また、表面処理後の塗被紙の調湿、加湿のため
にロールによる水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装
置等を設置したり、従来から塗被紙製造分野で知られて
いる各種技術を組み合わせて使用することは勿論可能で
ある。

【００１８】本発明は、かくして形成された塗被層を有
する支持体のなかで、Ｋ＆Ｎインキ吸収量を１０．０ｇ
／ｍ² 以下のものを使用するものである。尚、裏面側に
も顔料塗被層を設けても構わないが、裏面側のＫ＆Ｎイ
ンキ吸収量については、特に限定するものではない。

【００１９】Ｋ＆Ｎインキ吸収量が１０．０ｇ／ｍ² 以
下の塗被層上に、感熱記録層が設けられるが、該感熱記
録層に含有される発色剤及び呈色剤の組み合わせについ
ては特に限定されるものではなく、熱によって両者が接
触して呈色反応を起こすような組み合わせなら何れも使
用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染料と無
機ないし有機の酸性物質との組み合わせ、ステアリン酸
第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフェノ
ール類との組み合わせ等が例示される。しかし、特に塩
基性染料と酸性物質との組み合わせに適用した場合には
記録特性が極めて優れているため、とりわけ好ましい。

【００２０】無色ないし淡色の塩基性染料としては各種
のものが公知であり、例えば下記が挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−ア
ニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等
のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−
トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso −アミルアミ
ノ）−６−メチル−７−フ−ニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフル
オラン等のフルオラン系染料等。

【００２１】また塩基性無色染料と接触して呈色する無
機ないし有機の酸性物質も各種のものが公知であり、例
えば、活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベント
ナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機
酸性物質、４−tert−ブチルフェノール、４−ヒドロキ
シジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、
４−ヒドロキシアセトフェノール、４−tert−オクチル
カテコール、２，２′−ジヒドロキシジフェノール、
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２
−tert−ブチルフェノール）、４，４′−sec−ブチリ
デンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４′
−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノール
Ａ）、２，２′−メチレンビス（４−クロルフェノー
ル）、ハイドロキノン、４，４′−シクロヘキシリデン
ジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジ
ルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール
重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−
ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、
３−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプ
ロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３−
ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−フ
ェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳
香族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳
香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニ
ウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル
等の多価金属との塩等の有機酸性物質等が例示される。

【００２２】本発明の感熱記録体において、記録層中の
発色剤と呈色剤の使用比率は、用いる発色剤や呈色剤の
種類に応じて適宜選択されるが、例えば無色ないし淡色
の塩基性染料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基
性染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは１
〜１０重量部程度の酸性物質が使用される。

【００２３】これらの物質を含む塗布液の調製には、一
般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の攪拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一
緒に又は別々に分散し、塗液として調製される。

【００２４】かかる塗液中には、接着剤として例えばデ
ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチ
レン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、
スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエ
ン共重合体エマルジョン等が全固形分の１０〜４０重量
％、好ましくは１５〜３０重量％程度用いられる。

【００２５】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、ト
リアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染
料、着色染料等が挙げられる。

【００２６】また、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレ
ー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白
土等の無機顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン
酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン
酸アミド、抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の増感剤を添加することもできる。

【００２７】記録層塗液の塗布方法は特に限定されるも
のではなく、従来から公知の技術に従って形成すること
ができ、例えばバーコーティング、エアーナイフコーテ
ィング、ロッドブレードコーティング、ピュアーブレー
ドコーティング、ショートドゥエルコーティング等によ
り塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成される。な
お、塗液の塗布量についても特に限定されるものではな
いが、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３
〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲である。

【００２８】本発明の感熱記録体は、かくして得られた
感熱記録層上に、電離放射線硬化樹脂のオーバーコート
層を設けるものであるが、記録層とオーバーコート層の
間に水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂の中間層を設け
ると、耐油性や耐水性等の保存性の向上、光沢度の向
上、更に電離放射線硬化樹脂のオーバーコート層を設け
る際の感熱記録層の不要な発色（記録層のかぶり）を防
ぐことができるので好ましい。

