JPH0545938B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法に関し、特にカブリを増加せず脱銀時間
が短縮された処理方法に関する。更には、処理済
感光材料へのカビの発生が防止され、同時に変色
が著しく防止された処理方法に関する。 （従来の技術） 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の標
準的な処理工程は、カラー画像を形成するカラー
現像部分、脱銀部分及び水洗部分及び／又は安定
化部分から成つている。 ところで、最近の仕上り納期の短縮化や、ラボ
作業の軽減化に伴い、処理時間が短縮されること
が所望されていた。 特に、脱銀工程を短縮化する場合、二浴を有す
る漂白−定着工程はもちろん一浴である漂白定着
工程、更には定着−漂白定着工程、あるいは漂白
−漂白定着工程等の短縮化が検討されてきた。こ
れらの技術は漂白促進技術と、定着促進技純に大
別されるが前者の技術開発が主体になされてき
た。特に漂白促進剤の検討は、数多く検討され
た。 これらの具体例は、次の明細書に記載されてい
る：米国特許第3893858号、西独特許第1290812
号、同2059988号、特開昭、53−32736号、同53−
57831号、同37418号、同53−65732号、同53−
72623号、同53−95630号、同53−95631号、同53
−104232号、同53−124424号、同53−141623号、
同53−28426号、リサーチ・デイスクロージヤー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプ
ト基またはジスルフイド基を有する化合物；特開
昭50−140129号に記載されている如きチアゾリジ
ン誘導体；特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3706561号に記載
のチオ尿素誘導体；西独特許第1127715号、特開
昭58−16235号に記載の沃化物；西独特許第
966410号、同2748430号に記載のポリエチレンオ
キサイド類；特公昭45−8836号に記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭49−42434号、同49−
59644号、同53−94927号、同54−35727号、同55
−26506号および同58−163940号記載の化合物等
をあげることができる。これらの中で促進効果が
大なものは数少ないがなかでもメルカプト基また
はジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3893858号、
西独特許第1290812号、特開昭53−95630号に記載
の化合物が好ましい。 しかしながら、これらの化合物は空気酸化され
易く、かつ、定着不良を起こし易いという欠点を
有しているために、充分に満足できる技術とは言
い難い。 更に、分子量300以上の各種アミノポリカルボ
ン酸類の鉄（）錯体を漂白剤として用いる技術
はリサーチデイスクロージヤー24023号（1984、
４月）、特開昭49−5335号、同50−67657号、同59
−149358号、同61−47959号、同61−50146号、同
61−50147号等に記載されている。 しかしながら、特に分子量300以上のアミノポ
リカルボン酸の鉄（）錯体を漂白剤として使用
した場合に、連続処理時にカブリが上昇し、写真
特性が損われるという欠点が判明した。又、一般
式（）のシアンカプラーを含有したハロゲン化
銀カラー写真感光材料をジエチレントリアミン五
酢酸鉄（）錯体で処理する技術は、特開昭59−
151154号に記載されているが、シアン色素のロイ
コ化防止には効果あるも該シアンカプラーを用い
るだけでは漂白処理におけるカブリ上昇に対して
は全く非力であつた。 他方、処理済感光材料のカビ発生を防止する技
術としては、特開昭57−157244号記載の防カビ剤
を感光材料に内蔵する技術が記載されているが、
充分な防カビ効果を得ることはできず、又、処理
済感光材料の画像安定性が劣化するという欠点を
有している。更に特開昭60−135942号には処理の
最終段階でアンモニウムイオンを放出する化合物
で処理する技術が開示されているが、本方法もカ
ビ防止の点で充分な効果を得ることはできなかつ
た。 （発明の目的） 従つて本発明の目的は、カブリの増加なく脱銀
時間が短縮化された処理方法を提供することにあ
り、更には処理済感光材料のカビ発生が防止され
た処理方法を提供することである。また他の目的
は、変色（特にシアン色素像の変色）が防止され
た処理方法を提供することにある。 （発明の構成） 本発明者らは、種々の検討を行なつた結果 (1) 下記一般式（）で表わされる化合物の少く
とも一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を像露光、カラー現像の後に、分子量
300以上のアミノポリカルボン酸を含む漂白能
を有する浴にて処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（） 式中、R₀は炭素数１から５のアルキル基を
表わす。 (2) 上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記
一般式（）及び（）で表わされるシアンカ
プラーの少くとも一種を含有することを特徴と
する上記(1)の記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。 一般式（） （式中、R₁はアルキル基、シクロアルキル基、
アミノ基、アリール基または複素環基を示す。
R₂はアルキル基またはアリール基を示す。R₃
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または
アルコキシ基を示す。またR₃は、R₂と結合し
て環を形成してもよい。Z₁は水素原子、ハロゲ
ン原子または芳香族第１級アミン系発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱可能な基を示
す。） 一般式（） （式中、R₄はアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基を示す。R₅は炭素
数２以上のアルキル基を示す。R₆は水素原子、
ハロゲン原子またはアルキル基を示す。Z₂は水
素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
可能な基を表わす） (3) 上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、漂
白能を有する浴及び／又は、定着能を有する浴
で処理された後に、補充量が前浴からの持込み
量の0.5〜50倍であるリンス浴又は安定浴で処
理することを特徴とする前記(1)の記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 (4) 分子量300以上のアミノポリカルボン酸類が、 ジエチレントリアミン五酢酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、および １，３−プロパンジアミン四酢酸からなる群
から選択される少くとも一種の化合物であるこ
とを特徴とする前記(1)の記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。 にて効果的に達成することができた。 前記一般式（）の化合物を含有する感光材料
を分子量300以上のアミノポリカルボン酸の鉄
（）錯体にて漂白することでカブリがなく脱銀
時間が短縮されたことは全く驚くべき事で、更に
一般式（）及び／又は（）で表わされるシア
ンカプラーを含有している場合に、カブリ防止効
果は一層、顕著であつた。 同時に一般式（）を含有する感光材料は処理
済感光材料のカビ発生が少く、更に水洗工程の水
洗水量を著しく低減させた場合、すなわち前浴か
らの持込量の0.5〜50倍程度の場合にもその効果
が顕著であつた事は、特筆に値する。更に、一般
式（）及び／又は（）のシアンカプラーを含
有した感光材料の場合は、現像処理後、保存中に
カビが万一発生しても色素の変色が少なく、特に
良好な結果を得ることができた。 以上のように本発明の目的は、前述の本発明の
構成を実施することで効果的に達成することがで
きたのである。 次に一般式（）の詳細を説明する。 式中、R₀はメチル、エチル、プロピル、ブチ
ルまたはアミル基を表わし、特にｎ−プロピル基
またはｎ−ブチル基が好ましい。 一般式（）の感光材料中への添加方法は、ゼ
ラチン中に分散しても良く、又各種溶媒にて分散
しても良い。又、高沸点溶媒と乳化分散しても良
い、添加層はいかなる層でも良く、特に最上層
（保護層）、及び／又は中間層及び／又は乳剤層が
効果的である。化合物の添加量は感光材料好まし
くは１m²当り0.1mg〜10mg、特に好ましくは0.5mg
〜４mgである。 一般式（）の化合物は市販品により容易に入
手することができる。 次に一般式（）及び（）のシアンカプラー
について詳細を説明する。 一般式〔〕および一般式〔〕のシアンカプ
ラーにおいてR₁、R₂およびR₄の、炭素数１〜32
のアルキル基としては例えば、メチル基、ブチル
基、トリデシル基、シクロヘキシル基、アリル基
などが挙げられ、アリール基としては例えば、フ
エニル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基
としては例えば、２−ピリジル基、２−イミダゾ
リル基、２−フリル基、６−キノリル基などが挙
げられる。これらのR₁、R₂、R₄の基は、さらに
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ
基など）、アリールオキシ基（例えば、２，４−
ジ−tert−アミルフエノキシ基、２−クロロフエ
ノキシ基、４−シアノフエノキシ基など）、アル
ケニルオキシ基（例えば、２−プロペニルオキシ
基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ベン
ゾイル基など）、エステル基（例えば、ブトキシ
カルボニル基、フエノキシカルボニル基、アセト
キシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニ
ル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミ
ド基（例えば、アセチルアミノ基、メタンスルホ
ンアミド基、ジプロピルスルフアモイルアミノ基
など）、カルバモイル基（例えばジメチルカルバ
モイル基、エチルカルバモイル基など）、スルフ
アモイル基（例えば、ブチルスルフアモイル基な
ど）、イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒ
ダントイニル基など）、ウレイド基（例えば、フ
エニルウレイド基、ジメチルウレイド基など）、
脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル基、フエニルスルホニル基など）、
脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチ
オ基、フエニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シ
アノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハ
ロゲン原子などから選ばれた基で置換されていて
もよい。 また、R₁で表わされるアミノ基としては、置
換もしくは無置換のアミノ基があるが、好ましく
は、置換されたアミノ基である。置換基として
は、アリール基（例えばフエニル基）、複素環基、
アルキル基、アリール基などを挙げることができ
る。これらの置換基は更に、前述のアルキル基、
アリール基、複素環基に置換される基が置換して
いてもよい。 一般式〔〕においてR₃が置換可能な置換基
の場合はR₁で述べた置換してもよい置換基で置
換されていてもよい。 一般式〔〕におけるR₅の炭素数が少なくと
も２以上の置換していてもよいアルキル基として
例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
タデシル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘキシルメチル基、フエニルチオメチ
ル基、ドデシルオキシフエニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。 一般式〔〕および一般式〔〕においてZ₁お
よびZ₂はそれぞれ水素原子又はカツプリング離脱
基（カツプリング離脱原子を含む。以下同じ）を
表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原子（例
えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原子など）ア
ルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキ
シ基、メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、
カルボキシプロピルオキシ基、メチルスルホニル
エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、
４−クロロフエノキシ基、４−メトキシフエノキ
シ基、４−カルボキシフエノキシ基など）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ基、テトラデカ
ノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、ス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオ
キシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、ア
ミド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘ
プタフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホニ
ルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニ
ルオキシ基など）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（例えば、フエノキシカルボニルオキシ基
など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、
エチルチオ基、フエニルチオ基、テトラゾリルチ
オ基など）、イミド基（例えば、スクシンイミド
基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（例
えばフエニルアゾ基など）などがある。これらの
離脱基は写真用に有用な基を含んでいてもよい。 前記一般式〔〕または〔〕で表わされるシ
アンカプラーの好ましい例は次の通りである。 一般式〔〕において好ましいR₁はアリール
基、複素環基、置換アミノ基であり、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルアミノ基、アシル基、カルバモイル
基、スルホンアミド基、スルフアモイル基、スル
