JPH06100807B2 - 発色現像組成物及び迅速アクセス処理方法 - Google Patents

発色現像組成物及び迅速アクセス処理方法

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JPH06100807B2
JPH06100807B2 JP62500793A JP50079387A JPH06100807B2 JP H06100807 B2 JPH06100807 B2 JP H06100807B2 JP 62500793 A JP62500793 A JP 62500793A JP 50079387 A JP50079387 A JP 50079387A JP H06100807 B2 JPH06100807 B2 JP H06100807B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、一般的には写真に関し、詳細には写真発色要
素を加工するための新規組成物および方法に関する。更
に具体的には、本発明は新規な写真用発色現像組成物お
よびこれらの現像組成物を用いる高塩化物写真要素の新
規な迅速アクセス加工（処理）法に関する。
発明の背景 酸化された第一芳香族アミノ現像主薬と発色またはカプ
リング化合物との像様カプリングによってインドアニリ
ン、インドフェノールおよびアゾメチン色素を形成する
発色写真像の形成は周知である。これらの方法では、色
形成の減色法が一般的に用いられ、通常形成される像色
素はシアン、マゼンタおよび黄色であり、原色に補色と
なる色はそれぞれ赤色、緑色および青色である。通常
は、シアン色素像を形成するにはフェノールまたはナフ
トールカプラーが用いられ、マゼンタ色素像を形成する
にはピラゾロンまたはシアノアセチル誘導体カプラーが
用いられ、黄色色素像を形成するにはアセチルアセタミ
ドカプラーが用いられる。
これらのカラー写真系では、色形成カプラーが現像液中
にあるかまたは感光性写真乳剤層中に配合されており、
現像の際に乳剤層で銀像現像によって酸化される発色現
像主薬と反応させることができる。拡散性カプラーは、
発色現像液中で用いられる。非拡散性カプラーは写真乳
剤層に配合される。形成された色素像をそのまま用いよ
うとするときには、非拡散性色素を形成するカプラーが
選択される。像転写発色法には、受容シートにおいて媒
染または定着が可能な拡散性色素を生成するカプラーが
用いられる。
写真発色要素は、臭化銀、臭ヨウ化銀および塩臭化銀乳
剤のような高臭化物型のハロゲン化銀乳剤を用いること
がある。しかしながら、1981年５月26日発行のアトウェ
ル（Atwell）の米国特許第4,269,927号明細書に説明さ
れているように、高塩化物ハロゲン化銀写真要素、すな
わちハロゲン化銀粒子が少なくとも80モル％が塩化銀で
ある要素は、多数の極めて有利な特徴を有する。例え
ば、塩化銀は可視領域での本来の感度が臭化銀よりも低
いので、多色写真要素から黄色フィルター層を省略する
ことができる。更に、高塩化物ハロゲン化銀は高臭化物
ハロゲン化銀よりも可溶性であるので、現像がより短時
間で行なわれる。
これまで用いられてきた写真発色現像組成物は、典型的
には高臭化物ハロゲン化銀写真要素に使用するのに適合
していた。これらの従来の現像組成物は高塩化物ハロゲ
ン化銀写真要素に使用することができるが、一般的には
それらでは余り満足な結果が得られない傾向がある。例
えば、それらは典型的には臭化カリウムのような現像抑
制剤を含んでいるが、これらは高塩化物ハロゲン化銀要
素に満足な使用をするには現像時の抑制効果が強すぎ
る。更に、それらは典型的にはヒドロキシルアミンまた
はその水溶性酸塩を含んでおり、このアミンは酸化防止
剤として働き、それによって第一芳香族アミノ発色現像
主薬を酸化から保護している。しかしながら、ヒドロキ
シルアミンまたはその水溶性酸塩は掃去剤として作用
し、酸化された発色現像主薬がカプラーと反応して色素
を形成する前にこれを還元する傾向を有するので、不利
である。それは現像主薬としても作用し、臭化物によっ
て適当に抑制されなければ発色現像主薬と拮抗する。従
来高臭化物ハロゲン化銀と共に用いられてきた現像組成
物は、ヒドロキシルアミンまたはその水溶性酸塩の他
に、実質的な濃度の亜硫酸塩を含んでいることがあり、
現像主薬を酸化から保護している。この亜硫酸塩は、典
型的にはアルカリ金属亜硫酸塩または重亜硫酸塩の形で
用いられ、酸化された発色現像主薬をスルホン化し、十
分な濃度で用いると、酸化された発色現像主薬のカプラ
ーと拮抗して、色素形成に著しく影響する。
写真発色現像組成物を記載している数多くの特許明細書
の中には、高臭化物ハロゲン化銀要素に典型的に用いら
れる型のものがあり、下記のようなものが上げられる。
クライデル（Kridel）、米国特許第2,875,049号明細
書、 1959年２月24日発行、 タソン（Tassone）、米国特許第3,462,269号明細書、 1969年８月19日発行、 アンセルム（Anselm）、米国特許第4,489,566号明細
書、 1970年１月13日発行、 ハイルマン（Heilmann）、米国特許第3,746,544号明細
書、 1973年７月17日発行、 ブラウン（Brown）、米国特許第3,839,045号明細書、 1974年10月１日発行、 フランク（Frank）、米国特許第3,994,730号明細書、 1976年11月30日発行、 シマムラ（Shimamura）ら、米国特許第4,083,723号明細
書、 1978年４月11日発行、 ケース（Case）ら、米国特許第4,170,478号明細書、197
9年10月９日発行、 ケース（Case）、米国特許第4,252,892号明細書、1981
年２月24日発行、 ビンセント（Vincent）ら、米国特許第4,264,716号明細
書、1981年４月28日発行、 カペル（Cappel）、米国特許第4,394,440号明細書、198
3年７月19日発行、 カペッキ（Kpecki）ら、米国特許第4,414,307号明細
書、1983年11月８日発行、 ツイスト（Twist）ら、米国特許第4,482,626号明細書、
1984年11月13日発行。
上記文献に示されるように、高塩化物ハロゲン化銀要素
の固有の利点を完全に実現しようとするならば、特にこ
れらの要素と使用するのに適合する写真発色現像組成物
および写真工程を当業界に提供する必要があることが明
らかである。本発明はこの様な必要性を満たすことを目
的とする。
発明の概要 本発明の新規な写真発色現像組成物は、高塩化物ハロゲ
ン化銀乳剤に特に有用である。臭化物が多量に存在する
と現像反応が過度に抑制されるので、これらの新規な組
成物は臭化物を含まないかまたは少なくとも実質的に含
まない。これらの組成物は亜硫酸塩を含まないかまたは
極めて低濃度の亜硫酸塩を含み、色素形成反応で拮抗す
るのを少なくする。これらの組成物は、下記の成分を含