【００２９】この中間層の水溶性樹脂及び／又は水分散
性樹脂としては例えば下記の物質が例示される。完全ケ
ン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコールとジケテンを反応させる等によってアセト
アセチル基を導入したアセトアセチル化ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水フタル
酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸等の多価カル
ボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエステル化
物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル酸等の
エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のケン化物と
して得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢
酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリルスルフォン酸
等のオレフィンスルフォン酸あるいはその塩との共重合
体のケン化物として得られるスルフォン酸変性ポリビニ
ルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、α−オクテン、α−ドテセン、α−オクタ
ドデセン等のオレフィン類との共重合体をケン化して得
られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ルとアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリ
ル類との共重合体のケン化物として得られるニトリル変
性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリルアミ
ド、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体をケン
化して得られるアミド変性ポリビニルアルコール、酢酸
ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体をケン化し
て得られるピロリドン変性ポリビニルアルコール等のポ
リビニルアルコール類、メチルセルロース、エチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、アラビ
アゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱
粉、エステル化澱粉等の澱粉類、スチレン−ブタジエン
共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチ
レン共重合体エマルジョン、メタクリレート−ブタジエ
ン共重合体エマルジョン等。

【００３０】これらの水溶性樹脂及び／又は水分散性樹
脂の中でも各種変性ポリビニルアルコール、セルロース
誘導体及びカゼインが好ましく、特にアセトアセチル化
ポリビニルアルコール及びカルボキシ変性ポリビニルア
ルコールがより好ましい。

【００３１】中間層中には平滑度を高めるために顔料を
添加することができる。顔料の具体例としては炭酸カル
シウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、
二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸
亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイ
ダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナ
イロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマ
リン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等が例示され
る。なお、その使用量については一般に樹脂成分１００
重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは８０〜３
５０重量部程度の範囲で配合される。

【００３２】さらに中間層を形成する塗液中には必要に
応じてグリオキザール、メチロールメラミン、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二
鉄、塩化マグネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬
化剤を添加してもよく、必要に応じてステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポ
リエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコ
ハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナト
リウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム
塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベン
ゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡
剤、螢光染料、着色染料等の各種助剤を適宜添加するこ
ともできる。

【００３３】中間層を形成するための塗液は、一般に水
性系塗液として調整され、必要に応じてミキサー、アト
ライター、ボールミル、ロールミル等の混合・攪拌機に
よって十分混合分散された後、各種公知の塗布装置によ
り感熱記録層上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線
を照射して硬化乾燥することもできる。なお、硬化剤を
併用する場合には、硬化剤を中間層を形成する塗液中の
みならず、中間層を形成する塗液とは別に塗布すること
もでき、別に塗布してやると塗液のポットライフを懸念
する必要がなく、強力な硬化剤を選択できる利点があ
る。

【００３４】中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限
定されるものではないが、０．１ｇ／ｍ² 未満では本発
明の所望の効果を充分に得ることができず、また、２０
ｇ／ｍ² を超すと感熱記録体の記録感度を著しく低下さ
せる恐れがあるため、一般には乾燥重量で０．１〜２０
ｇ／ｍ²、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲
で調節される。

【００３５】中間層表面の平滑度をより高めることによ
って高度の記録濃度と光沢を有する記録体が得られるた
め、例えばスーパーキャレンダー等で平滑化処理して中
間層表面のベック平滑度を５０秒以上、より好ましくは
３００秒以上に調節するのが望ましい。

【００３６】本発明の感熱記録体では、かくして形成さ
れた記録層もしくは中間層上に電離放射線硬化樹脂を主
成分とするオーバーコート層が設けられるが、オーバー
コート層を形成する電離放射線硬化樹脂としては以下に
掲げるプレポリマーやモノマー等が例示される。

【００３７】プレポリマーとしては、 (a) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アルコ
ール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）アク
リレート； (b) 脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の多
価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた形の
多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート； (c) ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エ
ステル； (d) ポリエステルポリ（メタ）アクリレート； (e) エポキシポリ（メタ）アクリレート； (f) ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート； (g) ポリアミドポリ（メタ）アクリレート； (h) ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート； (i) 側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキシ
基を有するビニル系又はジエン系低重合体； (j) 前記(a) 〜(i) 記載のオリゴエステル（メタ）アク
リレート変性物；等が挙げられる。

