JPH0549691B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0549691B2 JPH0549691B2 JP58082600A JP8260083A JPH0549691B2 JP H0549691 B2 JPH0549691 B2 JP H0549691B2 JP 58082600 A JP58082600 A JP 58082600A JP 8260083 A JP8260083 A JP 8260083A JP H0549691 B2 JPH0549691 B2 JP H0549691B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- ethylene
- distribution curve
- copolymer
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は低温衝撃性、剛性、透明性に優れ、し
かもフイルムを成形した時、表面がくもつたり、
べたついたりすることのないエチレン／プロピレ
ンランダム共重合体に関する。 ［従来の技術］ 各種用途、特に食品包装用として適した低温衝
撃性、剛性、透明性に優れたエチレン／プロピレ
ン共重合体に関してはすでに多くの組成物及び共
重合方法が提案されている。 ［発明が解決しようとする課題］ 低温耐衝撃性を改良するためにはエチレン含量
を多くする必要があるエチレン含量の多いエチレ
ン／プロピレンランダム共重合体でフイルムを成
形すると、表面がくもつたりべたついたりする問
題があつた。 本発明者らは、上記問題を解決する方法につい
て種々の検討を行つた結果、特定の共重合体が低
温耐衝撃性、剛性、透明性に優れ、しかもフイル
ムを成形した時にも表面がくもつたりべたついた
りするという問題のないことを見い出し本発明を
完成した。 本発明の目的は低温衝撃性、剛性、透明性に優
れしかも外観が良好であるエチレン−プロピレン
共重合体を得ることにある。 ［課題を解決するための手段］ 本発明は、 Ｃ−Ｏ又はＣ−Ｎ結合を有する有機化合物を含
有するハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンを
担持して得た触媒成分と有機アルミニウム化合物
と有機酸エステルとからなる触媒を用いて得た、 イ 30℃の白灯油可溶分が20重量％以下であり且
つそのエチレン含量が20重量％以下であり、 ロ 全重合体のエチレン含量が２〜７重量％であ
り、 ハ GPCで測定した、横軸を分子量の自然対数
で表わした分子量分布曲線を３分割し、低分子
量側の分子量分布曲線をガウス分布で近似して
求めたMw／Moが5.0以下であり、 ニ メルトフローインデツクスが0.2〜20ｇ／
10minである、 ことを特徴とするフイルム用エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体に関する。 本発明の共重合体は、イ）30℃の白灯油可溶分
が20重量％以下である必要がある。即ち10ｇの共
重合体を酸化防止剤を0.2重量％含有する白灯油
に120〜130℃で完全に溶解させ、次いで４〜５時
間かけて30℃に降温し、次いで30℃で２時間放置
した後濾過して、白灯油に可溶な部分を取り出
す。その可溶部を次いでメタノール−アセトン混
合溶媒中に投じて不溶化し、得られた不溶部を濾
別する。この濾残が30℃の白灯油に可溶部分であ
る。この30℃可溶部分が20重量％をこえると共重
合体の剛性が不良であり好ましくない。又該部の
エチレン含量が20重量％をこえると共重合体の透
明性が不良となる。好ましい範囲は白灯油可溶分
は５〜15重量％、該部のエチレン含量は５〜18重
量％である。 本発明の共重合体は、ロ）エチレン含量が２〜
７重量％である必要があり、２重量％未満では衝
撃性が劣り、又７重量％をこえると剛性が不良と
なる。 本発明の共重合体は、ハ）GPCで測定した、
横軸を分子量の自然対数で表わした分子量分布曲
線を３分割し、低分子量側の分子量分布曲線をガ
ウス分布で近似して求めたMw／Moが５以下であ
る必要がある。 このMw／Moの測定法はJournal of