む。
（１）第一芳香族アミノ発色現像主薬と、 （２）N,N−ジアルキルヒドロキシルアミンと、 （３）鉄をイオン封鎖する機能を有する少なくとも１種
類の金属イオン封鎖剤と、 （４）カルシウムをイオン封鎖する機能を有する少なく
とも１種類の金属イオン。
本発明の好ましい態様では、上記写真発色現像組成物は
ベンジルアルコールを含まず、発色現像段階と、漂白−
定着段階であってこの発色現像段階と漂白−定着段階と
の間に洗浄を含まない段階と、安定化段階であって漂白
−定着段階と安定化段階との間に洗浄を含まない段階を
用いる高塩化物ハロゲン化銀写真発色要素の迅速アクセ
ス加工法で用いられる。現像組成物からベンジルアルコ
ールを省くことによって、このアルコールを省かない場
合に可能なpHよりも低いpHで漂白−定着段階を用いるこ
とができ、ロイコシアン色素を生成する危険がない。pH
が低ければ漂白−定着反応の速度が増加し、迅速アクセ
ス法で必要とするような短い漂白−定着時間を用いるこ
とが可能になる。
好ましい態様の説明 本発明の組成物および方法に用いられる第一芳香族アミ
ノ発色現像主薬は周知であり、各種発色写真法に広く用
いられている。これらの発色現像主薬にはアミノフェノ
ールおよびｐ−フェニレンジアミンがある。それらは遊
離アミンよりも塩の形の方が安定であるので、通常は塩
酸塩または硫酸塩のような塩の形で用いられ、一般的に
は現像液１リットル当たり約0.1〜約20g、更に好ましく
は現像液１リットル当たり約0.5〜約10gの濃度で用いら
れる。
アミノフェノール現像主薬の例には、ｏ−アミノフェノ
ール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−ヒドロ
キシ−トルエン、２−アミノ−３−ヒドロキシ−トルエ
ン、２−ヒドロキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベン
ゼンなどがある。
特に有用な第一芳香族アミノ発色現像主薬は、ｐ−フェ
ニレンジアミン類であり、具体的にはN,N−ジアルキル
−ｐ−フェニレンジアミン（但し、アルキル基または芳
香族核は置換基を有していてもまたは置換基を有してい
なくともよい）である。有用なｐ−フェニレンジアミン
発色現像主薬の例としては、 N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン＝一塩酸塩、 4-N,N−ジエチル−２−メチルフェニレンジアミン＝一
塩酸塩、 ４−（Ｎ−エチル−N-2−メタンスルホニルアミノエチ
ル）−２−メチルフェニレンジアミン＝セスキスルフェ
ート一水和物、 ４−（Ｎ−エチル−N-2−ヒドロキシエチル）−２−メ
チルフェニレンジアミン＝硫酸塩、 4-N,N−ジエチル−2,2′−メタンスルホニルアミノエチ
ルフェニレンジアミン＝塩酸塩などがある。
特に好ましいクラスのｐ−フェニレンジアミン現像主薬
は、芳香族核またはアミノ窒素に結合した少なくとも１
個のアルキルスルホンアミドアルキル置換基を含むもの
である。その他の特に好ましいクラスのｐ−フェニレン
ジアミンは、３−アルキル−Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコ
キシアルキル−ｐ−フェニレンジアミンおよび３−アル
コキシ−Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシアルキル−ｐ−
フェニレンジアミンである。これらの現像主薬は米国特
許第3,656,950号明細書および第3,658,525号明細書に記
載されており、式 （式中、ｎは２〜４の値を有する整数であり、Ｒは１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基であり、R1は１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基または１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ基である）で表わすことができ
る。これらの現像主薬の例としては、 Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシブチル−３−メチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチル−３−メチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル−３−ｎ−プロピル−
ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル−３−メトキシ−ｐ−
フェニレンジアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−ブトキシエチル−３−メチル−ｐ−フ
ェニレンジアミンなどがある。
本発明の現像組成物は、第一芳香族アミノ発色現像主薬
の他にN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンを含んでい
る。N,N−ジアルキルヒドロキシルアミンは遊離アミン
の形で発色現像組成物に用いることができるが、更に典
型的には水溶性酸塩の形で用いられる。この様な塩の典
型的な例は、硫酸塩、シュウ酸塩、塩化物、リン酸塩、
炭酸塩、酢酸塩などである。
N,N−ジアルキルヒドロキシルアミンは、好ましくは式 （式中、R3およびR4は１〜４個の炭素原子を有する同じ
またはことなるアルキル基である）を有する。
N,N−ジアルキルヒドロキシルアミンの代表的例には、 N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルヒドロキシルアミン、 N,N−ジプロピルヒドロキシルアミン、 Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルヒドロキシルアミンなどがあ
る。
本発明の写真発色現像組成物においてN,N′−ジアルキ
ルヒドロキシルアミンを用いると、酸化に対して極めて
良好な安定性が得られ、好ましくない酸化および未置換
ヒドロキシルアミンまたはモノーアルキル置換ヒドロキ
シルアミンを用いる場合に起こる酸化された発色現像主
薬との好ましくない反応は起こらない。これは、窒素原
子に結合した２個のアルキル基がその部位をブロックし
て反応が起こらないようにする結果と考えられる。
N,N−ジアルキルヒドロキシルアミンは、従来、写真発
色現像組成物に用いられてきた。例えば、それらは1970
年１月13日発行のアンセルム（Anselm）の米国特許第3,
489,566号明細書に記載のマゼンタ発色現像液に用いら
れている。しかしながら、これらのマゼンタ現像液で
は、それらは未置換またはモノーアルキル置換ヒドロキ
シルアミンと組み合わせて用いられており、バランス現
