JPH068631A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像保存性に優れた感熱記録材料において、
地肌の光による黄変性を改善する。 【構成】 イミノ化合物及び芳香族イソシアナート化合
物を含有する感熱記録層において、該感熱記録層中の芳
香族ウレア化合物含有量を芳香族イソシアナート化合物
１００重量部に対し２０重量部以下にする。 【効果】 地肌の光に対する黄変性が少なくなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、地肌の黄変性及び、画
像保存性に優れた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、支持体上に電
子供与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆
体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０
３９号公報等に開示されている。このような感熱記録材
料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易で
あること、騒音の発生がないことなどの利点があり、計
測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など広範囲
の分野に利用されている。

【０００３】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部（記
録画像部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接
触して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤など
により消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬
品と接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日光
暴露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという
欠点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を
受けているのが現状であり、その改良が強く望まれてい
る。

【０００４】また、近年、短時間で印字できるような高
速印字装置が開発され、それに合った熱応答性に優れ、
低エネルギーでも十分な発色画像が得られる高感度な感
熱記録材料が要求されるようになってきた。保存性の良
い記録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開
昭５８−３８７３３号、特開昭５８−５４０８５号、特
開昭５８−１０４９５９号、特開昭５８−１４９３８８
号、特開昭５９−１１５８８７号、特開昭５９−１１５
８８８号の各公報及び米国特許第４５２１７９３号明細
書には、芳香族イソシアネートを主としてなる感熱剤と
イミノ化合物を主としてなる感熱剤の組合せからなる記
録材料が開示されている。

【０００５】しかしながら、これらの感熱記録材料は、
記録画像の保存性には優れているが、非画像部すなわち
地肌の光による変色が生じ易く、地肌の黄変性に欠点が
あった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、地肌の
光による変色が生じにくく、地肌の黄変性に優れる、か
つ画像保存性の良い感熱記録材料を提供することを目的
とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、イミノ化合物
及び芳香族イソシアナート化合物を含有する感熱記録層
と支持体とからなる感熱記録材料において、上記感熱記
録層に含まれる芳香族ウレア化合物が、上記芳香族イソ
シアナート化合物１００重量部に対して２０重量部以下
であることを特徴とする感熱記録材料である。

【０００８】上記感熱記録層中に含まれる、不純物であ
る芳香族ウレア化合物は、芳香族イソシアナート化合物
の合成時及び該芳香族イソシアナート化合物を必要な粒
径に水中で粉砕する際（特開平３−１５０１９０号公報
に開示されている。）に生じており、この芳香族ウレア
化合物を少なくすることにより黄変性を著しく少なくす
ることができることを見いだした。

【０００９】地肌の黄変性に優れる感熱記録材料を得る
ためには感熱記録層中に含まれる芳香族ウレア化合物の
量は、２０重量部以下であることが必要であり、好まし
くは１３重量部以下にすることである。以下に感熱記録
材料について詳しく述べる。本発明に用いられる芳香族
性イソシアナート化合物とは、常温固体の無色または淡
色の芳香族イソシアナート化合物または複素環イソシア
ナート化合物を指し、例えば、下記のイソシアナート化
合物の１種以上が用いられる。

【００１０】２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシ
アナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナ
フタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−
２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイ
ソシアナート、３，３′−ジメチル−ビフェニル−４，
４′−ジイソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェ
ニル−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメ
タン−４，４′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
３，３′−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジ
イソシアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシア
ナート、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシア
ナート、ビレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレ
ン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−
２，４，４′−トリイソシアナート、４，４′，４″−
トリイソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルア
ミン、４，４′，４″−トリイソシアナトトリフェニル
アミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、
トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェ
ート等がある。これらのイソシアナートは、必要に応じ
て、フェノール類、ランタム類、オキシム類等との付加
化合物である、いわゆるブロックイソシアナートのたか
ちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、例えば
１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナートの２量
体、および３量体であるイソシアヌレートのかたちで用
いてもよく、また、各種のポリオール等でアダクト化し
たポリイソシアナートとして用いることも可能である。