ホニル基、スルフアミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基またはフエ
ニルもしくは置換フエニル基で置換されたアミノ
基であることがさらに好ましい。 一般式〔〕においてR₃とR₂で環を形成しな
い場合、R₂は好ましくは置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基であり、
R₃は好ましくは水素原子である。 一般式〔〕において好ましいR₄は置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基であり特に
好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル基
である。 一般式〔〕において好ましいR₅は炭素数２
〜15のアルキル基および炭素数１以上の置換基を
有するメチル基であり、置換基としてはアリール
チオ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アリ
ールオキシ基、アルキルオキシ基が好ましい。 一般式〔〕においてR₅は炭素数２〜15のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２
〜４のアルキル基であることが特に好ましい。 一般式〔〕において好ましいR₆は水素原子、
ハロゲン原子であり塩素原子およびフツ素原子が
特に好ましい。 一般式〔〕および〔〕においては好ましい
Z₁およびZ₂はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。 一般式〔〕においてZ₂はハロゲン原子である
ことが好ましく、塩素原子、フツ素原子が特に好
ましい。 一般式〔〕においてZ₁はハロゲン原子である
ことがさらに好ましく、塩素原子、フツ素原子が
特に好ましい。 前記一般式（）及び（）で表わされるシア
ンカプラーの具体例を以下にあげるが本発明はこ
れに限定されるものではない。 （Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−９） （Ｃ−10） （Ｃ−11） （Ｃ−12） （Ｃ−13） （Ｃ−14） （Ｃ−15） （Ｃ−16） （Ｃ−17） （Ｃ−18） （Ｃ−19） （Ｃ−20） （Ｃ−21） （Ｃ−22） （Ｃ−23） （Ｃ−24） （Ｃ−25） （Ｃ−26） （Ｃ−27） （Ｃ−28） （Ｃ−29） （Ｃ−30） （Ｃ−31） （Ｃ−32） （Ｃ−33） （Ｃ−34） （Ｃ−35） （Ｃ−36） （Ｃ−37） （Ｃ−38） （Ｃ−39） （Ｃ−40） （Ｃ−41） （Ｃ−42） （Ｃ−43） （Ｃ−44） （Ｃ−45） （Ｃ−46） （Ｃ−47） （Ｃ−43） （Ｃ−48） （Ｃ−49） （Ｃ−50） （Ｃ−51） （Ｃ−52） （Ｃ−53） （Ｃ−54） （Ｃ−55） （Ｃ−56） （Ｃ−57） （Ｃ−58） （Ｃ−59） （Ｃ−60） （Ｃ−61） （Ｃ−62） （Ｃ−63） （Ｃ−64） （Ｃ−65） （Ｃ−66） 一般式（）または（）で示されるシアン色
素形成カプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層（特
に、赤感性乳剤層）に用いられる。添加量として
は好ましくは２×10^-3〜５×10^-1モル／モルAg、
より好ましくは１×10^-2〜５×10^-1モル／モル
Ag用いられる。 また一般式（）及び（）で示されるシアン
色素形成カプラーの合成方法は米国特許3772002
号、同4334011号、同4327173号、同4427767号等
の明細書に記載された方法に基づいて容易に合成
することができる。 次に本発明に使用される分子量300以上のアミ
ノポリカルボン酸類について記載する。本発明の
アミノポリカルボン酸類は鉄（）錯体とし、漂
白剤として使用するが、これはあらかじめアミノ
ポリカルボン酸鉄（）錯体を生成させた上で処
理液に添加して使用しても良いし、アミノポリカ
ルボン酸と第２鉄塩（例えば塩化第２鉄、硫酸第
２鉄、硝酸第２鉄、リン酸第２鉄、等）とを別々
に処理浴中に添加し、アミノポリカルボン酸鉄
（）錯体を形成させて使用しても良い。一般に
アミノポリカルボン酸は鉄濃度に対してモル比で
多い方が漂白力の点で好ましい。これらの鉄錯体
は、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニ
ウム等と塩を形成していても良い。 以下に本発明におけるアミノポリカルボン酸類
の具体例を示すが、これらに限定されるものでは
無い。 分子量 Ａ−１ １，２−ジアミノプロパン四酢酸 306 Ａ−２ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 306 Ａ−３ ジエチレントリアミン五酢酸 393 Ａ−４ シクロヘキサンジアミン四酢酸 364 Ａ−５ ジアミノプロパノール四酢酸 322 Ａ−６ エチレンジアミンジオルトヒドロキシフ
エニル酢酸 360 Ａ−７ グリコールエーテルジアミン四酢酸 380 Ａ−８ トリエチレンテトラミン六酢酸 494 上記化合物中、漂白力が優れる点でＡ−２、Ａ
−３、Ａ−４、Ａ−７が特に好ましい。上記化合
物の添加量は、処理液１当り好ましくは0.01モ
ル〜1.0モル、より好ましくは0.04モル〜0.5モル
である。上記化合物は必要に応じて２種以上併用
しても良いし、又分子量300以下のアミノポリカ
ルボン酸類と本発明の効果をそこなわない程度併
用して使用しても良い。 本発明に用いられるアミノポリカルボン酸の分
子量としては好ましくは300〜800が好ましい。 ここで、分子量が300未満のアミノポリカルボ
ン酸を用いると迅速に脱銀を行なえないといつた
観点から好ましくない。 次に本発明に使用されるカラー現像液について
説明する。 本発明においてカラー現像液で使用される第１
芳香族アミノ系発色現像剤は種々のカラー写真プ
ロセスにおいて広範に使用されている公知のもの
が包含される。これらの現像剤はアミノフエノー
ル系およびｐ−フエニレンジアミン系誘導体が含
まれる。好ましい例はｐ−フエニレンジアミン誘
導体であり代表例を以下に示すが、これらに限定
されるものではない。 Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジア
ミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエ
ン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラ
ウリルアミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニ
リン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノ
フエニルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジア
シン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−メトキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体
は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩などの塩であつてもよい。上記化合物
は、米国特許2193015号、同2552241号、同
2566271号、同2592364号、同3656950号、同
3698525号等に記載されている。該芳香族一級ア
ミン現像主薬の使用量は現像溶液１当り約0.1
ｇ〜約20ｇ、更に好ましくは約0.5ｇ〜約10ｇの
濃度である。 本発明で使用されるカラー現像液中には、周知
のようにヒドロキシルアミン類を含むことができ
る。 ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中にお
いて遊離アミンの形で使用することができるとい
うものの水溶性の酸塩の形でそれを使用するのが
より一般的である。このような塩類の一般的な例
は、塩酸塩、蓚酸塩、塩化物、燐酸塩、炭酸塩、
酢酸塩その他である。ヒドロキシルアミン類は置
換又は無置換のいずれであつてもよく、ヒドロキ
シルアミン類の窒素原子がアルキル基によつて置
換されていてもよい。又アルキル基が更に置換さ
れていても良い。 ヒドロキシルアミンの添加量はカラー現像液１
当り０ｇ〜10ｇが好ましく、更に好ましくは０
ｇ〜５ｇである。カラー現像液の安定性が保たれ
るのならば、添加量は少ない方が好ましい。 又保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム
等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を含有
することが好ましい。これらの添加量は０ｇ〜20
ｇ／が好ましく、更に好ましくは０ｇ〜５ｇ／
であり、カラー現像液の安定性が保たれるなら
ば少ない方が好ましい。 その他保恒剤としては、特開昭52−49828号、
同56−47038号、同56−32140号、同59−160142号
及び米国特許3746544号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物、米国特許3615503号及び英国特許
1306176号記載のヒドロキシアセトン類；特開昭
52−143020号及び同53−89425号記載のα−アミ
ノカルボニル化合物；特開昭57−44148号及び同
57−53749号等に記載の各種金属類；特開昭52−
102727号記載の各種糖類；同52−27638号記載の
ヒドロキサム酸類；同59−160141号記載のα，
α′−ジカルボニル化合物；同59−180588号記載の
サリチル酸類；同54−3532号記載のアルカノール
アミン類；同56−94349号記載のポリ（アルキレ
ンイミン）類；同56−75647号記載のグルコン酸
誘導体等をあげることができる。これらの保恒剤
は必要に応じて２種以上併用しても良い。 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましく
はPH９〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そ
のカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。 上記PHを保持するためには、各種緩衝剤を用い
るのが好ましい。 緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシ
ン塩、Ｎ，Ｎジメチルグリシン塩、ロイシン塩、
ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロ
キシフエニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪
酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒ
ドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いる
ことができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ案素香酸塩は、溶解性やPH9.0以
上の高PH領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）
がなく、安価であるといつた利点を有し、これら
の緩衝剤を用いることが特に好ましい。 これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホ
ウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナト
リウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒド
ロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−
スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリ
チル酸カリウム）などを挙げることができる。し
かしながら本発明は、これらの化合物に限定され
るものではない。 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モ
ル／以上であることが好ましく、特に0.1モ
ル／〜0.4モル／であることが特に好ましい。 その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグ
ネシウムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現
像液の安定性向上のために、各種キレート剤を用
いることができる。 キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、
例えば、特公昭48−030496号、及び同44−30232
号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭56−
97347号、特公昭56−39359号及び西独特許
2227639号記載の有機ホスホン酸類、特開昭52−
102726号、同53−42730号、同54−121127号、同
55−126241号及び同55−65956号等に記載のホス
ホノカルボン酸類、その他特開昭58−195845号、
同58−203440号及び特公昭53−40900号等に記載
の化合物をあげることができる。以下に具体例を
示すがこれらに限定されるものではない。 ●ニトリロ三酢酸 ●エチレンジアミン四酢酸 ●ジエチレントリアミン五酢酸 ●トリエチレンテトラミン六酢酸 ●ニトリロＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ●エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
メチレンホスホン酸 ●１，３−ジアミノ−２−プロパノール−４酢酸 ●トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸 ●ニトリロ三プロピオン酸 ●１，２−ジアミノプロパン四酢酸 ●ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 ●グリコールエーテルジアミン四酢酸 ●ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ●エチレンジアミンオルトヒドロキシフエニル酢
酸 ●２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボ
ン酸 ●１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 ●Ｎ，N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ，N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併
用しても良い。 これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中
の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良
い。例えば１当り0.1ｇ〜10ｇ程度である。 カラー現像液には必要により任意の現像促進剤