像主薬（balancing developing agents）として働く。
上記のように、本発明の新規な発色現像組成物は、鉄を
イオン封鎖する少なくとも１種の金属イオン封鎖剤を有
する。この目的のための好ましい金属イオン封鎖剤は芳
香族ポリヒドロキシ化合物であって、アルカリ性溶液中
で第一鉄イオンと錯体を形成し、芳香族ポリヒドロキシ
化合物に対する第二鉄イオンのモル比が１〜３であるも
のである。好ましくは、芳香族ポリヒドロキシ化合物
は、芳香環上に互にオルト位になる少なくとも２個のヒ
ドロキシ基を有する化合物である。最も好ましくは、芳
香族ポリヒドロキシ化合物は、芳香族カルボ環状環上に
互にオルト位になる少なくとも２個のヒドロキシ基を有
する化合物である。本発明に有用な芳香族ポリヒドロキ
シ化合物の広範なクラスに包含されるものには、例えば
ベンゼン系およびナフタレン系の化合物があり、式 （式中、Ｘはベンゼンまたはナフタレン芳香環構造を構
成するのに必要な炭素原子である）によって表わすこと
ができる。この芳香環構造は、ヒドロキシル置換基の他
にスルホ基、カルボキシ基またはハロゲン原子のような
基で置換されてもよい。本発明に有用な芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の典型的な例としては、 ピロカテコール 4,5−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン＝二スルホル酸、 4,5−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン＝二スルホル酸二ナ
トリウム、 テトラブロモピロカテコール、 ピロガロール、 没食子酸、 没食子酸メチル、 没食子酸プロピル、 2,3−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、など
の化合物が上げられる。
本発明の好ましい態様では、芳香族ポリヒドロキシ化合
物は5,6−ジヒドロキシ−1,2,4−ベンゼントリスルホン
酸または5,6−ジヒドロキシ−1,2,4−ベンゼントリスル
ホン酸（カテコール＝トリスルホネートまたはピロカテ
コール＝トリスルホネートとしても知られている）であ
る。これらの化合物は、式 （式中、Ｍは水素またはナトリウムまたはカリウムのよ
うな１価のカチオンである）によって表わすことができ
る。このクラスの最も好ましい化合物は、5,6−ジヒド
ロキシ−1,2,4−ベンゼントリスルホン酸＝三ナトリウ
ム塩である。
5,6−ジヒドロキシ−1,2,4−ベンゼントリスルホン酸＝
三ナトリウム塩は、他の同様な芳香族ポリヒドロキシ化
合物、例えば4,5−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンジスル
ホン酸＝二ナトリウム塩と比較して、空気酸化に対して
安定であり且つ好ましくない感光効果は余り示さないの
で、写真発色現像組成物に有利に用いられる。この化合
物は亜硫酸を含むアルカリ性溶液中で4,5−ジヒドロキ
シ−ｍ−ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム塩の酸化に
よって調整することができる。酸化は、溶液中に通気す
るかまたは過硫酸塩と反応させることによって行なうこ
とができる。
芳香族ポリヒドロキシ化合物は、従来、写真発色現像組
成物に用いられてきた。例えば、それらの化合物は、ハ
イルマン（Heilmann）の米国特許第3,746,544号明細
書、1973年７月17日発行においてアミノポリカルボン酸
金属イオン封鎖剤と組み合わせて、またビンセント（Vi
ncent）の米国特許第4,264,716号明細書、1981年４月28
日発行においてアミノポリホスホン酸金属イオン封鎖剤
と組み合わせて用いられている。
本発明の写真発色現像組成物における芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の主要な機能は、鉄をイオン封鎖することで
あるが、N,N−ジアルキルヒドロキシルアミンの自動酸
化を触媒することもできる他の重金属をイオン封鎖する
働きをすることもできる。例えば、この芳香族ポリヒド
ロキシ化合物は、現像組成物を安定化し、N,N−ジアル
キルヒドロキシルアミンが第一芳香族アミノ発色現像主
薬を保護する酸化防止剤としての機能を効果的に行なう
ことができるようにする。
上記のように、本発明の新規発色現像組成物は、カルシ
ウムをイオン封鎖することによって好ましくない沈澱の
形成を防止する少なくとも１種の金属イオン封鎖剤を含
んでいる。この目的のための好ましい金属イオン封鎖剤
はアミノポリカルボン酸金属イオン封鎖剤である。
アミノポリカルボン酸金属イオン封鎖剤は周知であり、
写真加工に広く用いられている。アミノポリカルボン酸
金属イオン封鎖剤の典型的な例としては、 ニトリロトリ酢酸（NTA）、 エチレンジアミン四酢酸（EDTA）、 1,3−ジアミノ−２−プロパノール−N,N,N′,N′−四酢
酸（DPTA）、 ジエチレントリアミン五酢酸（DTPA）、 N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−N,N′−二酢酸（HBED）、 ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、 シクロヘキサンジアミノ四酢酸、 アミノマロン酸などが上げられる。
本発明の写真発色現像組成物は、pHが７を上回り最も典
型的には約９〜約13の範囲にある水性アルカリ使用液の
形で用いられる。必要なpHを供するため、それらは１種
以上の周知且つ広く用いられている緩衝剤を含んでい
る。炭酸カリウムはpH緩衝剤として特に有用である。
上記のように、本発明の新規な写真発色現像組成物の４
種の必須成分は第一芳香族アミノ発色現像主薬と、N,
N′−ジアルキルヒドロキシルアミンと、鉄をイオン封
鎖する働きを有する金属イオン封鎖剤と、カルシウムを
イオン封鎖する働きを有する金属イオン封鎖剤である。
N,N′−ジアルキルヒドロキシルアミンは、現像主薬１
モル当たり約1.5〜約6.0モルの量で好ましく用いられ、
鉄をイオン封鎖する働きをする金属イオン封鎖剤は現像
主薬１モル当たり約0.04〜約0.25モルの量で好ましく用
いられ、カルシウムをイオン封鎖する働きを有する金属
イオン封鎖剤は現像主薬１モルあたり約0.3〜約1.7モル
の量で好ましく用いられる。
少量の亜硫酸塩を本発明の現像組成物に任意に配合し
て、酸化を更に防止することもできる。亜硫酸塩は酸化
された現像主薬のカプラーと拮抗するという観点では、
亜硫酸塩の量は極めて少なく、例えば第一芳香族アミノ
発色現像主薬１モルに対して０〜約0.2モルの範囲にあ
るのが好ましい。発色現像組成物を濃縮溶液の形で包装
する場合には、このような濃縮物は特に酸化を受けやす
いので、亜硫酸塩を少量で使用することが特に望まし