Chromatographic Science，Vo120，June
1982，252〜255に詳細に開示されている。GPC
の測定は135℃で、移動層としてトリクロロトル
エンを用いて測定される。カラムの分離能は例え
ば昭和電工製、Shodex AD80MSを２本連結し
た如き程度のものであればよい。 添付図面に示すとおり、横軸をln（分子量）で
表わした分子量分布曲線を３分割し、ａ：高分子
量側（1/3）、ｂ：ピーク付近（1/3）、ｃ：低分子
量側（1/3）とする。分子量分布曲線の３分割は
詳しくは次の通りに行なう。図面に示したGPC
溶出曲線の溶出量につきピーク位置及び高分子量
側ならびに低分子量側の検出限界位置のそれぞれ
に対応する横軸上の３点（Xn，X1及びX2）を定
め、Xnよりの隔りの大なる検出限界位置（図面
の例ではX2）を選び、このX2とXnの間の長さを
３等分して得た距離ｌの２倍（2l）の長さでX2
を基点として、他の検出限界位置（X1）側へ横
軸を、低分子領域ｃ、ピーク領域ｂ、及び高分子
量領域ａの３領域に分割して行なう。かくして得
られたｃ領域の分子量分布曲線を下式で近似して
Mw／Moを求める。 Ｙ＝Yn・exp［−（Ｘ−Xn）2／2S2］ Ｙ：分子量の自然対数ln（分子量）がＸのときの
高さ Yn：ピーク分子量の自然対数ln（ピーク分子量）
がXnのときの高さ Ｓ：√（w o） 上記方法で測定したMw／Moが５をこえるとフ
イルムとした時に表面がくもつたり、べとついた
りして好ましくない。Mw／Moの下限はとくに限
定されないが、理論的には1.0であり、通常はポ
リマーの性質より２以上である。 本発明の共重合体は、従来のエチレン／プロピ
レンランダム共重合体と同様に、メルトフローイ
ンデツクスが0.2〜20ｇ／10min程度、通常は1.5
〜12ｇ／10min程度である。これは極限粘度
［η］1.3〜3.1に相当し、従つて分子量18万〜54
万に相当する。 本発明の共重合体は、Ｃ−Ｏ又はＣ−Ｎ結合を
有する有機化合物を含有するハロゲン化マグネシ
ウムに四塩化チタンを担持して得た触媒成分と有
機アルミニウム化合物と有機酸エステルとからな
る触媒を用いて、芳香族炭化水素を含有する液状
プロピレン中で50〜70℃でエチレンと共重合し、
次いでプロピレンで洗浄することによつて得られ
る。 以下に実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説
明する。 実施例及び比較例に於て 物性は生成したエチレン／プロピレン共重合体
に対して、フエノール系安定剤を20／10000の重
量比で、ステアリン酸カルシウムを10／10000の
重量比で、滑剤を20／10000の重量比で添加し、
250℃で造粒して得た共重合体を240℃で厚さ
30μ、幅25cmのＴダイフイルム作り評価した。 測定方法は次のとおりである。 メルトフローインデツクス（ｇ／10min）：230
℃、荷重2.16Kg、ASTM Ｄ−1238−62Tによる。 ヘイズ（％）：ASTM 1003−53による。 ブロツキング：フイルムを２枚重ねあわせ、２
Kgの錘りを乗せ、50℃で24時間保つた後密着
面積の割合として算出する。 ヤング率（Kg／mm2）：20mm×220mmのフイルムを
用いてノンストロンで測定する。 引張り強さ（Kg／cm2）：ASTM D882−64Tに
準ず。 低温衝撃性（Kg・cm／mm）：５℃で10cm×10cm
のフイルムに球形の錘りで衝撃を与え、破壊
した時の衝撃エネルギーより算出する。 浮き出し：フイルムを50℃で24時間保持した
後、目視により判定する。 実施例 １ １ 触媒の合成 直径12mmの剛球９Kgの入つた内容積４の粉砕
用ポツトを４個装備した振動ミルを用意した。各
ポツトに窒素雰囲気下で塩化マグネシウム300ｇ、
テトラエトキシシラン60ml及びα，α，α−トリ
クロロトルエン45mlを装入し、40時間粉砕した。
充分に乾燥し、窒素雰囲気とした50のオートク
レーブに上記粉砕物３Kgと四塩化チタン20を装
入し、80℃で120分間攪拌した後静置して上澄み
液を除いた。次いでｎ−ヘプタン35を加え、80
℃で15分間攪拌した後、静置し、上澄み液を除く