を添加できる。但し、ベンジルアルコールは好ま
しくは実質的に含有せず、その添加量はカラー現
像液１当り0.5ml／以下であり、好ましくは
全く含有しない。他の現像促進剤としては、特公
昭37−16088号、同37−5987号、同38−7826号、
同44−12380号、同45−9019号及び米国特許
3813247号等に記載のチオエーテル系化合物；特
開昭52−49829号、及び同50−15554号に記載のｐ
−フエニレンジアミン系化合物、特開昭50−
137726号、特公昭44−30074号、特開昭56−
156826号及び同52−43429号、等に記載の４級ア
ンモニウム塩類；米国特許2610122号及び同
4119462号に記載のｐ−アミノフエノール類；米
国特許2494903号、同3128182号、同4230796号、
同3253919号、特公昭41−11431号、米国特許
2482546号、同2596926号及び同3582346号等に記
載のアミン系化合物；特公昭37−16088号、同42
−25201号、米国特許3128183号、特公昭41−
11431号、同42−23883号及び米国特許3532501号
等に記載のポリアルキレンオキサイド、その他、
１−フエニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラジン
類、メソイオン型化合物、チオン型化合物、イミ
ダゾール類等を必要に応じて添加することができ
る。特にチオエーテル系の化合物や１−フエニル
−３−ピラゾリドン類が好ましい。 本発明においてカラー現像液には必要により、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤
としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カ
リウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤と
しては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロ
ベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、
２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環
化合物及び１−フエニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２
−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカプト
置換ヘテロ環化合物、アデニン更にチオサリチル
酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用す
ることができる。特に好ましくは含窒素ヘテロ環
化合物である。これらのカブリ防止剤は、処理中
にカラー感光材料中から溶出し、カラー現像液中
に蓄積してもよい。 本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有
するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，
4′−ジアミノ−２，2′−ジスルホスチルベン系化
合物が好ましい。添加量は、好ましくは０〜５
ｇ／、より好ましくは0.1ｇ〜２ｇ／である。 又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリ
ールホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カル
ボン酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。 本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃が
好ましく、更に好ましくは30〜40℃である。処理
時間は20秒〜10分、より好ましくは30秒〜５分で
ある。補充量は感光材料１m²当り10ml〜2000ml、
好ましくは100ml〜1500mlである。 本発明においては、カラー現像の後に、直ちに
漂白能を有する処理浴にて処理される。 本発明における漂白能を有する浴（漂白液又は
漂白定着液）は、前述した分子量300以上のアミ
ノポリカルボン酸の第２鉄塩を含有することは必
要であるがその他、各種化合物を添加することが
できる。 又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて
漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白
促進剤の具体例としては、米国特許第3893858号、
西独特許第1290812号、同2059988号、特開昭53−
32736号、同53−57831号、同37418号、同53−
65732号、同53−72623号、同53−95630号、同53
−95631号、同53−104232号、同53−124424号、
同53−141623号、同53−28426号、リサーチ・デ
イスクロージヤーNo.17129号（1978年７月）など
に記載のメルカプト基またはジスルフイド基を有
する化合物；特開昭50−140129号に記載されてい
る如きチアゾリジン誘導体；特公昭45−8506号、
特開昭52−20832号、同53−32735号、米国特許第
3706561号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第
1127715号、特開昭58−16235号に記載の沃化物；
西独特許第966410号、同2748430号に記載のポリ
エチレンオキサイド類；特公昭45−8836号に記載
のポリアミン化合物；その他特開昭49−42434号、
同49−59644号、同53−94927号、同54−35727号、
同55−26506号および同58−163940号記載の化合
物および沃素、臭素イオン等を挙げることができ
る。なかでもメルカプト基またはジスルフイド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第3893858号、西独特許第
1290812号、特開昭53−95630号に記載の化合物が
好ましい。 その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定
着液には、臭化物（例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム）または沃化物（例えば沃化アンモニウ
ム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要
に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、挙燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのPH緩衝能を有
する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらの
アルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸
アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤など
を添加することができる。 本発明に用いられる漂白定着液又は定着液に使
用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫
酸；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アン
モニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチ
オ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であ
り、これらを１種あるいは２種以上混合して使用
することができる。また、特開昭55−155354号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハ
ロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白
定着液等も用いることができる。本発明において
は、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使
用が好ましい。 １あたりの定着剤の量は、0.3〜２モルが好
ましく、更に好ましくは0.5〜1.0モルの範囲であ
る。 本発明に於る漂白定着液又は定着液のPH領域
は、３〜10が好ましく、更には５〜９が特に好ま
しい。PHがこれより低いと脱銀性は向上するが、
液の劣化及びシアン色素のロイコ化が促進され
る。逆にPHがこれより高いと脱銀が遅れかつステ
インが発生し易くなる。 PHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫
酸、硝酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カ
リ、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等を添加する事ができる。 又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤
や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリ
ドン、メタノール等の有機溶媒を含有させること
ができる。 本発明に用いられる漂白定着液や定着液は、保
恒剤として亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、など）、
重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、メ
タ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約
0.02〜0.30モル／含有させることが好ましく、
更に好ましくは0.04〜0.25モル／である。亜硫
酸イオン濃度が本発明の濃度より高いと、脱銀不
良や定着不良あるいは、シアン色素のロイコ体を
生じ易く、低い場合には前述したように安定浴で
沈殿を生じ易くなる。 保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であ
るが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重
亜硫酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を
添加しても良い。 更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。 次に本発明に使用されるリンス浴又は安定浴に
ついて、詳細を説明する。 本発明のリンス浴又は安定浴と定着能を有する
浴との間には必要に応じて行なう短時間の水洗や
リンスが存在してもよい。本発明における“定着
能を有する浴”とは、主に従来の漂白定着浴や定
着浴を示し、これらの浴には後述するようにチオ
硫酸塩を含有するのが好ましい。 本発明において、リンス浴とは、カラー感光材
料に付着又は吸蔵された処理液成分、並びに処理
後の写真性能、画像の安定性を確保するために除
去されるべきカラー感光材料の構成成分を洗い出
すことを主目的とした浴である。 又、安定浴とは上記リンス浴としての機能に加
え、更にリンス浴では得ることのできない画像安
定化機能を付与された浴を指すもので、例えば、
ホルマリンを含む浴などがこれに相当する。また
前浴からの持ち込み量とは、感光材料に付着並び
に吸蔵されてリンス浴に混入する前浴の容量を意
味し、リンス浴に入る直前に採取したカラー感光
材料を水に浸漬して前浴成分を抽出し、抽出液中
の前浴成分量を測定することによつて算出し得
る。 本発明のリンス浴又は安定浴は、通常２段以上
の向流方式が好ましく、補充量は感光材料単位面
積当り前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好まし
くは1.0〜30倍と通常の水洗水量の1/10以下であ
る。 本発明のリンス浴又は安定浴中には、水アカの
発生や処理後の感光材料に発生するカビの防止の
ため、種々の防バクテリア剤、防カビ剤を含有さ
せることもできる。これらの防バクテリア剤、防
カビ剤の例としては特開昭57−157244号及び同58
−105145号に示されるような、チアゾリルベンズ
イミダゾール系化合物、あるいは特開昭57−8542
号に示されるようなイソチアゾロン系化合物、あ
るいはトリクロロフエノールに代表されるような
クロロフエノール系化合物、あるいはプロモフエ
ノール系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛
化合物、あるいは、チオシアン酸やイソチオシア
ン酸系の化合物、あるいは、酸アミド系化合物、
あるいはダイアジンやトリアジン系化合物、ある
いは、チオ尿素系化合物、ベンゾトリアゾールア
ルキルグアニジン化合物、あるいは、ベンズアル
コニウムクロライドに代表されるような４級アン
モニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表される
ような抗生物質等、ジヤーナル・アンテイバクテ
リア・アンド・アンテイフアンガス・エイジエン
ト（J.Antibact.Antifung.Agents）Voll、No.５、
ｐ−207〜223（1983）に記載の汎用の防バイ剤を
１種以上併用してもよい。 又、特開昭48−83820に記載の種々の殺菌剤も
用いることができる。 リンス液又は安定化液には、軟水化処理した水
を使用することができる。軟水化処理の方法とし
ては、イオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する
ことが挙げられる。 イオン交換樹脂としては、交換基の対イオンが
ナトリウムであるナトリウム型強酸性カチオン交
換樹脂が好ましく、又、Ｈ型強酸性カチオン交換
樹脂、アンモニウム型強酸カチオン交換樹脂も使
用できる。更にＨ型強酸性カチオン交換樹脂と
OH型強塩基性アンオン交換樹脂を併用すること
も好ましい。樹脂基体としては、スチレン、ジビ
ニルベンゼンの共重合体が好ましく、特に製造時
のジビニルベンゼン仕込量が全モノマー仕込量の
４〜16％（ｗ／ｗ）のものが好ましい。 このようなイオン交換樹脂の例として、三菱化
成(株)製商品名ダイヤイオンSK−1B又はPK−216
等を挙げることができる。 逆浸透装置としては、種々のものを用い得る
が、酢酸セルロース又はポリエーテルサルホンの
膜を用いたものが適している。圧力は20Kg／cm²以
下のものが騒音が小さく使用しやすい。 この様なイオン交換樹脂や逆浸透処理装置によ
つて、カルシウム、マグネシウムを低減させた水
は、バクテリアやカビの繁殖が少なく、本発明と
組合せることによつて、良好な結果をもたらすも
のである。 本発明のリンス浴又は安定浴には、液安定性の
点から特に、キレート剤を添加することが好まし
い。キレート剤としては、無機リン酸、アミノポ
リカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸等をあげることができ
る。以下に代表的なキレート剤の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