【００３８】また、モノマーとしては、 (a) エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等で代表
されるカルボキシル基含有単量体及びそれらのアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン酸塩基
含有単量体； (b) エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又はアル
キル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基含有
単量体； (c) 脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表される
スルホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ金属塩、
アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含有単量
体； (d) エチレン性不飽和エーテル等で代表される水酸基含
有単量体； (e) ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート−２−
ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体； (f) ４級アンモニウム塩基含有単量体； (g) エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル； (h) （メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有単量
体； (i) スチレン； (j) 酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレン性不
飽和アルコールのエステル； (k) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付
加重合体のモノ（メタ）アクリレート類； (l) 多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代表
されるエステル基含有２官能単量体； (m) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付
加重合体と（メタ）アクリル酸とのジエステルよりなる
２官能単量体； (n) Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビスアク
リルアミド； (o) ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコール、
ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン
等の２官能単量体； (p) ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエステ
ルで代表されるエステル基含有多官能単量体； (q) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付
加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよりな
る多官能単量体； (r) トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量体 等が挙げられる。なお、上記の如き電離放射線硬化性樹
脂を２種以上併用してもよい。

【００３９】樹脂成分中には上記の如きプレポリマーや
モノマーの他に、必要に応じて、炭酸カルシウム、炭酸
バリウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二
酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成ク
レー、コロイダルシリカ等の無機顔料やこれらの無機顔
料を有機酸で表面処理した顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・
ホルマリン樹脂パウダー、酢酸セルロースパウダー、ポ
リメチルメタクリレートパウダー、弗素樹脂パウダー、
エポキシ樹脂パウダー、ベンゾグアナミン樹脂パウダ
ー、生澱粉粒等の有機顔料、非電子線硬化樹脂、消泡
剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線
吸収剤等の添加剤を適宜添加することができる。

【００４０】さらに、各種添加剤の種類や配合割合を調
節することによってマット調から強光沢まで幅広い表面
性を有する感熱記録体を形成することもできる。また、
非電子線硬化樹脂としては、例えばアクリル樹脂、シリ
コン樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹
脂等が挙げられる。

【００４１】上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当
な混合攪拌機によって充分混合された後、前記記録層も
しくは中間層上に各種公知の方法で塗布されるが、必要
に応じて樹脂成分を加温して粘度調節をすることもでき
る。また、塗布量については必ずしも限定されないが、
０．１ｇ／ｍ² 未満では本発明の所望の効果が期待でき
ず、２０ｇ／ｍ² を越えるような塗布量では得られる記
録体の記録感度が低下する恐れがあるため、０．１〜２
０ｇ／ｍ² 、より好ましくは１〜１０ｇ／ｍ² 程度の範
囲で調節するのが望ましい。

【００４２】記録層もしくは中間層上に形成された樹脂
層は電離放射線照射によって硬化される。電離放射線と
しては、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ
線等が挙げられる。α線、β線、γ線及びＸ線は、人体
への危険性といった問題が付随するため、取扱が容易
で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線
が好ましく用いられる。

【００４３】電子線を使用する場合、照射する電子線の
量は０．１〜１５Ｍｒａｄ、より好ましくは０．５〜１
０Ｍｒａｄ程度の範囲が望ましい。因に０．１Ｍｒａｄ
未満では樹脂成分を充分に硬化させることができず、１
５Ｍｒａｄを越えるような過度の電子線照射は感熱記録
体の発色や変色を来す恐れがあり、さらに支持体が紙の
場合紙力の低下を引き起こす恐れがある。なお、電子線
の照射方式としては、例えばスキャンニング方式、カー
テンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用でき、照
射する際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ程度が適当で
ある。