い。
発色現像組成物に任意に配合することができるその他の
成分としては、アルカノールアミンがある。これらのア
ルカノールアミンは、主に酸化を更に防止するのに有用
である。ケース（Case）ら、米国特許第4,170,478号明
細書、1979年10月９日発行に記載のように、写真発色現
像組成物に用いられる好ましいアルカノールアミンは、
式 （式中、R1は２〜６個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル基であり、R2とR3はそれぞれ水素原子、１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の炭素原子を
有するヒドロキシアルキル基、ベンジル基または基 であり、但し、ｎは１〜６の整数であり、ＸとＹはそれ
ぞれ水素原子、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基
または２〜６個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル
基である）を有する化合物である。特に好ましいアルカ
ノールアミンは、式 （式中、R4は２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル基であり、R5とR6はそれぞれ１〜４個の炭素原子
を有するアルキル基、２〜４個の炭素原子を有するヒド
ロキシアルキル基である）を有する化合物である。本発
明の発色現像組成物に用いることができるアルカノール
アミンの典型的な例には、 エタノールアミン、 ジエタノールアミン、 トリエタノールアミン、 ジ−イソプロパノールアミン、 ２−メチルアミノエタノール、 ２−エチレンアミノエタノール、 ２−ジメチルアミノエタノール、 ２−ジエチルアミノエタノール、 １−ジエチルアミノ−２−プロパノール、 ３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、 ３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、 イソプロピルアミノエタノール、 ３−アミノ−１−プロパノール、 ２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジオール、 エチレンジアミンテトライソプロパノール、 ベンジルジエタノールアミン、 ２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−1,3−プロパ
ンジオールなどが上げられる。
使用現像液の透明性を改良し、ターリング（tarring）
が起きる傾向を減少させるためには、少量の水溶性のス
ルホン化ポリスチレンを配合するのが好ましい。スルホ
ン化ポリスチレンは、遊離酸の形でまたは塩の形で用い
ることができる。スルホン化ポリスチレンの遊離酸型
は、式 （式中、Ｘはポリマー鎖の反復単位の数を表わし、典型
的には約10〜約3,000の範囲にあり、更に好ましくは約1
00〜約1,000の範囲にある）を有する単位から構成され
る。
スルホン化ポリスチレンの塩型は、式 （式中、Ｘは上記定義の通りであり、Ｍは一価のカチオ
ン、例えばアルカリ金属イオンである）を有する単位か
ら構成される。
本発明の現像組成物に用いられるスルホン化ポリスチレ
ンは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基およびアルキル基の
ような置換基で置換されていてもよい。例えば、これら
は、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エンなどのスルホン化誘導体であることができる。分子
量が大きすぎまたはスルホン化度が小さすぎて、水性ア
ルカリ性写真発色現像液中で不溶性のスルホン化ポリス
チレンを生じないようにすることを除き、分子量もスル
ホン化度も限界的ではない。典型的には、平均スルホン
化度、すなわち反復スチレン単位当たりのスルホン酸基
の数は約0.5〜４の範囲であり、更に好ましくは約１〜
約2.5の範囲である。アルカリ金属塩の他に、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、モルフィン、ピリジン、ピコリン、キノリンなど
のアミン塩のような各種のスルホン化ポリスチレンの塩
を用いることができる。
スルホン化ポリスチレンは、如何なる有効量でも使用現
像液に用いることができる。典型的には、現像液１リッ
トル当たり約0.05〜約30gの量で、更に一般的には１リ
ットル当たり約0.1〜約15gの量で、好ましくは１リット
ル当たり約0.2〜約5gの量で用いられる。
アミノポリカルボン酸金属イオン封鎖剤に追加してまた
はその代わりに、本発明の写真発色現像組成物はアミノ
ポリホスホン酸金属イオン封鎖剤を含むことができる。
アミノポリホスホン酸金属イオン封鎖剤は、遊離酸の形
でまたは水溶性塩の形で用いることができる。有用なア
ミノポリホスホン酸金属イオン封鎖剤の中には、下記の
ようなものがある。
（１）式 R3−N(CH2PO3M2)2 （式中、Ｍは水素原子または一価のカチオンであり、R3
はアルキル基、アリール基、アラルキル基，アルカリー
ル基，脂環式基または複素環式基であり、R3はヒドロキ
シル、ハロゲン、アルコキシ基、−PO3M2基、−CH2PO3M
2基または−N(CH2PO3M2)2のような置換基で更に置換さ
れていてもよい）を有するアミノ−N,N−ジメチレンホ
スホン酸、 （２）式 （式中、R4はアルキル基、好ましくは１〜５個の炭素原
子を有するアルキル基である）を有するアミノジホスホ
ン酸、および （３）式 （式中、R5，R6およびR7は水素またはアルキル基、好ま
しくは１〜５個の炭素原子を有するアルキル基である）
を有するＮ−アシルアミノジホスホン酸。
本発明の新規な発色現像組成物に有用なアミノポリホス
ホン酸金属イオン封鎖剤の典型的な例としては、 １−アミノエタン−1,1−ジホスホン酸、 １−アミノプロパン−1,1−ジホスホン酸、 Ｎ−アセチル−１−アミノエタン−1,1−ジホスホン
酸、 エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸、 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸、 1,2−シクロヘキサンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメ
チレンホスホン酸、 ｏ−カルボキシアニリノ−N,N−ジメチレンホスホン
酸、 プロピルアミノ−N,N−ジメチレンホスホン酸、 ４−（Ｎ−ピロリジノ）ブチルアミン−N,N−ビス（メ
チレンホスホン酸）、 1,3−ジアミノプロパノール−N,N,N′,N′−テトラメチ