【００１１】分散液の調製は、これらの芳香族イソシア
ナートの１種または複数種を、水溶性高分子、界面活性
剤など分散能を持つ化合物を含有する水溶液中で微粉砕
する事が知られているが、この際粉砕時間は短時間、低
温で行い不純物の生成を少なくする事が望ましい。より
望ましい分散液の調製は、原料を乾式で必要とされる粒
径まで粉砕を行い、その後短時間で分散だけを行うこと
である。例えば乾式での粉砕は、ボールミル、振動ボー
ルミル、アトライター、ジェットミル、サンドミル、ビ
ンミル、ターボミル等の乾式粉砕機を用いることができ
る。

【００１２】本発明に用いられるイミノ化合物とは、少
なくとも１個の下記化１に示されるイミノ基を有し、下
記化２に示す一般式で表わされる如き化合物で、常温固
形の無色または淡色の化合物である。以下に具体例を示
す。目的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用するこ
とも可能である。

【００１３】

【化１】

【００１４】

【化２】

【００１５】３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキ
シ−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
７−トリクロロ−６−メチルメルカプト−イソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン
−１−オン、３−イミノ−イソインドリン−１−スピロ
−ジオキソラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−イ
ソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−エトキ
シ−３−イミノ−イソインドリン、１，３−ジイミノイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テ
トラクロロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メ
トキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−
５，５，６，６−テトラヒドロイソインドリン、７−ア
ミノ−２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，４
ｂ〕ピラジン、７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−
オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタ
ル酸イミド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニ
ルイミノ−３−イミノイソインドリン、１−（３′−ク
ロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−(2′,5′−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−(2′,4′,5′−トリクロロフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−シ
アノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（２′−クロロ−５′−シアノフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，
６′−ジクロロ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジメトキシ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′，５′−ジエトキシフェニルイミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（２′−メチル−４′−ニトロ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５′−クロロ−２′−フエェノキシフェニルイミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（４′−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（３′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−４′−メ
トキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（２′−メトキシ−５′−Ｎ−フェニルカルバモイ
ルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
(2′−クロロ−５′−トリフルオロメチルフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′，６′−
ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（６′−メチルベンゾチアゾリ
ル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（４′−フェニルアミノフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ｐ−フェニルアゾフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ナフチル−
１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ア
ンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（５′−クロロアンスラキノン−１′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（Ｎ−エチルカ
ルバゾリル−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（ナフトキノン−１′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ピリジル−４′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾロン-
6′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（１′−メチルベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（７′−クロロベンズ
イミダゾロン−５′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−
２′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラ
クロロイソインドリン、１−（２′，４′−ジニトロフ
ェニルヒドラゾン）−３−イミノイソインドリン、１−
（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イ
ミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソインドリン、
１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−
４，７−ジチアテトラヒドロイソインドリン、１−
（４′，５′−ジシアノイミダゾリル−２′−イミノ）
−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピラジイソ
インドリン、１−（シアノベンゾイルメチレン）−３−
イミノイソインドリン、１−（シアノカルボンアミドメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカ
ルボメトキシメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−（シアノカルボエトキシメチレン）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−フェニルカルバモイ
ルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−〔シア
ノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）−カルバモイルメチ
レン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ
−（４′−クロロフェニル）−カルバモイルメチレン〕
−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−
（４′−メトキシフェニル）−カルバモイルメチレン〕
−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−
（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−カルバモイ
ルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（ジシアノメチレン）−３−イミノイソ
インドリン、１−〔シアノ−１′，２′，４′−トリア
ゾリル−（３′）−カルバモイルメチレン〕−３−イミ
ノイソインドリン、１−〔シアノチアゾイル−（２′）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−（２′）−カル
バモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノベンゾチアゾリル−（２′）−カルバモイルメ
チレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノベ
ンズイミダゾリル−（２′）−メチレン〕−３−イミノ
イソインドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−
（２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，５，６，７−
テトラクロロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイ
ミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５−メ
トキシイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾ
リル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−６−クロロイ
ソインドリン、１−〔（１′−フェニル−３′−メチル
−５−オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−３−イミノイ
ソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−
２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−ジチアテト
ラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダ
ゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５，６−ジ
メチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−〔（１′
−メチル−３′−ｎ−ブチル）−バルビツル酸−５′〕
−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−１−スルホ
安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−クロロ
安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５，６−ジ
クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，
５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，６，７−テトラブロモ安息香酸
イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テ
トラフルオロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ
−６−ニトロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ
−６−メトキシ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スル
ホ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメルカプト安
息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホナフトエ酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イ
ミド、３−イミノ−２−メチル−４，５，６，７−テト
ラクロロイソインドリン−１−オン等がある。

