JPH0572901B2 - - Google Patents
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- JPH0572901B2 JPH0572901B2 JP61091256A JP9125686A JPH0572901B2 JP H0572901 B2 JPH0572901 B2 JP H0572901B2 JP 61091256 A JP61091256 A JP 61091256A JP 9125686 A JP9125686 A JP 9125686A JP H0572901 B2 JPH0572901 B2 JP H0572901B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0609—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen
- G03G5/0611—Squaric acid
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0618—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen and nitrogen
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、光導電性材料として有用な非対称型
スクエアリリウム化合物の製造方法に関する。 〔従来の技術〕 電子写真感光体等の光導電性材料としては無機
および有機の数多くの物質が知られている。この
うち有機系の光導電性材料としては、従来ビスア
ゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、フタロシアニン系
顔料、シアニン類、ピリリウム類などが知られて
おり、また近年下記式
スクエアリリウム化合物の製造方法に関する。 〔従来の技術〕 電子写真感光体等の光導電性材料としては無機
および有機の数多くの物質が知られている。この
うち有機系の光導電性材料としては、従来ビスア
ゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、フタロシアニン系
顔料、シアニン類、ピリリウム類などが知られて
おり、また近年下記式
本発明の目的は、新規な非対称型のスクエアリ
リウム化合物の製造方法を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、３，４
−ジクロロ−３−シクロブテン−１，２−ジオン
（スクエアリツク酸塩化物）とアニリン誘導体と
を反応させてクロロシクロブテンジオン誘導体と
得、この誘導体を加水分解してヒドロキシシクロ
ブテンジオン誘導体とした後、これに他のアニリ
ン誘導体を反応させることによつて非対称型のス
クエアリリウム化合物を高純度で容易に得ること
ができることを見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は一般式（）
リウム化合物の製造方法を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、３，４
−ジクロロ−３−シクロブテン−１，２−ジオン
（スクエアリツク酸塩化物）とアニリン誘導体と
を反応させてクロロシクロブテンジオン誘導体と
得、この誘導体を加水分解してヒドロキシシクロ
ブテンジオン誘導体とした後、これに他のアニリ
ン誘導体を反応させることによつて非対称型のス
クエアリリウム化合物を高純度で容易に得ること
ができることを見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は一般式（）
【化】
〔式中、R3は水素原子、フツ素原子、メチル
基または水酸基を表わし、R1およびR2は、R1が
メチル基でR2がエチル基、ベンジル基、ｐ−フ
ルオロベンジル基あるいはｐ−クロロベンジル基
を表わすか、共にエチル基またはベンジル基を表
わす。〕 で示されるスクエアリリウム化合物の製造方法を
提供したものである。 以下に本発明の製造方法により得られる前記一
般式（）で示される非対称型スクエアリリウム
化合物の具体例を構造式で示す。
基または水酸基を表わし、R1およびR2は、R1が
メチル基でR2がエチル基、ベンジル基、ｐ−フ
ルオロベンジル基あるいはｐ−クロロベンジル基
を表わすか、共にエチル基またはベンジル基を表
わす。〕 で示されるスクエアリリウム化合物の製造方法を
提供したものである。 以下に本発明の製造方法により得られる前記一
般式（）で示される非対称型スクエアリリウム
化合物の具体例を構造式で示す。
【化】
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【化】
本発明の製造方法は、下記反応工程式Ａおよび
反応工程式Ｂで示される。
反応工程式Ｂで示される。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
本発明は新規な非対称型スクエアリリウム化合