レンホスホン酸、 1,3−プロパンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸、 1,6−ヘキサンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸、 ｏ−アセタミドベンジルアミノ−N,N−ジメチレンホス
ホン酸、 ｏ−トルイジン−N,N−ジメチレンホスホン酸、 ２−ピリジルアミノ−Ｎ′,N′−ジメチレンホスホン
酸、 ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸などが
上げられる。
写真発色現像組成物に特に有用なその他の金属イオン封
鎖剤は、式 （式中、Ｒは１〜５個の炭素原子を有するアルキルであ
る）を有するヒドロキシアルキリデンジホスホン酸金属
イオン封鎖剤である。このヒドロキシアルキリデンジホ
スホン酸金属イオン封鎖剤は、鉄およびカルシウムの両
方を効果的にイオン封鎖する能力を有するので、鉄をイ
オン封鎖する機能を有する金属イオン封鎖剤およびカル
シウムをイオン封鎖する機能を有する金属イオン封鎖剤
としても働くことができる。ブラウン（Brown）の米国
特許第3,839,045号明細書、1974年10月１日発行に記載
のように、それらは少量のリチウム塩例えば硫酸リチウ
ムと組み合わせて好ましく用いられる。
本発明の写真発色現像組成物に任意に含まれる追加成分
は、増粘剤、増白剤、湿潤剤、汚染減少剤（stain redu
cing agents）などである。
本発明の写真発色現像組成物は、好ましくは臭化物を含
まないかまたは実質的に含まない。「実質的に含まな
い」という用語は、主要な芳香族アミノ発色現像主薬１
モル当たり約0.01モル以下の臭化物の濃度を意味する。
周知のように、臭化物は極めて活性な現像抑制剤であ
る。極めて短い現像時間の目的を達成するには、現像液
に臭化物をほとんどまたは全く含まないことが必要であ
る。用いられる乳剤が総て塩化物の乳剤であるときに
は、要素から浸出の結果として現像液中には如何なる臭
化物も存在しないことになる。上記に説明したように、
高塩化物ハロゲン化銀要素はハロゲン化銀粒子が少なく
とも80モル％は塩化銀である要素である。したがって、
高塩化物ハロゲン化銀要素は少量の臭化銀または臭ヨウ
化銀を含むことができるが、それらの量は極めて低く、
浸出から生じる現像液中の臭化物の濃度は低く、抑制効
果は顕著ではない。
勿論、塩化物は高塩化物ハロゲン化銀要素から浸出され
るが、塩化物は臭化物ほどは現像抑制剤として活性では
ない。本発明の好ましくは態様の重要な目的は、現像組
成物の成分または写真要素から浸出するシーズニング生
成物からの現像の抑制を最少限にすることである。例え
ば、使用溶液は要素から浸出した塩化物を含んでいても
よいが、典型的には補充液には塩化物は配合されていな
い。
本発明の写真発色現像組成物はベンジルアルコールを含
まないことが特に好ましい。従来は、ベンジルアルコー
ルは、典型的にはカラー印刷紙の加工において用いら
れ、カプラー促進剤として作用した。本発明の現像組成
物は現像をできるだけ抑制しないように設計されてお
り、N,N−ジアルキルヒドロキシルアミンを使用するこ
とにより、任意には少量の亜硫酸塩を追加使用すること
によって酸化が防止されるので、酸化された現像主薬用
のカプラーと余り拮抗せず、ベンジルアルコールを使用
する必要はない。ベンジルアルコールを省くことは、幾
つかの利点がある。例えば、これによって現像組成物成
分の混合性が改良され、生物学的酸素要求量が減少して
環境が改善される。その他の利点は、漂白−定着剤（bl
each-fix）を用いる処理法では、現像液からベンジルア
ルコールを除くことにより、ロイコシアン色素の生成の
危険なしに漂白−定着剤のpHを減少させることができる
ことである。pHが低下することによって、漂白−定着反
応の速度が増加するので漂白−定着時間を非常に短くす
ることができ、したがって総加工時間を非常に短くする
という目的を容易に達成することができる。発色現像組
成物からベンジルアルコールを除くことによるもう一つ
の利点は、例えばタマガワ（Tamagawa）ら、米国特許第
4,433,030号明細書、1984年２月21日発行に記載のよう
に写真プリントの縁の汚染を回避または最少限にできる
ことである。
発色写真像の生成においては、色素像と同時に形成され
る銀像を除去する必要がある。これは、ハロゲン化物イ
オンの存在において通常は漂白剤と呼ばれる適当な酸化
剤によって銀を酸化し、次いでこのようにして形成され
たハロゲン化銀を通常は定着剤と呼ばれるハロゲン化銀
溶媒に溶解することによって行なうことができる。ある
いは、漂白剤と定着剤を組み合わせて漂白−定着溶液と
して、このような溶液を用いることによって一段階で銀
を除去することもできる。
カラープリント紙は漂白−定着溶液を使用することによ
って最も一般的に処理される。漂白剤は典型的にはアミ
ノポリカルボン酸の第二鉄錯体であり、最も通常にはエ
チレンジアミン４酢酸（EDTA）の第二鉄錯体である。定
着剤は典型的にはチオ硫酸ナトリウムまたはチオ硫酸ア
ンモニウムのようなチオ硫酸塩である。
カラープリント紙の処理において、漂白−定着段階の後
に安定化段階を続けて行ない、プリントを安定液の中で
処理して、色素像の退色および高湿度および／または高
温に暴露されることによって生じることがあるプリント
の汚染を少なくすることができる。安定液は典型的に
は、残存する色形成カプラー上の活性メチレン基と反応
してこれらの活性メチレン基が像色素と反応するのを防
止することが知られているホルムアルデヒドのようなア
ルデヒドである。このアルデヒドの他に、安定液は金属
イオン封鎖剤、緩衝剤および殺生剤のような各種の他の
薬剤を含むこともできる。本発明の方法に使用するのに
特に有効な安定液はモーレイ（Mowrey）、米国特許第3,
676,136号明細書、1972年７月11日発行に記載されてい
る。
本発明の新規な発色現像組成物は、高塩化物ハロゲン化
銀乳剤層を用いるカラープリント紙の処理、詳細には、
発色現像段階と、漂白−定着段階であって発色現像段階
と漂白−定着段階との間に洗浄段階のないものと、安定
化段階であって漂白−定着段階と安定化段階との間に洗
浄段階のないものとからなる迅速アクセス法でこれらの
紙を処理するのに特に有用である。漂白−定着組成物は
チオ硫酸塩定着剤と漂白剤として作用するアミノポリカ
ルボン酸の第二鉄錯体とからなり、安定化組成物は安定
剤としてアルデヒドを含む。このような方法は、発色現
像、漂白−定着および安定化の三段階と次いで短時間の
乾燥段階とのみからなり、いわゆる「ミニーラボ」処理
装置において必要な総処理時間が極めて短いことに特に
良好に適合する。洗浄段階は総処理時間を可能な限り短
縮し、流出液の総量を少なくするために省かれる。
特に好ましい態様では、本発明は高塩化物ハロゲン化銀