【００１６】本発明による感熱記録材料は、その感度を
向上させるために熱可融性物質を含有させることができ
る。６０℃〜１８０℃の融点を有するものが好ましく、
特に８０℃〜１４０℃の融点を有するものが好ましい。
例えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、Ｎ−メチロールス
テアリン酸アミド、β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ
−ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルウレア、
β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール（ｐ−
メチルベンジル）エーテル、１，４−ジメトキシナフタ
レン、１−メトキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、
Ｎ−ステアロイルウレア、４−ベンジルビフェニル、
１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１，４
−ブタンジオールフェニルエーテル、ジメチルテレフタ
レート等が挙げられる。

【００１７】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、芳香族性イソシアナート化合物に対して１０〜３０
０重量％用いることが好ましく、さらに、２０〜２５０
重量％用いることがより好ましい。さらに本発明による
感熱記録材料には、少なくとも１個のアミノ基を有する
アニリン誘導体を含有することもでき、地肌カブリ防止
にはより効果的である。

【００１８】これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息
香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安
息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−ｉｓｏ−
プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、Ｐ−アミノ安息
香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミ
ノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−ア
ミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−ア
ミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミ
ノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチル
ベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミ
ド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−
フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−
（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−
メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−３′−
クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキ
シ−５−〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバモイ
ル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキシアニ
リン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル
−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエトキシ
−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジ
メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２
−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチ
ルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−スルフ
ァモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホ
ニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリ
ン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホ
ン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニ
リン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニル
スルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジル
スルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリ
ン、２−（２′−クロロフェノキシ）スルホニルアニリ
ン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビ
ス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ−４，
４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，
４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、
２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミ
ノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，４′−
ジアミノビフェニル、２，２′−ジアミノビフェニル、
４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−
４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジクロロ−
４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジメチル−
４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−チオジアニ
リン、2, 2′ジチオジアニリン、４，４′−ジチオジア
ニリン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，
３′−ジアミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニル
メタン、３，４′−ジアミノジフェニルメタン、ビス
（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、ビス（４−ア
ミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）
スルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−エチ
レンジアニリン、４，４′ジアミノ−２，２′−ジメチ
ルジベンジル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジクロ
ロジフェニルメタン、3, 3′−ジアミノベンゾフェノ
ン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノ
フェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ノキシフェニル）プロパン、４，４′−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ジフェニル、３，３′，４，４′−テト
ラアミノジフェニルエーテル、３，３′，４，４′−テ
トラアミノジフェニルスルホン、３，３′４，４′−テ
トラアミノベンゾフェノン、等が挙げられる。

【００１９】このようにして得られた芳香族イソシアナ
ート化合物の分散液、イミノ化合物の分散液及びその他
の添加剤の分散液とバインダー等を混合し感熱塗液とす
る。感熱塗液をエアナイフ、ブレード、カーテンコーテ
ィング等の塗布方法により支持体上に塗布し感熱記録層
を形成させることにより本発明の感熱記録材料を得るこ
とができる。