【表】 ＼ ／
NCH_２CH_２N
／ ＼
HOOCH_２C CH_２COOH

【表】 ｜
OH

【表】 ｜
H_３C−C−COOH
｜
CH_３

【表】 ｜
CH_２COOH
これらキレート剤のカルボン酸やホスホン酸基
は、マグネシウム、カルシウム、ビスマス、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及び
鉄、亜鉛などの金属イオン等と塩を形成していて
も良い。 本発明に用いられるキレート剤は安定液１当
り１×10^-7〜１×10^-1モルの範囲で含有する事が
でき、好ましくは２×10^-6〜１×10^-2モルの濃度
で含有する事ができる。 上記キレート剤はリンス浴又は安定浴に添加し
ても良いし、全浴にある現像液、漂白液や定着液
又は漂白定着液中に含ませることにより、前浴か
らの持ち込みにより供給させても良い。 本発明に用いられる安定浴にはアルデヒド化合
物を含有しても良い。アルデヒド化合物としては
以下の化合物を挙げることができるが、本発明は
これらの化合物に限定されるものではない。 ホルムアルデヒド アセトアルデヒド プロピオンアルデヒド イソブチルアルデヒド ｎ−ブチルアルデヒド アルドール プロピオールアルデヒド アクロレイン クロトンアルデヒド サリチルアルデヒド グリオキサル酸 ムコクロル酸 ムコブロム酸 フルフラール ジグリコールアルデヒド グリオキザール サクシンアルデヒド グルタルアルデヒド α−メチルグルタルアルデヒド シクロペンタンジカルボキシアルデヒド 上記化合物中、特にホルムアルデヒドが好まし
い。 これらのアルデヒド化合物は、安定浴中で、前
浴から持ち込まれた亜硫酸イオンや重亜硫酸イオ
ンと一部付加物を生成していても良い。 以上の化合物のほかに、本発明に用いられる安
定浴には、処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラ
を防止するため、種々の界面活性剤を含有させる
ことができる。これらの界面活性剤としては、ポ
リエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、
多価アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活性
剤、高級アルコール硫酸エステル塩型アニオン性
界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩型
アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カ
チオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面
活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型
両性界面活性剤があるが、イオン性界面活性剤
は、処理に伴つて混入してくる種々のイオンと結
合して不溶性物質を生成する場合があるためノニ
オン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特にア
ルキルフエノールエチレンオキサイド付加物が好
ましい。アルキルフエノールとしては特にオクチ
ル、ノニル、ドデシル、ジノニルフエノールが好
ましく、又エチレンオキサイドの付加モル数とし
ては特に８〜14モルが好ましい。 その他、本発明の安定浴中には各種化合物を添
加しても良い。例えばマグネシウム塩やアルミニ
ウム塩、亜鉛塩、ニツケル塩、ビスマス塩に代表
される金属塩、あるいは乾燥負荷を軽減するため
の硬膜剤、等を必要に応じて添加することができ
る。又、L.E.ウエスト（West）“ウオーター・ク
オリテイ・クリテリア”（“Water Quality
Criteria”）フオトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Phot.Sci.and Eng.）、
vol9、No.６（1965）等に記載の化合物を添加して
も良い。 又、処理後の膜PH調整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸
アンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加する
こともできる。 本発明のリンス浴又は安定浴はPH３〜８に調整
して用いられるが好ましい。PH調整のために水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムの如きアルカリ金
属水酸化物、アンモニア、又硫酸、塩酸の如き鉱
酸、酢酸、酒石酸、クエン酸の如き有機酸を用い
ることができる。 リンス浴又は安定浴の温度は任意で良いが５℃
〜45℃、好ましくは10℃〜40℃である。 本発明の処理方法はカラーペーパー、カラーネ
ガフイルム、カラー反転フイルム、直接ポジカラ
ーペーパー、カラー反転ペーパーなどのハロゲン
化銀カラー感光材料のいずれの処理にも適用でき
る。又、カラーＸレイフイルムの処理にも適用で
きる。 本発明における代表的な処理工程を以下に示す
が、これらに限定されないことは云うまでもな
い。 Ａ カラー現像−漂白−水洗−定着−安定−乾燥 Ｂ カラー現像−漂白−定着−安定−乾燥 Ｃ カラー現像−漂白−漂白定着−安定−乾燥 Ｄ カラー現像−漂白定着−安定−乾燥 Ｅ カラー現像−漂白−漂白定着−定着−安定−
乾燥 Ｆ カラー現像−水洗−漂白定着−安定−乾燥 Ｇ 第一現像（黒白現像）−水洗−反転−発色現
像−調整−漂白−定着−安定−乾燥 Ｈ 第一現像−水洗−反転−カラー現像−調整−
漂白−漂白定着−安定−乾燥 Ｉ 第一現像−水洗−反転−カラー現像−調整−
漂白定着−安定−乾燥 Ｊ 第一現像−水洗−反転−カラー現像−漂白−
定着−安定−乾燥 Ｋ 第一現像−水洗−反転−カラー現像−漂白−
漂白定着−安定−乾燥 Ｌ 第一現像−水洗−反転−カラー現像−漂白定
着−安定−乾燥 Ｍ 第一現像−水洗−カラー現像−漂白−定着−
安定−乾燥 Ｎ 第一現像−水洗−カラー現像−漂白−漂白定
着−安定−乾燥 Ｏ 第一現像−水洗−カラー現像−漂白定着−安
定−乾燥 “安定”は、リンス浴に置き換えることができ
る。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用
いてもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶体を有する
いわゆるレギユラー粒子でもよく、また球状など
のような変則的な結晶形を持つもの、双晶面など
の結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形で
もよい。 ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が10ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳
剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤で
もよい。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.
Glafkides、Chimie et Physique Photographic
Paul Montel、1967）、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フオーカルプレス社刊（G.F.Duffin、
Photographic Emulsion Chemistry（Focal
Press、1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フオーカルプレス社刊（V.L.Zelikman
et al、Making and Coating Photographic
Emulsion、Focal Press、1964）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用い
ることもできる。この方法によると、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 前記のレギユラー粒子からなるハロゲン化銀乳
剤は、粒子形成中のpAgとPHを制御することによ
り得られる。詳しくは、例えばフオトグラフイ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Photographic Science and Engineering）第６
巻、159〜165頁（1962）；ジヤーナル・オブ・フ
オトグラフイク・サイエンス（Journal of
Photographic Science）、12巻、242〜251頁
（1964）、米国特許第3655394号および英国特許第
1413748号に記載されている。 また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約
0.1ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、そ
の少なくとも約95重量％が平均粒子直径の±40％
内にあるような乳剤が代表的である。平均粒子直
径が約0.25〜２ミクロンであり、少なくとも約95
重量％又は数量で少なくとも約95％のハロゲン化
銀粒子を平均粒子直径±20％の範囲内としたよう
な乳剤を本発明で使用できる。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平
板状粒子を用いることによつて、増感色素による
色増感効率の向上を含む感度の向上、感度と粒状
性の関係の改良、シヤープネスの改良、現像進行
性の改良、カバリングパワーの向上、クロスオー
バーの改善などが達成できる。ここで平板状ハロ
ゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比が５以上
のものであり、例えば８を越えるものや５以上８
以下のものがある。また、ハロゲン化銀粒子の直
径とは、粒子の投影面積に等しい面積の円の直径
をいう。本技術において平板状ハロゲン化銀粒子
の直径は0.3〜5.0μ、好ましくは0.5〜3.0μである。
また厚みは0.4μ以下、好ましくは0.3μ以下、より
好ましくは0.2μ以下である。 一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平
行な面を有する平板状であり、従つて上述の「厚
み」とは平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つ
の平行な面の距離で表される。 この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭47−
11386等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒
子の粒径および／あるいは厚みの分散状態を単分
散にして使用することも可能である。 ここで平板状ハロゲン化銀粒子単分散であると
いうことは95％の粒子が数平均粒子サイズの±60
％以内、好ましくは±40％以内のサイズに入る分
散系であることを指す。ここで数平均粒子サイズ
とはハロゲン化銀粒子の投影面積径の数平均直径
である。 本技術に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が
含まれる乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の
占める割合に関しては、全投影面積に対して、50
％以上であることが好ましく、70％以上であるこ
とがより好ましく、特に90％以上であることが好
ましい。 平板状のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀
が好ましい。高感度感光材料に用いるものには沃
塩化銀が特に好ましい。沃塩化銀の場合、沃化銀
含有量は、通常40モル％以下であり、好ましくは
20モル％以下、より好ましくは15モル％以下であ
る。また、プリント用感光材料には塩臭化銀、臭
化銀が特に好ましい。 平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるもの
であつても異なるハロゲン組成を有する２以上の
相からなるものであつてもよい。 例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀
平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数
の相からなる層状構造を有するものを用いること
もできる。特開昭58−113928号あるいは特開昭59
−99433号等において、平板状ハロゲン化銀粒子
のハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好
ましい例が記載されている。一般的には、平板状
ハロゲン化銀粒子が有する各々の相の相対的な沃
化物含有量の望ましい関係は、この平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含む感光材料に施す現像処理の内容
（例えば現像液中に含まれるハロゲン化銀溶剤の
量）等によつて最適なものを選択することが望ま
しい。 平板状ハロゲン化銀粒子は例えばPbOの様な酸
化物結晶と塩化銀の様なハロゲン化銀結晶を結合
させた接合型ハロゲン化銀結晶、エピタキシヤル
成長をさせたハロゲン化銀結晶（例えば臭化銀上
に塩化銀、沃臭化銀、沃化銀等を塩化エピタキシ
ヤルに成長させた結晶、あるいは六方晶形、正八
面体沃化銀に塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩沃臭化
銀をエピタキシヤルに成長させた結晶）などでも
よい。これらの例は米国特許第4435501号、同
4463087号等に例示されている。 潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として
粒子表面に形成されるような粒子でもよく、また
潜像が主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。これは該平板状ハロゲン化銀粒子を使
用する感光材料の用途やその感光材料を処理する
現像液が現像しうる潜像の粒子内部での深さ等に
応じて選択することができる。 本技術の平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使
用方法としては、リサーチ・デイスクロージヤー
No.22534（1983年１月）、同No.25330（1985年５月）
に詳細に記述されており、そこでは例えば平板状
粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用法
が開示されている。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異
質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構造
をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国
特許第1027146号、米国特許第3505068号、同
4444877号および特願昭58−248469号等に開示さ
れている。また、エピタキシヤル接合によつて組
成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これ
らの乳剤粒子は、米国特許第4094684号、同
4142900号、同4459353号、英国特許第2038792号、
米国特許第4349622号、同4395478号、同4433501
号、同4463087号、同3656962号、同3852067号、
特開昭59−162540号等に開示されている。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ
い。 熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用で
ある。例えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲ
ンイオンを反応器中に存在せしめることが知られ
ている。それ故、ハロゲン化物塩溶液を反応器中
に導入するだけで熟成を促進し得ることは明らか
である。多の熟成剤を用いることもできるし、こ
れらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を添加す
る前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲ
ン化物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応
器中に導入することもできる。別の変形態様とし
て、熟成剤をハロゲン化物塩および銀塩添加段階
で独立して導入することもできる。 ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモ
ニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート
塩、例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特に
ナトリウム及びカリウムチオシアネート塩、並び
にアンモニウムチオシアネート塩を用いることが
できる。チオシアネート熟成剤を用いることは米
国特許第2222264号、同2448534号および同
3320069号に教示が見られる。また米国特許第
3271157号、同3574628号、および同3737313号に
記載されるような常用されるチオエーテル熟成剤
を用いることもできる。あるいは特開昭53−
82408号、同53−144319号に開示されているよう
なチオン化合物を用いることもできる。 種々の化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程で存
在せしめることによつてハロゲン化銀粒子の性質
をコントロールできる。そのような化合物は反応
器中に最初に存在せしめてもよいし、また常法に
従つて１もしくは２以上の塩を加えると共に添加
することもできる。米国特許第2448060号、同
2628167号、同3737313号、同3772031号、並びに
リサーチ・デイスクロージヤー、134巻、1975年
６月、13452に記載されるように銅、イリジウム、
鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレ
ン及びテルルなどのカルコゲン化合物）、金およ
び第族貴金属の化合物のような化合物をハロゲ
ン化銀沈澱生成過程で存在せしめることによつて
ハロゲン化銀の特性をコントロールできる。特公
昭58−1410号、モイザー（Moisar）ら著、ジヤ
ーナル・オブ・フオトグラフイツク・サイエン
ス、25巻、1977、19〜27頁に記載されるようにハ
ロゲン化銀乳剤は沈澱生成過程において粒子の内
部還元増感することができる。 ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感され
る。化学的増感は、ジエームス（T.H.James）
著、ザ・フオトグラフイツク・プロセス、第４
版、マクミラン社刊、1977年、（T.H.James、
The Theory of the Photographic Process、
4th ed、Macmillan、1977）67〜76頁に記載さ
れるように活性ゼラチンを用いて行うことができ
るし、またリサーチ・デイスクロージヤー120巻、
1974年４月、12008；リサーチ・デイスクロージ
ヤー、34巻、1975年６月、13452、米国特許第
2642361号、同3297446号、同3772031号、同
3857711号、同3901714号、同4266018号、および
同3904415号、並びに英国特許第1315755号に記載
されるようにpAg5〜10、PH５〜８および温度30
〜80℃において硫黄、セレン、チルル、金、白
金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤
の複数の組合せを用いて行うことができる。化学
増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合
物の存在下に、また米国特許第3857711号、同
4266018号および同4054457号に記載される硫黄含
有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロ
ダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在下に
行う。化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザイ
ンデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごと
き、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感度を
増大するものとして知られた化合物が用いられ
る。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許第
2131038号、同3411914号、同3554757号、特開昭
58−126526号および前述ダフイン著「写真乳剤化
学」、138〜143頁に記載されている。化学増感に
加えて、または代替して、米国特許第3891446号
および同3984249号に記載されるように、例えば
水素を用いて還元増感することができるし、米国
特許第2518698号、同2743182号および同2743183
号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウ
レア、ポリアミンおよびのような還元剤を用い
て、または低pAg（例えば５未満）および／また
は高PH（例えば８より大）処理によつて還元増感
することができる。また米国特許第3917485号お
よび同3966476号に記載される化学増感法で色増
感性を向上することもできる。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、
メチン色素類その他によつ分光増感されてもよ
い。用いられる色素には、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素
環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核など
が適用できる。これらの核は炭素原子上に置換器
を有していてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核としてピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオ
オキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバル
ビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用する
ことができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられ
る。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しな
い物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に
含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基であつ
て置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第2933390号、同3635721号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例
えば米国特許第3743510号に記載のもの）、カドミ
ウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよ
い。米国特許第3615613号、同3615641号、同
3617295号、同3635721号に記載の組合わせは特に
有用である。 同発明の乳剤を分光増感する際には、乳剤調製
のどの段階でも行なうことができる。 一般に分光増感色素は化学増感を行なつた乳剤
に塗布前に添加される。米国特許第4425426号な
どには化学増感の開始前あるいは途中に乳剤に添
加する方法が開示されている。また、ハロゲン化
銀粒子の形成が完結する以前に分光増感色素を乳
剤に添加する方法が、米国特許2735766号、米国
特許3628960号、米国特許4183756号、および米国
特許4225666号に開示されている。特に米国特許
4183756号および同4225666号では、ハロゲン化銀
粒子形成の安定な核の形成以後に分光増感色素を
乳剤に添加することにより、写真感度の増加やハ
ロゲン化銀粒子による分光増感色素の吸着の強化
などの利点があることが開示されている。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記
の２つのリサーチ・デイスクロージヤーに記載さ
れており、後掲の表に記載個所を示した。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で
たとえばポリアルキレンオキシドまたはそのエー
テル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエー
テル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イ
ミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含ん
でもよい。 本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に
は、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処
理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定
化させるなどの目的で、種々の化合物を含有させ
ることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカ
プトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；例
えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、例えばトリアザインデン
類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，3a，７）テトラアザインデン
類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオ
スルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。 本発明には種々のカラーカプラーを使用するこ
とができる。ここでカラーカプラーとは、芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体とカツプリング反応
して色素を生成しうる化合物をいう。有用なカラ
ーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフ
エノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロ
アゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケ
トメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラー
の具体例はリサーチ・デイスクロージヤ（RD）
17643（1978年12月）−Ｄ項および同18717（1979
年11月）に引用された特許に記載されている。 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラス
ト基を有するかまたはポリマー化されることによ
り耐拡散性であることが好ましい。カツプリング
活性位が水素原子の四当量カプラーよりもカツプ
リング離脱基で置換された二当量カプラーの方
が、塗布銀量が低減できる点で好ましい。さらに
発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラ
ー、無呈色カプラーまたはカツプリング反応に伴
つて現像抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは
現像促進剤を放出するカプラーもまた使用でき
る。 本発明に使用できるイエローカプラーとして
は、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラーが代表例として挙げられる。その具体例
は、米国特許第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同第4022620号などに記載された
酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭58−10739号、米国特許第4401752号、同第
4326024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型の、インダゾロン系もし
くはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾ
ロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もし
くはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発
色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2311082号、同第2343703
号、同第2600788号、同第2908573号、同第
3062653号、同第3152896号および同第3936015号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン
系カプラーの離脱基として、米国特許第4310619
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
4351897号に記載されたアリールチオ基が特に好
ましい。また欧州特許第73636号に記載のバラス
ト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発
色濃度が得られる。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特
許第3061432号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第3725067号に記載さ
れたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、リサーチ・デイスクロージヤー
24220（1984年６月）および特開昭60−33552号に
記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・
デイスクロージヤー24230（1984年６月）および特
開昭60−43659号に記載のピラゾロピラゾール類
が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよび光堅牢性の点で米国特許第4500630号に
記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好
ましく、米国特許第4540654号に記載のピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールは特に
好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、
オイルプロテクト型のナフトール系およびフエノ
ール系のカプラーがあり、米国特許第2474293号