写真カラープリント紙の迅速アクセス処理法であって、 （１）pHが約９〜約13の範囲にあり、（ａ）第一芳香族
アミノ発色現像主薬と、（ｂ）N,N−ジアルキルヒドロ
キシルアミンと、（ｃ）鉄をイオン封鎖する機能を有す
る少なくとも１種の金属イオン封鎖剤と、（ｄ）カルシ
ウムをイオン封鎖する機能を有する少なくとも１種の金
属イオン封鎖剤とからなる発色現像組成物中で、約30〜
約60秒間、約30〜約40℃の温度で現像を行ない、 （２）pHが約５〜約８の範囲にあり、更に好ましくは約
６〜約７の範囲にあり、チオ硫酸塩定着剤とアミノポリ
カルボン酸の第二鉄錯体である漂白剤からなる漂白−定
着組成物中で約30〜約60秒間、約25℃〜約40℃の温度で
漂白−定着を行ない、但し、現像と漂白−定着段階の間
では洗浄を行なわず、 （３）pHが約５〜約８の範囲にあり、安定剤として機能
するアルデヒドからなる安定化組成物中で、約60〜約12
0秒間、約25〜約40℃の温度で安定化を行ない、但し、
漂白−定着と安定化段階の間では洗浄を行なわない段階
からなる方法を提供する。
安定化段階が完了した後、プリントを若干の時間乾燥す
る。乾燥は、温度が約60℃で約１分間が適当である。
本発明の好ましい処理では、洗浄段階を用いないので、
漂白−定着組成物が安定液へ持ち越される。これによっ
て安定液へ運ばれるチオ硫酸塩は硫化することがある。
しかしながら、硫化が起こる傾向はモーレイ（Mowrey）
の米国特許第3,676,136号明細書に記載のようにアルデ
ヒド−重亜硫酸付加物を含む安定液を用いることによっ
てなくするかまたは少なくとも減少させることができ
る。この安定液は、アルデヒド−重亜硫酸塩付加物の他
に、上記した型のアミノポリカルボン酸金属イオン封鎖
剤と、上記した型のアミノポリホスホン酸金属イオン封
鎖剤またはヒドロキシアルキリデンジホスホン酸金属イ
オン封鎖剤を有するのが有利である。アミノポリカルボ
ン酸はカルシウムをイオン封鎖することによって好まし
くない沈澱の生成を防止する。アミノポリホスホン酸ま
たはヒドロキシアルキリデンジホスホン酸は銅および鉄
のような重金属をイオン封鎖し、これによって上記金属
が亜硫酸塩の酸化を触媒するのを防止する。これは、保
持された鉄によって引き起こされる写真プリントの黄ば
みも防止する。この型の安定液におけるもう一つの有用
な成分は殺生剤である。特に有用な殺生剤の例は、２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンのよう
なチアゾールである。
本発明の写真発色現像組成物に用いられる個々の成分
は、従来は上記の米国特許明細書に記載された写真発色
現像組成物の一方または他方に用いられてきた。しかし
ながら、本発明の発色現像組成物で用いられる成分の特
定の組み合わせは新規な組み合わせであり、高塩化物ハ
ロゲン化銀乳剤に用いるのに特に適合する現像組成物を
提供するのに予想外に有利であり、総湿時処理時間が３
分間程度の短さである本明細書記載の迅速アクセス法に
用いるのに特に適合している。
5,6−ジヒドロキシ−1,2,4−ベンゼントリスルホン酸
は、従来は写真発色現像組成物に用いられたことはな
く、且つその（酸または塩の形のいずれでの）使用も本
発明の最も好ましい態様の重要な特徴を表わしているこ
とに特に注目すべきである。発色現像組成物において従
来使用されてきた同様な化合物、例えば米国特許第3,74
6,544号明細書に記載の4,5−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼ
ンジスルホン酸と比較すると、この化合物は幾つかの重
要な利点を提供する。例えば、この化合物はアルカリ性
溶液中での安定性を向上させ、空気酸化に対してより安
定である。更に、この化合物は感光性に悪影響を与える
傾向が極めて小さい。
N,N−ジアルキルヒドロキシルアミンは、酸化防止剤と
して本発明の現像組成物に用いられることにも注目すべ
きである。これは、例えば米国特許第3,489,566号明細
書において主としてバランス現像主薬、すなわち暴露さ
れたハロゲン化銀と反応して補助的現像主薬として機能
する薬剤として用いられる先行技術における典型的な使
用と対照的である。
米国特許第4,170,478号および第4,264,716号明細書にお
いて、そこに記載された発色現像組成物に用いられるヒ
ドロキシルアミンは、式 （式中、Ｒは水素またはアルキルである）を有するヒド
ロキシルアミンおよびその水溶性酸塩である。したがっ
てこれらの特許明細書におけるヒドロキシルアミンは未
置換ヒドロキシルアミンまたはモノアルキル置換ヒドロ
キシルアミンである。本発明においては、未置換ヒドロ
キシルアミンまたはモノアルキル置換ヒドロキシルアミ
ンではなく、ジアルキル置換ヒドロキシルアミンが用い
られている。ジアルキル置換ヒドロキシルアミンは酸化
を十分に防止し、一方これらの化合物は酸化された現像
液が反応して色素を形成することができる前にこれらの
酸化された現像液を還元しないという利点を有し、且つ
それらは未置換ヒドロキシルアミンまたはモノ置換ヒド
ロキシルアミンよりも遥かに遅い現像主薬であるという
もう一つの利点を予期せずに見出した。例えば、亜硫酸
塩を用いずにまたは極めて低水準の亜硫酸塩をジアルキ
ル置換ヒドロキシルアミンと用いることによって、色素
形成反応におけるカプラーとの拮抗は効果的に回避され
る。
本発明を以下の実施例によって更に説明する。
アトウェル（Atwell）の米国特許第4,269,927号明細
書、1981年５月26日発行に記載の高塩化物型の写真カラ
ープリント紙を、45秒間の現像段階と、45秒間の漂白−
定着段階と90秒間の安定化段階とからなる三段階法で処
理した。三段階のそれぞれは35℃の温度で行ない、プリ
ントは60℃で１分間乾燥した。この法では洗浄段階を用
いなかった。現像組成物は優れた安定性を示し、この方
法は総湿時処理時間が３分間にすぎなかったが優れた結
果を示し、これは「ミニーラボ」装置において特に有用
な高品質の迅速アクセス処理の目的を達した。この方法
に用いた発色現像、漂白−定着および安定化組成物は、
下記の通りである。
漂白−定着組成物 漂白−定着組成物のpHは6.2であり、チオ硫酸アンモニ
ウムと、重亜硫酸ナトリウムおよびエチレンジアミン四
酢酸の第二鉄錯体のアンモニウム塩からなっていた。
安定化組成物 安定化組成物のpHは7.2であり、ホルムアルデヒド、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、水酸化カリウム、ジエチレング
リコール、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、エチレンジアミン四酢酸の二ナトリウム
塩および１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸からなっていた。（この処方では、ジエチレングリコ