【００２０】本発明による感熱記録材料は、既述のとお
り支持体上に加熱発色する感熱記録層を設けたものであ
る。支持体としては、紙が主として用いられるが、紙の
ほかに各種不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、
合成紙、金属箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シ
ートを目的に応じて任意に用いることができる。感熱記
録層の層構成は、単一の層であっても、複数の多層構造
であってもよい。多層の場合は、各層の間に中間層を介
在させてもよい。また、この層上に保護層を設けてもよ
い。この記録層は、各発色成分を微粉砕して得られる各
々の水性分散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗
布乾燥することにより得ることができる。この場合、例
えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層構造とし
てもよい。

【００２１】バインダーとしては、デンプン類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合
体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテックス系水
不溶性バインダーなどが挙げられる。

【００２２】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの目的
でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級
脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスタ
ーワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活
性剤、蛍光染料などを含有させることもできる。

【００２３】また、発色した色調を調整する目的で、ロ
イコ染料等を含有させることもできる。

【００２４】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。

【００２５】

【実施例１】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシフェニルアミン（芳香族ウレア化合
物含有量２．５６重量部）をジェットミルで粉砕した。
粉砕後の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７０００Ｓで測
定したところ、平均粒子径は１．４μｍであった。この
粒子２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８
ｇに添加し、さらにバインダーとして用いるポリビニル
アルコール１５重量％水溶液２．５ｇと共にペイントシ
ェーカーで１５分間分散した。分散液の粒子径は１．４
μｍであった。

【００２６】この分散液とは別に、イミノ化合物である
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール水
溶液８ｇと共にペイントシェーカーで４時間粉砕、分散
した後、さらにバインダーとして１５重量％ポリビニル
アルコール２．５ｇを加えペイントシェーカーで１５分
間分散し分散液を得た。

【００２７】また、２−ベンジルオキシナフタレン２ｇ
を２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共に
ペイントシェーカーで４時間粉砕、分散した後、さらに
バインダーとして１５重量％ポリビニルアルコール２．
５ｇを加えペイントシェーカーで１５分間分散し、分散
液を得た。また、２−メトキシ−３−Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイルアニリン２ｇを２．５重量％ポリビニル
アルコール水溶液８ｇと共にペイントシェーカーで４時
間粉砕、分散した後、さらにバインダーとして１５重量
％ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペイントシェー
カーで１５分間分散し、分散液を得た。

【００２８】また、炭酸カルシウム２ｇを２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４時間粉砕、分散した後、さらにバインダーとし
て１５重量％ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペイ
ントシェーカーで１５分間分散し、分散液を得た。これ
らの分散液を４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン分散液１０重量
部、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロ
イソインドリン分散液１５重量部、２−ベンジルオキシ
ナフタレン分散液２０重量部、ＩＴＲ分散液２０重量
部、炭酸カルシウム分散液５０重量部、さらに固形分濃
度１６重量％のステアリン酸亜鉛分散液１５重量部の割
合で撹拌混合して塗液を得た。

【００２９】この塗液を５０ｇ／ｍ² の秤量をもつ原紙
上にバコーターのロッド番号１６番で塗布し、乾燥後ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。この
感熱記録層の芳香族ウレア化合物の量は、液体クロマト
グラフィーを用いて測定した。測定条件としては、温度
３５℃、キャリアはアセトニトリルと水を体積でアセト
ニトリル６５％水３５％の組成の物を流量１．０ｍｌ／
ｍｉｎで用いる。カラムはＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製
Ｉｎｅｒｓｉｌ ＯＤＳ−２を用い、検出波長３１０ｎ
ｍで測定した。結果は、芳香族イソシアナート化合物１
００重量部に対し５重量部であった。地肌の光による変
色の度合いの評価は、感熱記録材料をガラス窓越しの日
光下に２日間放置して地肌の変色を日光に当てない部分
との比較で目視によって行った。結果は、変色が非常に
少なく良好であった。まとめて表１に示す。