に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国
特許第4052212号、同第4146396号、同第4228233
号および同第4296200号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例とし
て挙げられる。またフエノール系カプラーの具体
例は、米国特許第2369929号、同第2801171号、同
第2772162号、同第2895826号などに記載されてい
る。特に一般式（）及び（）で示されるシア
ンカプラーが好ましい。 マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色
素が有する短波長域の不要吸収を補正するため
に、撮影用のカラーネガ感材にはカラードカプラ
ーを併用することが好ましい。米国特許第
4163670号および特公昭57−39413号などに記載の
イエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特許第
4004929号、同第4138258号および英国特許第
1146368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併
用して粒状性を改良することができる。このよう
なぼけカプラーは、米国特許第4366237号および
英国特許第2125570号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第96570号および西独出願公
開第3234533号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアンカプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラー
は、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3451820号および同第4080211号に記載され
ている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例
は、英国特許第2102173号、米国特許第4367282
号、特願昭60−75041、および同60−113596に記
載されている。 本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料
に必要とされる特性を満たすために、感光層の同
一層に二種類以上を併用することもできるし、ま
た同一の化合物を異なつた二層以上に導入するこ
ともできる。 カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハ
ロゲン化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの
範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは
0.01ないし0.5モル、マゼンタカプラーでは0.003
ないし0.3モル、またシアンカプラーでは0.002な
いし0.3モルである。 本発明には、現像に伴つて現像抑制材を放出す
るカプラー、いわゆるDIRカプラーを含んでもよ
い。 DIRカプラーとしては、例えば米国特許第
3227554号等に記載のヘテロ環メルカプト系現像
抑制剤を放出するもの；特公昭58−9942号等に記
載のベンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤とし
て放出するもの；特公昭51−16141号等に記載の
いわゆる無呈色DIRカプラー；特開昭52−90932
号に記載の離脱後にメチロールの分解を伴つて含
窒素ヘテロ環現像抑制剤を放出するもの；米国特
許第4248962号および特開昭57−56837号に記載の
離脱後に分子内求核反応を伴つて現像抑制剤を放
出するもの；特開昭56−114946号、同57−154234
号、同57−188035号、同58−98728号、同58−
209736号、同58−209737号、同58−209738号、同
58−209739号および同58−209740号等に記載の離
脱後に共役系を介する電子移動により現像抑制剤
を放出するもの；特開昭57−151944号および同58
−217932号等に記載の現液中で現像抑制能が失活
する拡散性現像抑制剤を放出するもの；特願昭59
−38263号、同59−39653号等に記載の反応性化合
物を放出し、現像時の膜中反応により現像抑制剤
を生成したりあるいは現像抑制剤を失活させたり
するもの等を挙げることができる。以上述べた
DIRカプラーの中で本発明との組み合わせでより
好ましいものは、特開昭57−151944号に代表され
る現像液失活型；米国特許第4248962号および特
開昭57−154234号に代表されるタイミング型；特
願昭59−39653号に代表される反応型であり、そ
の中でも特に好ましいものは、特開昭57−151944
号、同58−217932号、特願昭59−75474号、同59
−82214号、同59−82214号および同59−90438号
等に記載される現像液失活型DIRカプラーおよび
特願昭59−39653号等に記載される反応型DIRカ
プラーである。 本発明に適用できる感光材料には、現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤またはそれらの
前駆体（以下、「現像促進剤など」という）を放
出する化合物を使用することができる。このよう
な化合物の典型例は、英国特許第2097140号およ
び同第2131188号に記載されており、芳香族第一
級アミン現像薬の酸化体とのカツプリング反応に
よつて現像抑進剤などを放出するカプラー、すな
わちDARカプラーである。 DARカプラーから放出される現像促進剤など
が、ハロゲン化銀に対し吸着基を有している方が
好ましく、このようなDARカプラーの具体例は、
特開昭59−157638号および同59−170840号に記載
されている。写真用カプラーのカツプリング活性
位からイオウ原子もしくは窒素原子で離脱する。
単環もしくは縮合環のヘテロ環を吸着基として有
するＮ−アシル置換ヒドラジン類を生成する
DARカプラーは特に好ましく、このようなカプ
ラーの具体例は特願昭58−237101号に記載されて
いる。 現像促進剤部分をカプラー残基中に有するよう
な特開昭60−37556号に記載の化合物、または現
像主薬との酸化還元反応により現像促進剤などを
放出するような特願昭58−214808号に記載の化合
物も、本発明の感光材料で使用することができ
る。 DARカプラーは、本発明の感光材料の感光性
ハロゲン化銀乳剤層に導入することが好ましく、
また、特開昭59−172640号または特願昭58−
237104号に記載されているように写真構成層のう
ち少なくとも一層に実質的に非感光性のハロゲン
化銀粒子を併用することが好ましい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤もしくは退色防止剤として、ハイドロキノ
ン誘導体、アミノフエノール誘導体、アミン類、
没食子酸誘導体、カテコール誘導体、アスコルビ
ン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミドフ
エノール誘導体などを含有してもよい。 本発明に適用できる感光材料には、公知の退色
防止剤を用いることができる。公知の退色防止剤
としてはハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロ
マン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロ
マン類、ｐ−アルコキシフエノール類、ビスフエ
ノール類を中心としたヒンダードフエノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフエノール類、ヒンダートアミン類および
これら各化合物のフエノール性水酸基をシリル
化、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘
導体が代表例として挙げられる。また、（ビスサ
リチルアルドキシマト）ニツケル錯体および（ビ
ス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト）ニツ
ケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。 本発明に適用できる感光材料において、親水性
コロイド層中に紫外線吸収剤を添加することがで
きる。例えば米国特許第3553794号、同第4236013
号、特公昭51−6540号および欧州特許第57160号
などに記載されたアリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール類、米国特許第4450229号および同
第4195999号に記載されたブタジエン類、米国特
許第3705805号および同第3707375号に記載された
桂皮酸エステル類、米国特許第3215530号および
英国特許第1321355号に記載されたベンゾフエノ
ン類、米国特許第3761272号および同第4431726号
に記載されたような紫外線吸収残基をもつ高分子
化合物を用いることができる。米国特許第
3499762号および同第3700455号に記載された紫外
線吸収性の螢光増白剤を使用してもよい。紫外線
吸収剤の典型例はRD24239（1984年６月）などに
記載されている。 本発明に適用できる感光材料は塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および
写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増
感）など種々の目的で一種以上の界面活性剤を含
んでもよい。 本発明を用いて作られた感光材料は、フイルタ
ー染料として、またはイラジエーシヨンもしくは
ハレーシヨン防止その他種々の目的のために親水
性コロイド層中に水溶性染料を含有してもよい。
このような染料として、オキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン
染料、アントラキノン染料、アオ染料が好ましく
使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染
料、トリアリールメタン染料、フタロシアニン染
料も有用である。油溶性染料を水中油滴分散法に
より乳化して親水性コロイド層に添加することも
できる。 本発明に適用できる感光材料において、親水性
有機コロイド層に写真用カプラーなど親油性の化
合物を導入する方法としては、水中油適分散法、
ラテツクス分散法、固体分散法、アルカリ分散法
など種々の方法を用いることができ、好ましい方
法は導入される化合物の化学構造と物理化学的性
質に応じて適宜選択することができる。 （実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発
明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ 下塗層を設けたトリアセチルセルロースフイル
ム支持体上に、下記に示すような組成の各層より
なる多層カラー感光材料Ａを作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物を含むゼラチン層 第３層；低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）…銀塗布量
1.6ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して６×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して1.5×10^-5モル カプラーEX−１…銀１モルに対して0.04モル カプラーEX−５…銀１モルに対して0.003モル カプラーEX−６…銀１モルに対して0.0006モ
ル 第４層：高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）…銀塗布量
1.4ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して３×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して1.2×10^-5モル カプラーEX−２…銀１モルに対して0.02モル カプラーEX−５…銀１モルに対して0.0016モ
ル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；低感度緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）…塗
布銀量1.2ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して３×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して１×10^-5モル カプラーEX−７…銀１モルに対して0.05モル カプラーEX−８…銀１モルに対して0.008モル カプラーEX−６…銀１モルに対して0.0015モ
ル 第７層；高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）…塗布銀量
1.3ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して2.5×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して0.8×10^-5モル カプラーEX−３…銀１モルに対して0.017モル カプラーEX−８…銀１モルに対して0.003モル カプラーEX−10…銀１モルに対して0.003モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５
−ジ−ｔオクチルハイドロキノンの乳化分散物
とを含むゼラチン層 第９層；低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）…塗布銀量
0.7ｇ／m² カプラーEX−９…銀１モルに対して0.25モル カプラーEX−６…銀１モルに対して0.015モル 第10層；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）…塗布銀量0.6
ｇ／m² カプラーEX−９…銀１モルに対して0.06モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
…塗布銀量0.5ｇ 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼ
ラチン層 第12層；第２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３・3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４・５・4′−5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５・5′−
ジクロロ−３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５・６・5′・6′−テト
ラクロロ−１・1′−ジエチル−３・3′−ジ−
｛β−〔β−（γ−スルホプロピル）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイ
ドナトリウム塩 カプラーEX−１としてＣ−25を用いた。 EX−２としてＣ−55を用いた。 EX−３ EX−７ ｘ：ｙ：ｚ＝51：27：24（重量比） 平均分子量40000 EX−５ EX−８ EX−10 EX−６ EX−９ Ｈ−１ H₂C＝CHSO₂CH₂CONH（CH₂）₂NHCOCH₂SO₂CH＝CH₂ UV−１ ｘ／ｙ＝７／３（wt比） 多層カラー感光材料Ａと同様にして、下表のよ
うにシアンカプラーＣ−55、Ｃ−63を変更したも
の及び一般式（）の化合物を添加した感光材料
Ｂ、Ｃ、Ｄを作成した。