ールは５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オンの溶媒として働く）。
本発明の重要な特徴は、現像の抑制が最少限であり、こ
れによって迅速アクセス加工が可能となることである。
更に、この迅速アクセス加工は高現像温度を必要とせ
ず、約15℃程度の低い現像温度で行なうことができる。
本発明を好ましい態様を具体的に参照して詳細に説明し
たが、変更および改質は発明の精神および範囲内で行な
うことができることを理解されるであろう。

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】高塩化物ハロゲン化銀写真要素の現像に特
    に有用な写真発色現像組成物であって、臭化物を実質的
    に含まず、そして （１）第一芳香族アミノ発色現像主薬、 （２）N,N−ジアルキルヒドロキシルアミン、 （３）鉄をイオン封鎖する機能を有する少なくとも１種
    の金属イオン封鎖剤及び （４）カルシウムをイオン封鎖する機能を有する少なく
    とも１種の金属イオン封鎖剤を含んでなることを特徴と
    する写真発色現像組成物。
  2. 【請求項２】鉄をイオン封鎖する機能を有する金属イオ
    ン封鎖剤が、アルカリ性溶液中で第二鉄イオンと錯体を
    形成する芳香族ポリヒドロキシ化合物であり、その際に
    第二鉄イオンの芳香族ポリヒドロキシ化合物に対するモ
    ル比は１〜３であり、そしてカルシウムをイオン封鎖す
    る機能を有する金属イオン封鎖剤がアミノポリカルボン
    酸金属イオン封鎖剤である、請求の範囲第１項記載の写
    真発色現像組成物。
  3. 【請求項３】鉄をイオン封鎖する機能を有する金属イオ
    ン封鎖剤とカルシウムをイオン封鎖する金属イオン封鎖
    剤の両方としてヒドロキシアルキリデンジホスホン酸金
    属イオン封鎖剤を用いる、請求の範囲第１項記載の写真
    発色現像組成物。
  4. 【請求項４】更にアルカノールアミンを有する、請求の
    範囲第１項記載の写真発色現像組成物。
  5. 【請求項５】更にトリエタノールアミンを有する、請求
    の範囲第１項記載の写真発色現像組成物。
  6. 【請求項６】更に水溶性のスルホン化ポリスチレンを有
    する、請求の範囲第１項記載の写真発色現像組成物。
  7. 【請求項７】第一芳香族アミノ発色現像主薬が４−（Ｎ
    −エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミノエチル）−
    ２−メチルフェニレンジアミンセスキスルフェート一水
    和物である、請求の範囲第１項記載の写真発色現像組成
    物。
  8. 【請求項８】前記N,N−ジアルキルヒドロキシルアミン
    が、式： （式中、R3およびR4は１〜４個の炭素原子を有する同一
    もしくは異なるアルキル基を表わす）を有する、請求の
    範囲第１項記載の写真発色現像組成物。
  9. 【請求項９】高塩化物ハロゲン化銀写真要素の現像に特
    に有用な写真発色現像組成物であって、臭化物及びベン
    ジルアルコールを実質的に含まず、そして （１）第一芳香族アミノ発色現像主薬、 （２）N,N−ジアルキルヒドロキシルアミン、 （３）アルカリ性溶液中で第二鉄イオンと錯体を形成す
    る芳香族ポリヒドロキシ化合物であり、その際に、第二
    鉄イオンの芳香族ポリヒドロキシ化合物に対するモル比
    は１〜３であるもの、 （４）少なくとも１種のアミノポリカルボン酸金属イオ
    ン封鎖剤、 （５）少なくとも１種のpH緩衝剤及び （６）上記第一芳香族アミノ発色現像主薬１モル当たり
    ０〜0.2モルの亜硫酸塩を含んでなることを特徴とする
    写真発色現像組成物。
  10. 【請求項１０】更にトリエタノールアミンおよび水溶性
    のスルホン化ポリスチレンを有する、請求の範囲第９項
    記載の写真発色現像組成物。
  11. 【請求項１１】前記芳香族ポリヒドロキシ化合物が、
    式： （式中、Ｘはベンゼンまたはナフタレン芳香族環構造を
    完成するのに必要な炭素原子を表わす）を有する、請求
    の範囲第９項記載の写真発色現像組成物。
  12. 【請求項１２】前記N,N−ジアルキルヒドロキシルアミ
    ンがN,N−ジエチルヒドロキシルアミンである、請求の
    範囲第９項記載の写真発色現像組成物。
  13. 【請求項１３】前記芳香族ポリヒドロキシ化合物が5,6
    −ジヒドロキシ−1,2,4−ベンゼントリスルホン酸三ナ
    トリウム塩である、請求の範囲第９項記載の写真発色現
    像組成物。
  14. 【請求項１４】前記アミノポリカルボン酸金属イオン封
    鎖剤がエチレンジアミン四酢酸である、請求の範囲第９
    項記載の写真発色現像組成物。
  15. 【請求項１５】高塩化物ハロゲン化銀写真要素の現像に
    特に有用な写真発色現像組成物であって、臭化物及びベ
    ンジルアルコールを実質的に含まず、そして （１）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルア
    ミノエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキス
    ルフェート一水和物、 （２）N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、 （３）5,6−ジヒドロキシ−1,2,4−ベンゼントリスルホ
    ン酸三ナトリウム塩、 （４）エチレンジアミン四酢酸の二ナトリウム塩、 （５）スルホン化ポリスチレンのリチウム塩、 （６）トリエタノールアミン、 （７）亜硫酸カリウム及び （８）炭酸カリウムを含んでなることを特徴とする写真
    発色現像組成物。
  16. 【請求項１６】高塩化物ハロゲン化銀写真カラー要素の
    迅速アクセス処理方法であって、 下記の工程： （１）前記要素を、pHが約９〜約13の範囲にあり、臭化
    物を実質的に含まず、そして（ａ）第一芳香族アミノ発
    色現像主薬、 （ｂ）N,N−ジアルキルヒドロキシルアミン、 （ｃ）鉄をイオン封鎖する機能を有する少なくとも１種
    の金属イオン封鎖剤及び （ｄ）カルシウムをイオン封鎖する機能を有する少なく
    とも１種の金属イオン封鎖剤を含んでなる発色現像組成
    物中で約30〜約40℃の温度で約30〜約60秒間にわたって
    現像する工程、 （２）前記要素を、pHが約５〜約８の範囲にあり、そし
    てチオ硫酸塩定着剤及び漂白剤として機能するアミノポ
    リカルボン酸の第二鉄錯体を含んでなる漂白−定着組成
    物中で、約25℃〜約40℃の温度で約30〜約60秒間にわた
    って漂白−定着し、但し、現像工程と漂白−定着工程の