物の製造方法を提供したものである。本発明によ
れば、高純度で容易に非対称型スクエアリリウム
化合物を得ることができる。本発明のスクエアリ
リウム化合物は電子写真感光体等の有機光導電体
として有効に用いることができる。電子写真感光
体としては種々の形態のものが考えられるが、特
に本発明のスクエアリリウム化合物は、機能分離
型感光体、すなわち電荷発生層と電荷輸送層から
構成される感光体において特に電荷発生層として
用いられる光導電性物質として有用である。 〔実施例〕 以下、実施例を挙げて本発明を説明する。 実施例 １ ３，４−ジクロロ−３−シクロブテン−１，２
−ジオン3.00ｇと塩化アルミニウム2.65ｇとを塩
化メチレン30ml中で５℃以下に保ち、塩化アルミ
ニウムが溶解するまで攪拌した。これに、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン2.43ｇを、30分間で滴下し、
その後2.5時間５℃以下に保つて反応させた。反
応終了後、1M−HCl、水で洗浄し、次にカラム
クロマトグラフイーで分離し、下記式
物の製造方法を提供したものである。本発明によ
れば、高純度で容易に非対称型スクエアリリウム
化合物を得ることができる。本発明のスクエアリ
リウム化合物は電子写真感光体等の有機光導電体
として有効に用いることができる。電子写真感光
体としては種々の形態のものが考えられるが、特
に本発明のスクエアリリウム化合物は、機能分離
型感光体、すなわち電荷発生層と電荷輸送層から
構成される感光体において特に電荷発生層として
用いられる光導電性物質として有用である。 〔実施例〕 以下、実施例を挙げて本発明を説明する。 実施例 １ ３，４−ジクロロ−３−シクロブテン−１，２
−ジオン3.00ｇと塩化アルミニウム2.65ｇとを塩
化メチレン30ml中で５℃以下に保ち、塩化アルミ
ニウムが溶解するまで攪拌した。これに、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン2.43ｇを、30分間で滴下し、
その後2.5時間５℃以下に保つて反応させた。反
応終了後、1M−HCl、水で洗浄し、次にカラム
クロマトグラフイーで分離し、下記式
【式】で示される生成物
（式でR3＝Ｈの化合物）1.64ｇ（収率35％）を
得た。 次にこの化合物1.56ｇを氷酢酸30ml、水６mlの
混合溶媒中で２時間還流し、室温まで冷却した
後、別し、下記式
得た。 次にこの化合物1.56ｇを氷酢酸30ml、水６mlの
混合溶媒中で２時間還流し、室温まで冷却した
後、別し、下記式
【式】
で示される生成物（式でR3＝Ｈの化合物）1.38
ｇ（収率96％）を得た。 次にこの生成物0.45ｇ、Ｎ，Ｎ−ジベンジルア
ニリン0.57ｇをブタノール41ml中で20.5時間還流
した後別して青色結晶を得た。これをメタノー
ル、エーテルで洗浄後、乾燥して前記構造式(6)で
示される生成物を得た。収量0.72ｇ（収率74％）。 分解点：250.5℃； 元素分析：C32H28N2O2として Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 81.33 5.97 5.93 実測値（％） 81.40 5.98 5.95 極大吸収波長λnax：628nm（CH2Cl2中）。 実施例 ２ ３，４−ジクロロ−３−シクロブテン−１，２
−ジオン3.36ｇと塩化アルミニウム3.20ｇとを塩
化メチレン20ml中で５℃以下に保ち、塩化アルミ
ニウムが溶けるまで攪拌した。これにＮ−メチル
−Ｎ−エチルアニリン3.02ｇを塩化メチレン12ml
に溶かした溶液を２時間で滴下し、その後2.5時
間５℃以下に保つて反応させた。応終了後、1M
−HCl、水で洗浄した。次にカラムクロマトグラ
フイーで分離し、下記式
ｇ（収率96％）を得た。 次にこの生成物0.45ｇ、Ｎ，Ｎ−ジベンジルア
ニリン0.57ｇをブタノール41ml中で20.5時間還流
した後別して青色結晶を得た。これをメタノー
ル、エーテルで洗浄後、乾燥して前記構造式(6)で
示される生成物を得た。収量0.72ｇ（収率74％）。 分解点：250.5℃； 元素分析：C32H28N2O2として Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 81.33 5.97 5.93 実測値（％） 81.40 5.98 5.95 極大吸収波長λnax：628nm（CH2Cl2中）。 実施例 ２ ３，４−ジクロロ−３−シクロブテン−１，２
−ジオン3.36ｇと塩化アルミニウム3.20ｇとを塩
化メチレン20ml中で５℃以下に保ち、塩化アルミ
ニウムが溶けるまで攪拌した。これにＮ−メチル
−Ｎ−エチルアニリン3.02ｇを塩化メチレン12ml
に溶かした溶液を２時間で滴下し、その後2.5時
間５℃以下に保つて反応させた。応終了後、1M
−HCl、水で洗浄した。次にカラムクロマトグラ
フイーで分離し、下記式
【式】で示される生成物
（式でR1＝CH3、R2＝C2H5の化合物）1.78ｇ
（収率32％）を得た。 次に、この化合物1.50ｇ、氷酢酸30ml、水４ml