【表】

【表】

【表】 Ｃ−イ Ｃ−ロ この写真要素Ａ〜Ｄを35ｍ／ｍに裁断したの
ち、像様露光し、フジフイルム製ネガフイルムプ
ロセツサーFP−500を用い下記処理工程にて連続
処理を行なつた。処理量は、カラー現像液の補充
量がタンク容量の３倍になるまで行なつた。但
し、漂白浴の漂白剤は各々第１表に示したように
変化させた。

【表】 以下に各処理浴の処方を示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 以上のようにして得られたランニング液の各々
に対して、25CMSにてくさび形露光した感光材
料Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを処理し、最高濃度部での残
存銀量を螢光Ｘ線にて測定した。又、ランニング
スタート時とランニング終了時での各処理液にお
けるシアンの最低濃度の変化（△Dmin）を測定
した。結果を第１表に示す。

【表】 第１表において、本発明の漂白剤を使用した場
合、EDTA鉄（）NH₄に対して残存銀量が少
く脱銀速度が向上している中、感材Ａ、Ｂではシ
アンのステインが上昇しているのに対し、一般式
（）の化合物を含有したＣ、Ｄではステインの
増加が少なく、特に一般式（）または（）の
シアンカプラーを使用しているＣでは良好な写真
特性を得ることができた。 実施例 ２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の
上に表Ａに示す層構成の多層カラー印画紙を作成
した。塗布液は下記の様にして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー(a)19.1ｇ及び色像安定剤(b)
4.4ｇに酢酸エチル27.2ml及び溶媒(c)7.9mlを加え
溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８mlを含む10％ゼラチン水溶液
185mlに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭
化銀1mol％、Ag70ｇ／Kg含有）に下記に示す青
感性増感色素を塩臭化銀1mol当り7.0×10^-4mol
加え青感性乳剤としたものを90ｇ調製した。乳化
分散物と乳剤とを混合溶解し、表の組成となる
様にゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液を調製
した。第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と
同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤と
しては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−ト
リアジンナトリウム塩を用いた。 各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い
た。 青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り７×10^-4モル添加） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り４×10^-4モル添加） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り２×10^-4モル添加） 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料として、
次の染料を用いた。 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式
は下記の通りである。 (a) イエローカプラー (b) 色像安定剤 (c) 溶媒 (d) 退色防止剤 (e) マゼンタカプラー (f) 色像安定剤 (g) 溶媒 の２：１混合物（重量比） (h) 紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） (i) 退色防止剤 (j) 溶媒 （isoC₇H₁₈O）₃――Ｐ＝Ｏ (k) シアンカプラー（第２表参照） (l) 色像安定剤 の１：３：３混合物（モル比） (m) 溶媒

【表】

【表】 以上のようにして得られたカラー印画紙Ｅを用
いて、下記処理工程にてカラー現像液のタンク容
量の３倍補充するまで、ランニングテストを行な
つた。但し、漂白定着液の組成は第３表に示した
ように変化させたものを使用した。

【表】 安定は安定からへの３タンク向流方式とし
た。 使用した各処理液の組成は以下の通りである。

【表】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 漂白剤（第３表参照） 0.15モル キレート剤（第３表参照） 0.015モル チオ硫酸アンモニウム（70％） 120ml 亜硫酸ナトリウム 16ｇ 氷酢酸 ３ｇ 水を加えて 1000ml PH 6.5 安定液（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（37％） 0.1ml １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸（60％） 1.6ml 塩化ビスマス 0.35ｇ アンモニア水（26％） 2.5ml ニトリロ三酢酸・3Na 1.0ｇ EDTA・4H 0.5ｇ 亜硫酸ナトリウム 1.0ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン 50ml 水を加えて 1000ml シアンカプラー及び一般式（）の化合物の添
加層を第２表のように変化させたカラー印画紙Ｅ
〜Ｌを作成した。

【表】 Ｃ−ハ 実施例１と同様にして各ランニング液における
感光材料Ｅ〜Ｌの残存銀量及びシアンのDminの
変化を第３表に示した。

【表】

【表】 本処理工程の脱銀時間ではEDTA鉄（）
NH₄を使用すると脱銀が終了しておらず、又、
Ａ−３、Ａ−４を漂白剤として用いると脱銀は終
了するが、感光材料Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈではシアンの
ステインが上昇している。しかし、Ｉ、Ｊ、Ｋ、
Ｌにおいては良好な写真特性が得られ、特に一般
式（）または（）のシアンカプラーを用いた
Ｊ、Ｋ、Ｌではスエチンが低くより好ましい。 実施例 ３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の
上に表Ｂに示す層構成の多層カラー印画紙を作成
した。塗布液は下記の様にして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー(a)19.1ｇ及び色像安定剤(b)
4.4ｇに酢酸エチル27.2ml及び溶媒(c)7.9mlを加え
溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８mlを含む10％ゼラチン水溶液
185mlに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭
化銀80mol％、Ag70ｇ／Kg含有）に下記に示す
青感性増感色素を塩臭化銀1mol当り7.0×
10^-4mol加え青感性乳剤としたものを90ｇ調製し
た。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表の組
成となる様にゼラチン濃度を調節し、第１層塗布
液を調製した。第２層〜第７層用塗布液も第１層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン
硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−
ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。 各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い
た。 青感性乳剤層 （ハロゲン化銀1mol当り7.0×10^-4モル添加） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀1mol当り4.0×10^-4mol添加） （ハロゲン化銀1mol当り7.0×10^-5mol添加） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀1mol当り1.0×10^-4mol添加） 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては
実施例２と同じ染料を用いた。 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式
は下記の通りである。 (a) イエローカプラー (b) 色像安定剤（実施例２と同じ） (c) 溶媒（実施例２と同じ） (d) 退色防止剤（実施例２と同じ） (e) マゼンタカプラー (f) 色像安定剤（実施例２と同じ） (g) 溶媒（実施例２と同じ） (h) 紫外線吸収剤（実施例２と同じ） (i) 混色防止剤（実施例２と同じ） (j) 溶媒（実施例２と同じ） (k) シアンカプラー；Ｃ−38 (l) 色像安定剤（実施例２と同じ） (m) 溶媒（実施例２と同じ）

【表】

【表】

【表】 上記のようにして得られた多層カラー印画紙を
Ｍとし、Ｍの第５、６及び７層に各々ｐ−オキシ
安息香酸ｎ−ブチル2.0mg／m²添加したものを感
材Ｌとした。 上記のようにして得られた、多層カラー印画紙
Ｍ及びＬを下記処理工程においてカラー現像タン
クの３倍量補充するまで、連続処理を行なつた。

【表】 リンス液の補充量は200ml、1000ml及び5000ml
に変化させたランニングテストを行なつた。尚、
前浴の持込み量は感光材料１m²当り50mlであつ
た。 リンス浴はリンス３からリンス１への３段向流
方式とした。 上記処理工程に使用したカラー現像液は以下の
通りである。

【表】 用いた漂白定着液の組成は以下の通りである。

【表】 処理工程Ａ、Ｂ及びＣに用いたリンス液の処方
は以下の通りである。

【表】 カビテストを行なうために、上記の処理済カラ
ー印画紙を各々3.5cm四方に切り、シヤーレーの
上に紙片を置き水供給源として、紙片の横に吸水
した脱脂綿を置いた。 菌はペニシリウムシリトナムを用い、これを麦
芽寒天に添加して懸濁液を作成し、0.03mlずつ紙
片の中心に接種した。 シヤーレのフタをして25℃で30日間放置した。
カビの生長は10日各にカビの広がつた直径を測定
することで観測、記録した。結果を第４表に示し
た。