    間では洗浄を行なわない工程、そして （３）前記要素を、pHが約５〜約８の範囲にあり、そし
    て安定剤として機能するアルデヒドを含んでなる安定化
    組成物中で、約25〜約40℃の温度で約60〜約120秒間に
    わたって安定化し、但し、漂白−定着工程と安定化工程
    の間では洗浄を行なわない工程、を含んでなることを特
    徴とする迅速アクセス処理方法。
  17. 【請求項１７】鉄をイオン封鎖する機能を有する金属イ
    オン封鎖剤が、アルカリ性溶液中で第二鉄イオンと錯体
    を形成する芳香族ポリヒドロキシ化合物であり、その際
    に第二鉄イオンの芳香族ポリヒドロキシ化合物に対する
    モル比は１〜３であり、そしてカルシウムをイオン封鎖
    する機能を有する金属イオン封鎖剤がアミノポリカルボ
    ン酸金属イオン封鎖剤である、請求の範囲第16項記載の
    方法。
  18. 【請求項１８】鉄をイオン封鎖する機能を有する金属イ
    オン封鎖剤とカルシウムをイオン封鎖する機能を有する
    金属イオン封鎖剤の両方としてヒドロキシアルキリデン
    ジホスホン酸金属イオン封鎖剤を用いる、請求の範囲第
    16項記載の方法。
  19. 【請求項１９】高塩化物ハロゲン化銀写真カラー要素の
    迅速アクセス処理方法であって、 下記の工程： （１）前記要素を、pHが約９〜約13の範囲にあり、臭化
    物及びベンジルアルコールを実質的に含まず、そして
    （ａ）第一芳香族アミノ発色現像主薬、 （ｂ）N,N−ジアルキルヒドロキシルアミン、 （ｃ）アルカリ性溶液中で第二鉄イオンと錯体を形成す
    る芳香族ポリヒドロキシ化合物であり、その際に、第二
    鉄イオンの芳香族ポリヒドロキシ化合物に対するモル比
    は１〜３であるもの、 （ｄ）少なくとも１種のアミノポリカルボン酸金属イオ
    ン封鎖剤、 （ｅ）少なくとも１種のpH緩衝剤及び （ｆ）上記第一芳香族アミノ発色現像主薬１モル当たり
    ０〜0.2モルの亜硫酸塩を含んでなる発色現像組成物中
    で、約30〜約40℃の温度で約30〜約60秒間にわたって現
    像する工程、 （２）前記要素を、pHが約５〜約８の範囲にあり、そし
    てチオ硫酸塩定着剤及び漂白剤として機能するアミノポ
    リカルボン酸の第二鉄錯体を含んでなる漂白−定着組成
    物中で、約25℃〜約40℃の温度で約30〜約60秒間にわた
    って漂白−定着し、但し、現像工程と漂白−定着工程の
    間では洗浄を行なわない工程、そして （３）前記要素を、pHが約５〜約８の範囲にあり、そし
    て安定剤として機能するアルデヒドを含んでなる安定化
    組成物中で、約25〜約40℃の温度で約60〜約120秒間に
    わたって安定化し、但し、漂白−定着工程と安定化工程
    の間では洗浄を行なわない工程、を含んでなることを特
    徴とする迅速アクセス処理方法。
  20. 【請求項２０】前記発色現像組成物が更にアルカノール
    アミンを有する、請求の範囲第19項記載の方法。
  21. 【請求項２１】前記発色現像組成物が更にトリエタノー
    ルアミン及び水溶性スルホン化ポリスチレンを有する、
    請求の範囲第19項記載の方法。
  22. 【請求項２２】前記N,N−ジアルキルヒドロキシルアミ
    ンが、式： （式中、R3およびR4は１〜４個の炭素原子を有する同一
    もしくは異なるアルキル基を表わす）を有する、請求の
    範囲第19項記載の方法。
  23. 【請求項２３】前記N,N−ジアルキルヒドロキシルアミ
    ンがN,N−ジエチルヒドロキシルアミンである、請求の
    範囲第19項記載の方法。
  24. 【請求項２４】前記芳香族ポリヒドロキシ化合物が5,6
    −ジヒドロキシ−1,2,4−ベンゼントリスルホン酸三ナ
    トリウム塩である、請求の範囲第19項記載の方法。
  25. 【請求項２５】前記漂白−定着組成物が約６〜約７の範
    囲のpHを有する、請求の範囲第19項記載の方法。
  26. 【請求項２６】前記安定化組成物がアルデヒド重亜硫酸
    塩付加物を有する、請求の範囲第19項記載の方法。
  27. 【請求項２７】前記安定化組成物が殺生剤として機能す
    るチアゾール化合物を有する、請求の範囲第19項記載の
    方法。
  28. 【請求項２８】前記安定化組成物が、アミノポリカルボ
    ン酸金属イオン封鎖剤、ならびにアミノポリホスホン酸
    金属イオン封鎖剤及びヒドロキシアルキリデンジホスホ
    ン酸金属イオン封鎖剤からなる群から選らばれる１員を
    有する、請求の範囲第19項記載の方法。
  29. 【請求項２９】高塩化物ハロゲン化銀写真カラーペーパ
    ーの迅速アクセス処理方法であって、下記の工程： （１）前記カラーペーパーを、pHが約10であり、臭化物
    及びベンジルアルコールを実質的に含まず、そして
    （ａ）４−（Ｎ−エチル−N-2−メタンスルホニルアミ
    ノエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキスル
    フェート一水和物、 （ｂ）N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、 （ｃ）5,6−ジヒドロキシ−1,2,4−ベンゼントリスルホ
    ン酸三ナトリウム塩、 （ｄ）エチレンジアミン四酢酸の二ナトリウム塩、 （ｅ）スルホン化ポリスチレンのリチウム塩、 （ｆ）トリエタノールアミン、 （ｇ）亜硫酸カリウム及び （ｈ）炭酸カリウムを含んでなる発色現像組成物中で、
    約35℃の温度で約45秒間にわたって現像する工程、 （２）前記カラーペーパーを、pHが約６であり、そして
    チオ硫酸アンモニウム及びエチレンジアミン四酢酸の第
    二鉄錯体のアンモニウム塩を含んでなる漂白−定着組成
    物中で、約35℃の温度で約45秒間にわたって漂白−定着
    し、但し、現像工程と漂白−定着工程の間では洗浄を行
    なわない工程、そして （３）前記カラーペーパーを、pHが約７であり、そして
    ホルムアルデヒド、メタ重亜硫酸ナトリウム、水酸化カ
    リウム、ジエチレングリコール、５−クロロ−２−メチ
    ル−４−イソチアゾリン−３−オン、エチレンジアミン
    四酢酸の二ナトリウム塩及び１−ヒドロキシエチリデン
    −1,1−ジホスホン酸を含んでなる安定化組成物中で、
    約35℃の温度で約90秒間にわたって安定化し、但し、漂
    白−定着工程と安定化工程の間では洗浄を行なわない工
    程、 を含んでなることを特徴とする迅速アクセス処理方法。
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