洗浄操作を７回繰り返し、その後さらにｎ−ヘプ
タン20を追加して固体触媒スラリーとした。固
体触媒スラリーの一部をサンプリングし、ｎ−ヘ
プタンを蒸発させ、分析したところ固体触媒中に
チタンを1.9wt％含有していた。 ２ 重合反応 充分に乾燥し、窒素で置換し、さらにプロピレ
ンで置換したジヤケツト付の100のオートクレ
ーブにプロピレン25Kgとトルエン2.5Kgを装入し
た。一方１のフラスコにｎ−ヘプタン500ml、
ジエチルアルミニウムクロリド2.6ml、Ｐ−トル
イル酸メチル1.4ml及び上記固体触媒1gを入れ、
室温で１分間攪拌した後トリエチルアルミニウム
0.5mlを加えたものを上記100のオートクレーブ
に圧入した。水素及びエチレンの装入を開始した
後ジヤケツトに温水を通じて内温を65℃に維持
し、また気相水素濃度が6vol％、エチレンの気相
濃度が2.5vol％となるように水素及びエチレンを
装入しながら重合を続けた。一方、56.5mlのｎ−
ヘプタンに3.5mlのトリエチルアルミニウムを溶
解したものを0.5ml／min、プロピレンを125ｇ／
minの割合でオートクレーブに連続的に圧入しな
がら２時間重合を続けた。２時間経過後10mlのジ
エチレングリコールモノイソプロピルエーテルを
入れ、60℃で30分間攪拌し、ついで細い部分の内
径が10cm、上部の太い部分の内径が30cm、細い部
分の長さが10m、上部の太い部分の長さが2mの
向流洗浄塔の上部にスラリーを30Kg／ｈ、下部よ
りプロピレン95％、トルエン５％の組成の洗浄液
を40Kg／ｈの割合で導入し、上部より洗浄液を44
Kg／ｈ、下部より洗浄されたスラリーを26Kg／ｈ
の割合で取り出し、取り出されたスラリーは内径
３／４インチ、長さ60mの２重管を経て大気圧に保
たれたサイクロンに放出してポリマーを分離し
た。得られたポリマーはさらに20mmHg、80℃で
４時間乾燥したところ15Kgのパウダーが得られ、
この得られたパウダーについて上述の方法で評価
した。その結果を表に示す。 比較例 １ 重合に際しトルエンを用いなかつた他は実施例
１と同様にした。その結果を表に示す。 比較例 ２ 重合の初期にはプロピレン単独で重合を行い、
１時間30分重合の後にエチレンの気相濃度を
8.5vol％としてさらに30分重合した他は実施例１
と同様にした。その結果を表に示す。 比較例 ３ 重合に際しトルイル酸メチルに変えテトラエト
キシシランを用いた他は実施例１と同様にした。
その結果を表に示す。 実施例 ２ トルエンの使用量を４Kgとし、気相のエチレン
の濃度を3.0vol％とした他は実施例１と同様にし
た。その結果を表に示す。 実施例 ３ 重合温度を70℃とし、脱活温度を50℃とした他
は実施例１と同様にした。その結果を表に示す。 比較例 ４ 重合の際にトルエンにかえヘキサン１Kg用いた
他は実施例１と同様にした。その結果を表に示
す。
かもフイルムを成形した時、表面がくもつたり、
べたついたりすることのないエチレン／プロピレ
ンランダム共重合体に関する。 ［従来の技術］ 各種用途、特に食品包装用として適した低温衝
撃性、剛性、透明性に優れたエチレン／プロピレ
ン共重合体に関してはすでに多くの組成物及び共
重合方法が提案されている。 ［発明が解決しようとする課題］ 低温耐衝撃性を改良するためにはエチレン含量
を多くする必要があるエチレン含量の多いエチレ
ン／プロピレンランダム共重合体でフイルムを成
形すると、表面がくもつたりべたついたりする問
題があつた。 本発明者らは、上記問題を解決する方法につい
て種々の検討を行つた結果、特定の共重合体が低
温耐衝撃性、剛性、透明性に優れ、しかもフイル
ムを成形した時にも表面がくもつたりべたついた
りするという問題のないことを見い出し本発明を
完成した。 本発明の目的は低温衝撃性、剛性、透明性に優
れしかも外観が良好であるエチレン−プロピレン
共重合体を得ることにある。 ［課題を解決するための手段］ 本発明は、 Ｃ−Ｏ又はＣ−Ｎ結合を有する有機化合物を含
有するハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンを
担持して得た触媒成分と有機アルミニウム化合物