【表】 本発明によれば、処理済感光材料のカビ発生が
防止されるが、特にリンス液の補充量が低減され
た場合にその効果が大きい。但し、カビが発生し
た試料の変色はほとんど無かつた。 実施例 ４ カラー印画紙Ｋ及びＬのシアンカプラーを実施
例２のＣ−ハのカプラーに変更した後に、実施例
３と同様にカビテストを実施したところ同様に、
本発明においてカビ防止能が認められた。又、カ
ビが発生した試料の最高濃度部は赤色に変化して
いた。 実施例 ５ 実施例３において、漂白剤をジエチレントリア
ミン五酢酸鉄（）アンモニウムのかわりにシク
ロヘキサンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウム
を使用した他は、実施例３と同様に実験したとこ
ろ、同様に本発明においてカビ防止能が認められ
た。 実施例 ６ 実施例３において、リンス液を、水道水から強
酸性Ｈ型カチオン交換樹脂（三菱化成製ダイヤイ
オンSK−1B）及び強塩基性OH型アニオン交換
樹脂（三菱化成製ダイヤイオンSA−10A）を通
過させた水のみを使用した他は、実施例３と同様
にテストしたところ、本発明においてカビ防止効
果が認められた。 尚、上記イオン交換処理水の水質は以下の如く
であつた。 PH 6.8 カルシウム 1.5mg／ マグネシウム 1.0mg／ 実施例 ７ 実施例２のカラー印画紙Ｌに用いたシアンカプ
ラーＣ−38の代りにＣ−１、Ｃ−14、Ｃ−23、Ｃ
−31、Ｃ−41、Ｃ−49、Ｃ−60またはＣ−66を用
いて同様にカラー印画紙を作製した。実施例２と
同様に４種の漂白定着液を用いて処理した結果、
実施例２と同様の結果が得られた。 実施例 ８ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持
体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
して多層カラー感光材料101を作製した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表わし
た塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし、増感色素について
は、同一層のハロゲン化銀／モルに対する塗布量
をモル単位で示す。 なお、沃臭化銀乳剤に記した変動係数は粒径に
係る変動係数である。また分散溶剤とは、同一層
内の疎水性耐拡散性化合物を分散するための高沸
点有機溶剤を意味する。 第１層（ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀 0.2 ゼラチン 1.0 紫外線吸収材UV−１ 0.1 紫外線吸収材UV−２ 0.1 紫外線吸収材UV−３ 0.1 分散溶剤Oil−１ 0.02 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ） 0.15 ゼラチン 1.0 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、平均粒径
0.3μ、変動係数19％） 1.5 ゼラチン 0.9 増感色素Ｓ−Ａ 2.0×10^-4 増感色素Ｓ−Ｂ 1.0×10^-4 増感色素Ｓ−Ｃ 0.3×10^-4 カプラーCp−１ 0.5 カプラーCC−１ 0.2 カプラーDIR−１ 0.02 カプラーDIR−２ 0.01 分散溶剤Oil−１ 0.1 分散溶剤Oil−２ 0.1 第４層（第２赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径
0.7μ、変動係数18％） 1.2 ゼラチン 1.0 増感色素Ｓ−Ａ ３×10^-4 増感色素Ｓ−Ｂ 1.5×10^-4 増感色素Ｓ−Ｃ 0.45×10^-4 カプラーCp−２ 0.15 カプラーCp−３ 0.05 カプラーCC−１ 0.03 カプラーDIR−１ 0.01 分散溶剤Oil−２ 0.1 第５層（中間層） ゼラチン 1.0 化合物Cpd−Ａ 0.05 分散溶剤Oil−２ 0.01 第６層（第１緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒径
0.3μ、変動係数19％） 0.4 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径
0.5μ） 0.8 ゼラチン 1.0 増感色素Ｓ−Ｄ １×10^-4 増感色素Ｓ−Ｅ ４×10^-4 増感色素Ｓ−Ｆ １×10^-4 カプラーCp−４ 0.4 カプラーCp−５ 0.4 カプラーCC−２ 0.1 カプラーDIR−３ 0.05 分散溶剤Oil−２ 0.05 第７層（第２緑感層） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径
0.8μ、変動係数18％） 0.9 ゼラチン 0.9 増感色素Ｓ−Ｄ 0.7×10^-4 増感色素Ｓ−Ｅ 2.8×10^-4 増感色素Ｓ−Ｆ 0.7×10^-4 カプラーCp−５ 0.15 カプラーCC−２ 0.05 カプラーDIR−３ 0.01 分散溶媒Oil−１ 0.08 分散溶媒Oil−３ 0.03 第８層（イエローフイルター層） 黄色コロイド銀 0.2 ゼラチン 0.8 化合物CpdA 0.2 分散溶剤Oil−１ 0.1 第９層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径
0.3μ、変動係数20％） 0.4 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径
0.6μ、変動係数17％） 0.4 ゼラチン 2.0 増感色素Ｓ−Ｇ １×10^-5 増感色素Ｓ−Ｈ １×10^-5 カプラーCp−６ 0.9 カプラーDIR−１ 0.05 分散溶媒Oil−３ 0.9 第10層（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径
1.5μ、変動係数14％） 0.5 ゼラチン 0.5 増感色素Ｓ−Ｇ ５×10^-4 増感色素Ｓ−Ｈ ５×10^-4 カプラーCp−６ 0.2 カプラーDIR−１ 0.02 分散オイルOil−３ 0.01 第11層（第１保護層） ゼラチン 0.5 紫外線吸収剤UV−１ 0.1 紫外線吸収剤UV−２ 0.1 紫外線吸収剤UV−３ 0.1 紫外線吸収剤UV−４ 0.1 分散溶媒Oil−４ 0.01 第12層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（平均粒径0.07μ） 0.25 ゼラチン 0.5 ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μ）0.2 ホルムアルデヒド失活剤Cpd−Ｂ 0.5 その他、界面活性剤Ｗ−１、硬膜剤Ｈ−１を添
加した。 Ｓ−Ａ Ｓ−Ｂ Ｓ−Ｃ Ｓ−Ｄ Cp−１ CC−１ DIR−１ DIR−２ DIR−３ Cp−２ Cp−３ Cp−４ Cp−５ CC−２ Cp−６ Oil−１ Oil−２ Oil−３ UV−１ UV−２ UV−３ UV−４ Cpd−Ａ Cpd−Ｂ Ｗ−１ Ｈ−１ 以上の如く作製した試料Ａと、試料Ａの３、
４、11、12層に一般式（）に属する化合物とし
て、ｐ−オキシ安息香酸ブチル各２mg／m²を添加
した試料を作製した。 この試料Ａ、Ｂを35ｍ／ｍ中に裁断したのち像
様露光し、Ａ、Ｂ個別に自動現像機を用いて以下
に記載の方法で漂白液の補充量が漂白液のタンク
容量の３倍になるまで処理した。 尚、漂白液中の鉄キレート（漂白剤）の効果を
見るため、試料Ａ、Ｂに関しそれぞれキレート剤
を第６表の如く変更した処理を行なつた。 又、処理の開始及び終了時点において試料に
25CMSのくさび形露光を与えたのち処理し、最
高濃度部での残存銀量を螢光Ｘ線にて測定し、更
に処理の開始及び終了時点でのシアンの最低濃度
の変化（△Dmin）を測定した。結果を第６表に
示した。

【表】 次に、処理液の組成を記す。

【表】

【表】

【表】 （水洗液）母液、補充液共通 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン 6.0mg ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
3.0mg エチレングリコール 1.5 水を加えて 1.0L PH 5.0−7.0 （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（37％） 3.0ml エチレングリコール 2.0ｇ 界面活性剤 0.4ｇ 水を加えて 1.0L PH 5.0−8.0

【表】 以上の如く、本発明においては残存銀量が少な
く、且つシアンのステイン（△Dmin）増加が少
ないことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で表わされる化合物の少く
   とも一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を像露光した後カラー現像の後直ちに分子量
   300以上のアミノポリカルボン酸を含む漂白能を
   有する液にて処理することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（） （式中、R₀は炭素数１から５のアルキル基を表
   わす。） ２ 上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記
   一般式（）及び（）で表わされるシアンカプ
   ラーの少くとも一種を含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式（） （式中、R₁はアルキル基、シクロアルキル基、
   アミノ基、アリール基または複素環基を示す。
   R₂はアルキル基またはアリール基を示す。R₃は
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
   コキシ基を示す。またR₃は、R₂と結合して環を
   形成してもよい。Z₁は水素原子、ハロゲン原子ま
   たは芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体
   との反応により離脱可能な基を示す。） 一般式（） （式中、R₄はアルキル基、シクロアルキル基、
   アリール基または複素環基を示す。R₅は炭素数
   ２以上のアルキル基を示す。R₆は水素原子、ハ
   ロゲン原子またはアルキル基を示す。Z₂は水素原
   子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミン系発
   色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基
   を表わす） ３ 上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、漂
   白能を有する浴及び／又は定着能を有する浴で処
   理された後に、補充量が前浴からの持込み量の
   0.5〜50倍であるリンス浴又は安定浴で処理する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 ４ 分子量300以上のアミノポリカルボン酸類が ジエチレントリアミン五酢酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、および １，３−プロパンジアミン四酢酸からなる群 から選択される少くとも一種の化合物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。