を４時間還流し、室温まで冷却した後少量の水で
結晶を析出させ、下記式
（収率32％）を得た。 次に、この化合物1.50ｇ、氷酢酸30ml、水４ml
を４時間還流し、室温まで冷却した後少量の水で
結晶を析出させ、下記式
【式】で示される生成物
（式でR1＝CH3、R2＝C2H5の化合物）1.18ｇ
（収率85％）を得た。 次にこの生成物1.00ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン1.57ｇをブタノール10ml、トルエン５ml中で
５時間還流した後別して青緑色結晶を得た。こ
れをメタノールで洗浄後、乾燥して前記構造式(1)
で示される生成物を得た。収量1.04ｇ（収率72
％）。 分解点：228℃； 元素分析：C21H22N2O2として Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 75.42 6.63 8.38 実測値（％） 75.41 6.65 8.34 極大吸収波長λnax：629nm（CH2Cl2中）； IRスペクトル：第１図。 実施例 ３ ３，４−ジクロロ−３−シクロブテン−１，２
−ジオン3.00ｇと塩化アルミニウム2.65ｇとを塩
化メチレン30ml中で５℃以下に保ち、塩化アルミ
ニウムが溶解するまで攪拌した。 これに３−ジメチルアミノフエノール2.73ｇを
30分間で滴下し、その後、2.5時間５℃以下に保
つて反応させた。反応終了後、1M−HCl、水で
洗浄し、次にカラムクロマトグラフイーで分離
し、下記式
（収率85％）を得た。 次にこの生成物1.00ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン1.57ｇをブタノール10ml、トルエン５ml中で
５時間還流した後別して青緑色結晶を得た。こ
れをメタノールで洗浄後、乾燥して前記構造式(1)
で示される生成物を得た。収量1.04ｇ（収率72
％）。 分解点：228℃； 元素分析：C21H22N2O2として Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 75.42 6.63 8.38 実測値（％） 75.41 6.65 8.34 極大吸収波長λnax：629nm（CH2Cl2中）； IRスペクトル：第１図。 実施例 ３ ３，４−ジクロロ−３−シクロブテン−１，２
−ジオン3.00ｇと塩化アルミニウム2.65ｇとを塩
化メチレン30ml中で５℃以下に保ち、塩化アルミ
ニウムが溶解するまで攪拌した。 これに３−ジメチルアミノフエノール2.73ｇを
30分間で滴下し、その後、2.5時間５℃以下に保
つて反応させた。反応終了後、1M−HCl、水で
洗浄し、次にカラムクロマトグラフイーで分離
し、下記式
【式】で示され
る生成物（式においてR3＝OHの化合物）1.50
ｇ（収率30％）を得た。 次にこの化合物1.50ｇ、氷酢酸30ml、水６mlを
２時間還流し、室温まで冷却した後別し、次式
ｇ（収率30％）を得た。 次にこの化合物1.50ｇ、氷酢酸30ml、水６mlを
２時間還流し、室温まで冷却した後別し、次式
【式】で示される生成物
（式においてR3＝OHの化合物）1.33ｇ（収率
96％）を得た。 次にこの生成物1.00ｇとＮ−メチル−Ｎ−エチ
ルアニリン1.74ｇをブタノール85ml中で20時間還
流した後別して青緑色結晶を得た。これをメタ
ノール、ジエチルエーテルで洗浄後、乾燥して前
記構造式（19）で示される生成物を得た。収量
0.93ｇ（収率62％）。 分解点：243℃； 元素分析：C21H22NO3として Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 75.42 6.63 8.38 実測値（％） 75.22 6.51 8.32 極大吸収波長λnax：630nm（CH2Cl2中）。 実施例 ４〜24 使用する原料アニリン誘導体を代えた以外は実
施例１と同様の方法によつて21種類のスクエアリ
リウム化合物を合成した。合成したスクエアリリ
ウム化合物、その元素分析結果及びジクロロメタ
ン中での極大吸収波長λnaxを表２に示す。 また実施例17で得た化合物（No.22）のIRスペ
クトルを第２図に示す。
96％）を得た。 次にこの生成物1.00ｇとＮ−メチル−Ｎ−エチ
ルアニリン1.74ｇをブタノール85ml中で20時間還
流した後別して青緑色結晶を得た。これをメタ
ノール、ジエチルエーテルで洗浄後、乾燥して前
記構造式（19）で示される生成物を得た。収量
0.93ｇ（収率62％）。 分解点：243℃； 元素分析：C21H22NO3として Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 75.42 6.63 8.38 実測値（％） 75.22 6.51 8.32 極大吸収波長λnax：630nm（CH2Cl2中）。 実施例 ４〜24 使用する原料アニリン誘導体を代えた以外は実
施例１と同様の方法によつて21種類のスクエアリ
リウム化合物を合成した。合成したスクエアリリ