と有機酸エステルとからなる触媒を用いて得た、 イ 30℃の白灯油可溶分が20重量％以下であり且
つそのエチレン含量が20重量％以下であり、 ロ 全重合体のエチレン含量が２〜７重量％であ
り、 ハ GPCで測定した、横軸を分子量の自然対数
で表わした分子量分布曲線を３分割し、低分子
量側の分子量分布曲線をガウス分布で近似して
求めたMw／Moが5.0以下であり、 ニ メルトフローインデツクスが0.2〜20ｇ／
10minである、 ことを特徴とするフイルム用エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体に関する。 本発明の共重合体は、イ）30℃の白灯油可溶分
が20重量％以下である必要がある。即ち10ｇの共
重合体を酸化防止剤を0.2重量％含有する白灯油
に120〜130℃で完全に溶解させ、次いで４〜５時
間かけて30℃に降温し、次いで30℃で２時間放置
した後濾過して、白灯油に可溶な部分を取り出
す。その可溶部を次いでメタノール−アセトン混
合溶媒中に投じて不溶化し、得られた不溶部を濾
別する。この濾残が30℃の白灯油に可溶部分であ
る。この30℃可溶部分が20重量％をこえると共重
合体の剛性が不良であり好ましくない。又該部の
エチレン含量が20重量％をこえると共重合体の透
明性が不良となる。好ましい範囲は白灯油可溶分
は５〜15重量％、該部のエチレン含量は５〜18重
量％である。 本発明の共重合体は、ロ）エチレン含量が２〜
７重量％である必要があり、２重量％未満では衝
撃性が劣り、又７重量％をこえると剛性が不良と
なる。 本発明の共重合体は、ハ）GPCで測定した、
横軸を分子量の自然対数で表わした分子量分布曲
線を３分割し、低分子量側の分子量分布曲線をガ
ウス分布で近似して求めたMw／Moが５以下であ
る必要がある。 このMw／Moの測定法はJournal of
Chromatographic Science，Vo120，June
1982，252〜255に詳細に開示されている。GPC
の測定は135℃で、移動層としてトリクロロトル
エンを用いて測定される。カラムの分離能は例え
ば昭和電工製、Shodex AD80MSを２本連結し
た如き程度のものであればよい。 添付図面に示すとおり、横軸をln（分子量）で
表わした分子量分布曲線を３分割し、ａ：高分子
量側（1/3）、ｂ：ピーク付近（1/3）、ｃ：低分子
量側（1/3）とする。分子量分布曲線の３分割は
詳しくは次の通りに行なう。図面に示したGPC
溶出曲線の溶出量につきピーク位置及び高分子量
側ならびに低分子量側の検出限界位置のそれぞれ
に対応する横軸上の３点（Xn，X1及びX2）を定
め、Xnよりの隔りの大なる検出限界位置（図面
の例ではX2）を選び、このX2とXnの間の長さを
３等分して得た距離ｌの２倍（2l）の長さでX2
を基点として、他の検出限界位置（X1）側へ横
軸を、低分子領域ｃ、ピーク領域ｂ、及び高分子
量領域ａの３領域に分割して行なう。かくして得
られたｃ領域の分子量分布曲線を下式で近似して
Mw／Moを求める。 Ｙ＝Yn・exp［−（Ｘ−Xn）2／2S2］ Ｙ：分子量の自然対数ln（分子量）がＸのときの
高さ Yn：ピーク分子量の自然対数ln（ピーク分子量）
がXnのときの高さ Ｓ：√（w o） 上記方法で測定したMw／Moが５をこえるとフ
イルムとした時に表面がくもつたり、べとついた
りして好ましくない。Mw／Moの下限はとくに限
定されないが、理論的には1.0であり、通常はポ
リマーの性質より２以上である。 本発明の共重合体は、従来のエチレン／プロピ
レンランダム共重合体と同様に、メルトフローイ
ンデツクスが0.2〜20ｇ／10min程度、通常は1.5
〜12ｇ／10min程度である。これは極限粘度
［η］1.3〜3.1に相当し、従つて分子量18万〜54
万に相当する。 本発明の共重合体は、Ｃ−Ｏ又はＣ−Ｎ結合を
有する有機化合物を含有するハロゲン化マグネシ
ウムに四塩化チタンを担持して得た触媒成分と有
機アルミニウム化合物と有機酸エステルとからな
る触媒を用いて、芳香族炭化水素を含有する液状
プロピレン中で50〜70℃でエチレンと共重合し、
次いでプロピレンで洗浄することによつて得られ