【００４４】紫外線を使用する場合には、塗液組成物中
に増感剤を配合する必要があり、前記の樹脂成分に対し
て０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％程
度の範囲で添加される。また、紫外線照射用の光源とし
ては、紫外線ランプ、キセノンランプ、タングステンラ
ンプ等が用いられ、５０００〜８０００μＷ／ｃｍ程度
の強度を有する紫外線が好ましく照射される。

【００４５】なお、前述の電子線照射方式は紫外線照射
方式に比べて生産性が高く、増感剤添加による臭気、着
色の問題がなく、しかも均一な架橋構造をとりやすいた
め最も好ましく使用される。

【００４６】かくして得られたオーバーコート層を有す
る本発明の感熱記録体は、さらに、スーパーキャレンダ
ー等で平滑化処理をして、記録濃度及び記録濃度ムラを
改良することもできる。

【００４７】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部及
び重量％を示す。

【００４８】実施例１ 〔塗被層の形成〕顔料としてカオリン７０部と重質炭酸
カルシウム２０部、サチンホワイト１０部、接着剤とし
てリン酸エステル化澱粉３部（固形分）とスチレン−ブ
タジエンラテックス１１部（固形分）からなる塗被液を
調整し、それを紙厚１８０μｍの原紙の片面にエアーナ
イフコーターで乾燥重量が２５ｇ／ｍ² になるように塗
被、乾燥した後、スーパーキャレンダー掛けして、Ｋ＆
Ｎインキ吸収量が３ｇ／ｍ ² の片面塗被層を有する支持
体を得た。

【００４９】〔Ａ液調製〕３−ピロリジノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン１０部、メチルセルロ
ース５％水溶液５部、水３０部からなる組成物をサンド
ミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

【００５０】〔Ｂ液調製〕４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル２０部、メチルセルロース５％水溶液５部、水５５
部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍと
なるまで粉砕した。

【００５１】〔記録層の形成〕片面塗被層を有する支持
体の塗被層上に、Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化
澱粉水溶液５０部、水１０部を混合、攪拌して調製した
塗液を、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥して感熱記録層を設けた。

【００５２】〔中間層の形成〕得られた感熱記録層上
に、アセトアセチル化ポリビニルアルコール（商品名：
Ｚ−２００，日本合成化学社製）の８％水溶液１０００
部、炭酸カルシウム（商品名：ソフトン１８００，備北
粉化社製）１００部、水１００部からなる塗液を乾燥後
の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、更に
スーパーキャレンダーで平滑化処理をしてベック平滑度
が５００秒である中間層を有する感熱記録体を得た。

【００５３】〔オーバーコート層の形成〕中間層上にポ
リエステルポリアクリレートとポリウレタンポリアクリ
レートの各プレポリマー混合物（商品名：７８Ｅ２０
４，モービル石油社製）を乾燥塗布量が３ｇ／ｍ² とな
るように塗布し、エレクトロンカーテン型電子線照射装
置（ＣＢ：１５０型，ＥＳＩ社製）で１．５Ｍｒａｄの
照射線量で処理して樹脂成分を硬化させオーバーコート
層を有する感熱記録体を得た。

【００５４】実施例２ 塗被層の形成において、塗被液を紙厚１８０μｍの原紙
の両面にエアーナイフコーターで乾燥重量が片面当り２
５ｇ／ｍ² になるように塗被、乾燥した後、スーパーキ
ャレンダー掛けして光沢度が７０％、目視の平滑性も良
好な両面グロス仕上げの塗被紙を得た後、この塗被紙の
塗被層の一方の面に、記録層を設けて感熱記録体を得た
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５５】実施例３ 記録層上に中間層を設けなかった以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００５６】実施例４ 記録層上に中間層を設けなかった以外は実施例２と同様
にして感熱記録体を得た。

【００５７】比較例１ 原紙に塗被層を設けず、直接記録層を設けた以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。尚、塗被層のＫ＆
Ｎインキ吸収量は１６ｇ／ｍ² であった。

【００５８】比較例２ オーバーコート層を設けなかった以外は比較例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００５９】比較例３ 実施例１の塗被層の形成のおいて、塗被液中のリン酸エ
ステル化澱粉を１部（固形分）及びスチレン−ブタジエ
ンラテックスを３部（固形分）に減らして塗液を調整し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。尚、
顔料塗被層のＫ＆Ｎインキ吸収量は１１ｇ／ｍ² であっ
た。