ウム化合物、その元素分析結果及びジクロロメタ
ン中での極大吸収波長λnaxを表２に示す。 また実施例17で得た化合物（No.22）のIRスペ
クトルを第２図に示す。
第１図及び第２図は本発明のスクエアリリウム
化合物例のIRスペクトル図である。
化合物例のIRスペクトル図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（） 【式】 で示される３，４−ジクロロ−３−シクロブテン
−１，２−ジオンと一般式（） 【式】 （式中、R3は水素原子、フツ素原子、メチル
基または水酸基を表わす。） で示されるアニリン誘導体とを反応させ、一般式
（） 【式】 （式中、R3は前記と同じ意味を表わす。） で示されるクロロシクロブテンジオン誘導体を
得、次いで一般式（）の化合物を加水分解し
て、一般式（） 【式】 （式中、R3は前記と同じ意味を表わす。） で示されるヒドロキシシクロブテンジオン誘導体
とし、この一般式（）の化合物を一般式（） 【式】 （式中、R1とR2は、R1がメチル基でR2がエチ
ル基、ベンジル基、ｐ−フルオロベンジル基また
はｐ−クロロベンジル基を表わすか、共にエチル
基またはベンジル基を表わす。） で示されるアニリン誘導体と反応させることを特
徴とする一般式（） 【化】 （式中、すべての記号は前記と同じ意味を表わ
す。） で示されるスクエアリリウム化合物の製造方法。 ２ 式（） 【式】 で示される３，４−ジクロロ−３−シクロブテン
−１，２−ジオンと一般式（） 【式】 （式中、R1とR2は、R1がメチル基でR2がエチ
ル基、ベンジル基、ｐ−フルオロベンジル基また
はｐ−クロロベンジル基を表わすか、共にエチル
基またはベンジル基を表わす。） で示されるアニリン誘導体と反応させ、一般式
（） 【式】 （式中、R1とR2は前記と同じ意味を表わす。） で示されるクロロシクロブテンジオン誘導体を
得、次いで一般式（）の化合物を加水分解して
一般式（） 【化】 （式中、R1とR2は前記と同じ意味を表わす。） で示されるヒドロキシシクロブテンジオン誘導体
とし、この一般式（）の化合物を一般式（） 【式】 （式中、R3は前記と同じ意味を表わす。） で示されるアニリン誘導体と反応させることを特
徴とする一般式（） 【化】 （式中、すべての記号は前記と同じ意味を表わ
す。） で示されるスクエアリリウム化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9125686A JPS62249948A (ja) | 1986-04-22 | 1986-04-22 | スクエアリリウム化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9125686A JPS62249948A (ja) | 1986-04-22 | 1986-04-22 | スクエアリリウム化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62249948A JPS62249948A (ja) | 1987-10-30 |
| JPH0572901B2 true JPH0572901B2 (ja) | 1993-10-13 |
Family
ID=14021343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9125686A Granted JPS62249948A (ja) | 1986-04-22 | 1986-04-22 | スクエアリリウム化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62249948A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4521621A (en) * | 1983-12-05 | 1985-06-04 | Xerox Corporation | Novel squarine systems |
| US4523035A (en) * | 1983-12-05 | 1985-06-11 | Xerox Corporation | Process for synthesizing squaraine compositions |
| US4624904A (en) * | 1985-06-28 | 1986-11-25 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging members with unsymmetrical squaraine compounds containing an hydroxyl group |
-
1986
- 1986-04-22 JP JP9125686A patent/JPS62249948A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62249948A (ja) | 1987-10-30 |
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