る。 以下に実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説
明する。 実施例及び比較例に於て 物性は生成したエチレン／プロピレン共重合体
に対して、フエノール系安定剤を20／10000の重
量比で、ステアリン酸カルシウムを10／10000の
重量比で、滑剤を20／10000の重量比で添加し、
250℃で造粒して得た共重合体を240℃で厚さ
30μ、幅25cmのＴダイフイルム作り評価した。 測定方法は次のとおりである。 メルトフローインデツクス（ｇ／10min）：230
℃、荷重2.16Kg、ASTM Ｄ−1238−62Tによる。 ヘイズ（％）：ASTM 1003−53による。 ブロツキング：フイルムを２枚重ねあわせ、２
Kgの錘りを乗せ、50℃で24時間保つた後密着
面積の割合として算出する。 ヤング率（Kg／mm2）：20mm×220mmのフイルムを
用いてノンストロンで測定する。 引張り強さ（Kg／cm2）：ASTM D882−64Tに
準ず。 低温衝撃性（Kg・cm／mm）：５℃で10cm×10cm
のフイルムに球形の錘りで衝撃を与え、破壊
した時の衝撃エネルギーより算出する。 浮き出し：フイルムを50℃で24時間保持した
後、目視により判定する。 実施例 １ １ 触媒の合成 直径12mmの剛球９Kgの入つた内容積４の粉砕
用ポツトを４個装備した振動ミルを用意した。各
ポツトに窒素雰囲気下で塩化マグネシウム300ｇ、
テトラエトキシシラン60ml及びα，α，α−トリ
クロロトルエン45mlを装入し、40時間粉砕した。
充分に乾燥し、窒素雰囲気とした50のオートク
レーブに上記粉砕物３Kgと四塩化チタン20を装
入し、80℃で120分間攪拌した後静置して上澄み
液を除いた。次いでｎ−ヘプタン35を加え、80
℃で15分間攪拌した後、静置し、上澄み液を除く
洗浄操作を７回繰り返し、その後さらにｎ−ヘプ
タン20を追加して固体触媒スラリーとした。固
体触媒スラリーの一部をサンプリングし、ｎ−ヘ
プタンを蒸発させ、分析したところ固体触媒中に
チタンを1.9wt％含有していた。 ２ 重合反応 充分に乾燥し、窒素で置換し、さらにプロピレ
ンで置換したジヤケツト付の100のオートクレ
ーブにプロピレン25Kgとトルエン2.5Kgを装入し
た。一方１のフラスコにｎ−ヘプタン500ml、
ジエチルアルミニウムクロリド2.6ml、Ｐ−トル
イル酸メチル1.4ml及び上記固体触媒1gを入れ、
室温で１分間攪拌した後トリエチルアルミニウム
0.5mlを加えたものを上記100のオートクレーブ
に圧入した。水素及びエチレンの装入を開始した
後ジヤケツトに温水を通じて内温を65℃に維持
し、また気相水素濃度が6vol％、エチレンの気相
濃度が2.5vol％となるように水素及びエチレンを
装入しながら重合を続けた。一方、56.5mlのｎ−
ヘプタンに3.5mlのトリエチルアルミニウムを溶
解したものを0.5ml／min、プロピレンを125ｇ／
minの割合でオートクレーブに連続的に圧入しな
がら２時間重合を続けた。２時間経過後10mlのジ
エチレングリコールモノイソプロピルエーテルを
入れ、60℃で30分間攪拌し、ついで細い部分の内
径が10cm、上部の太い部分の内径が30cm、細い部
分の長さが10m、上部の太い部分の長さが2mの
向流洗浄塔の上部にスラリーを30Kg／ｈ、下部よ
りプロピレン95％、トルエン５％の組成の洗浄液
を40Kg／ｈの割合で導入し、上部より洗浄液を44
Kg／ｈ、下部より洗浄されたスラリーを26Kg／ｈ
の割合で取り出し、取り出されたスラリーは内径
３／４インチ、長さ60mの２重管を経て大気圧に保
たれたサイクロンに放出してポリマーを分離し
た。得られたポリマーはさらに20mmHg、80℃で
４時間乾燥したところ15Kgのパウダーが得られ、
この得られたパウダーについて上述の方法で評価
した。その結果を表に示す。 比較例 １ 重合に際しトルエンを用いなかつた他は実施例
１と同様にした。その結果を表に示す。 比較例 ２ 重合の初期にはプロピレン単独で重合を行い、
１時間30分重合の後にエチレンの気相濃度を
8.5vol％としてさらに30分重合した他は実施例１