【００６０】かくして得られた７種類の感熱記録体につ
いて以下の品質試験を行い、その結果を表１に示した。

【００６１】（１）初期印字発色濃度 感熱記録体を熱傾斜試験機（東洋精機社製：条件１２０
℃、２kg／cm² 、１０秒）によって画像記録を行い、得
られた記録像の最高発色濃度をマクベス濃度計（マクベ
ス社製，ＲＤ−１００Ｒ型）で測定した。

【００６２】（２）耐可塑剤性試験 ポリプロイレンパイプ（４０ｍｍ径管）上に塩化ビニル
ラップフィルム（三井東圧化学社製）を３重に巻きつ
け、その上に熱傾斜試験機で印字発色せしめた感熱記録
体を印字発色面が外になるように挟み、更にその上から
塩化ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、７２時間
後の印字濃度をマクベス濃度計で測定した。（数値が大
きい程耐可塑性が良好である。）

【００６３】（３）耐油性試験 印字発色させた感熱記録体の記録層面にサラダ油0.05cc
を滴下して表面に均一に拡げ、２４時間放置した後の印
字濃度をマクベス濃度計で測定した。（数値が大きい程
耐油性が良好である。）

【００６４】（４）耐水性 印字発色させた感熱記録体を水中に１５時間放置した後
の印字濃度をマクベス濃度計で測定した。（数値が大き
い程耐水性が良好である。）

【００６５】（５）光沢度 感熱記録体表面の光沢度を変角光度計（ＭＵＲＡＫＡＭ
Ｉ ＣＯＬＯＲ ＲＡＢ．製、グロスメーター ＧＭ−
３Ｄ）で６０度の入射角で測定した。（数値が大きい程
高い光沢を示す。）

【００６６】（６）擦れ 染色堅労度用摩擦試験機（東洋精機社製：条件接触荷重
２００ｇ、往復回数１０回）を用いて白綿布の代わりに
Ｎｏ，４００のサンドペーパーを用いて感熱記録体の記
録層面を擦り、発色の度合を目視判定した。目視判定の
基準 ◎：殆ど発色しない ：やや発色する ×：発色する

【００６７】（７）画質 感熱記録体を熱傾斜試験機（条件８０℃、２kg／cm² 、
１０秒）によって画像記録を行い、得られた記録像の最
高発色濃度部を目視判定した。目視判定の基準 ：均一で、発色ムラがない △：若干発色ムラがある。 ×：発色ムラがある。

【００６８】（８）ピッキング強度 ＲＩ印刷機（明製作所製）にて、ＴＯＫＡ ＳＨＩＫＩ
ＳＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ ＣＯ．，Ｌ
ＴＤ製、ＳＤスーパーデラックス５０紅Ｂインキを数回
繰り返し印刷した後、記録層面の剥離状態を目視判定し
た。目視判定の基準 ：殆ど剥離部分が見られない。 ×：剥離部分が多数見られる。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は、感熱記録面のピッキング強度に優れ、
強光沢を有し、印字記録濃度が高く、しかも、擦れ、画
質、保存性に優れたプリペイドカード用感熱記録体であ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の片面に無色又は淡色の塩基性染
   料と該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有した感熱
   記録層を設け、さらに電離放射線硬化樹脂を主成分とす
   るオーバーコート層を設けた感熱記録体において、支持
   体と感熱記録層との間に顔料と接着剤を主成分とし、Ｋ
   ＆Ｎインキ吸収量が１０．０ｇ／ｍ² 以下である塗被層
   を設けたことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】 支持体の厚みが５０〜１０００μｍであ
   る請求項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】 感熱記録層とオーバーコート層の間に水
   溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂を含有する中間層を設
   けたことを特徴とする請求項１又は２記載の感熱記録
   体。
4. 【請求項４】 プリペイドカード用感熱記録体である請
   求項１〜３記載の感熱記録体。