と同様にした。その結果を表に示す。 比較例 ３ 重合に際しトルイル酸メチルに変えテトラエト
キシシランを用いた他は実施例１と同様にした。
その結果を表に示す。 実施例 ２ トルエンの使用量を４Kgとし、気相のエチレン
の濃度を3.0vol％とした他は実施例１と同様にし
た。その結果を表に示す。 実施例 ３ 重合温度を70℃とし、脱活温度を50℃とした他
は実施例１と同様にした。その結果を表に示す。 比較例 ４ 重合の際にトルエンにかえヘキサン１Kg用いた
他は実施例１と同様にした。その結果を表に示
す。
【表】
備考：＊公知の測定方法による。
図面は、本発明で使用する分子量分布曲線を３
分割する方法を示した説明図である。図中、ａは
高分子量側（1/3）領域、ｂはピーク付近（1/3）
領域、ｃは低分子量側（1/3）領域を表わす。
分割する方法を示した説明図である。図中、ａは
高分子量側（1/3）領域、ｂはピーク付近（1/3）
領域、ｃは低分子量側（1/3）領域を表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｃ−Ｏ又はＣ−Ｎ結合を有する有機化合物を
含有するハロゲン化マグネシウムに四塩化チタン
を担持して得た触媒成分と有機アルミニウム化合
物と有機酸エステルとからなる触媒を用いて得
た、 イ 30℃の白灯油可溶分が20重量％以下であり且
つそのエチレン含量が20重量％以下であり、 ロ 全重合体のエチレン含量が２〜７重量％であ
り、 ハ GPCで測定した、横軸を分子量の自然対数
で表わした分子量分布曲線を３分割し、低分子
量側の分子量分布曲線をガウス分布で近似して
求めたMw／Moが5.0以下であり、 ニ メルトフローインデツクスが0.2〜20ｇ／
10minである、 ことを特徴とするフイルム用エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8260083A JPS59207907A (ja) | 1983-05-13 | 1983-05-13 | フイルム用エチレン−プロピレンランダム共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8260083A JPS59207907A (ja) | 1983-05-13 | 1983-05-13 | フイルム用エチレン−プロピレンランダム共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59207907A JPS59207907A (ja) | 1984-11-26 |
| JPH0549691B2 true JPH0549691B2 (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=13778970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8260083A Granted JPS59207907A (ja) | 1983-05-13 | 1983-05-13 | フイルム用エチレン−プロピレンランダム共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59207907A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS583382A (ja) * | 1981-06-27 | 1983-01-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Ｄｃ−ｄｃコンバ−タ電源 |
| JPS58120616A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | フィルム成形用又はブロ−成形用樹脂 |
-
1983
- 1983-05-13 JP JP8260083A patent/JPS59207907A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59207907A (ja) | 1984-11-26 |
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