【００３０】

【実施例２】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア
化合物含有量２．５６重量部）２ｇを２．５重量％ポリ
ビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェーカー
で４時間粉砕した後、さらにバインダーとして１５重量
％ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペイントシェー
カーで１５分間分散し分散液を得た。この時の粉砕温度
は２０℃であった。また粒径は０．９μｍであった。以
上の芳香族イソシアナート化合物の分散液以外は全て実
施例１と同じ処理をし感熱記録材料を得た。この感熱記
録層の芳香族ウレア化合物の量は、芳香族イソシアナー
ト化合物１００重量部に対し１５．８重量部であった。
これを実施例１の感熱記録材料と同時に光による地肌の
変色を調べたところ比較的良好であった。まとめて表１
に示す。

【００３１】

【実施例３】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア
化合物含有量２．５６重量部）をターボミルで粉砕し
た。粉砕後の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７０００Ｓ
で測定したところ、平均粒子径は３．０μｍであった。
この粒子２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール水溶
液８ｇに添加し、さらにバインダーとして用いるポリビ
ニルアルコール１５重量％水溶液２．５ｇと共にペイン
トシェーカーで１５分間分散した。分散液の粒子径は
２．８μｍであった。以上の芳香族イソシアナート化合
物の分散液以外は全て実施例１と同じ処理をし感熱記録
材料を得た。この感熱記録層の芳香族ウレア化合物の量
は、芳香族イソシアナート化合物１００重量部に対し
９．７重量部であった。これを実施例１の感熱記録材料
と同時に光による地肌の変色を調べたところ良好であっ
た。まとめて表１に示す。

【００３２】

【実施例４】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア
化合物含有量２．５６重量部）を振動ボールミルで粉砕
した。粉砕後の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７０００
Ｓで測定したところ、平均粒子径は２．１μｍであっ
た。この粒子２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール
水溶液８ｇに添加し、さらにバインダーとして用いるポ
リビニルアルコール１５重量％水溶液２．５ｇと共にペ
イントシェーカーで１５分間分散した。分散液の粒子径
は２．１μｍであった。以上の芳香族イソシアナート化
合物の分散液以外は全て実施例１と同じ処理をし感熱記
録材料を得た。この感熱記録層の芳香族ウレア化合物の
量は、芳香族イソシアナート化合物１００重量部に対し
１２．９重量部であった。これを実施例１の感熱記録材
料と同時に光による地肌の変色を調べたところ良好であ
った。まとめて表１に示す。

【００３３】

【実施例５】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア
化合物含有量２．５６重量部）をアトライターで粉砕し
た。粉砕後の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７０００Ｓ
で測定したところ、平均粒子径は３．８μｍであった。
この粒子２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール水溶
液８ｇに添加し、さらにバインダーとして用いるポリビ
ニルアルコール１５重量％水溶液２．５ｇと共にペイン
トシェーカーで１５分間分散した。分散液の粒子径は
３．２μｍであった。以上の芳香族イソシアナート化合
物の分散液以外は全て実施例１と同じ処理をし感熱記録
材料を得た。この感熱記録層の芳香族ウレア化合物の量
は、芳香族イソシアナート化合物１００重量部に対し１
１．６重量部であった。これを実施例１の感熱記録材料
と同時に光による地肌の変色を調べたところ良好であっ
た。まとめて表１に示す。

【００３４】

【比較例１】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア
化合物含有量２．５６重量部）のペイントシェーカーで
の粉砕温度が３５℃であった以外は、実施例２と同じ様
にした分散液を得た。平均粒径は０．９μｍであった。
以上の芳香族イソシアナート化合物の分散液以外は全て
実施例１と同じ処理をし感熱記録材料を作成した。この
感熱記録層の芳香族ウレア化合物の量は、芳香族イソシ
アナート化合物１００重量部に対し２７．５重量部であ
った。これを実施例１の感熱記録材料と同時に光による
地肌の変色を調べたところ大きな変色を示した。まとめ
て表１に示す。

【００３５】

【比較例２】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア
化合物含有量２．５６重量部）のペイントシェーカーで
の粉砕、分散時間を６時間にした以外は、実施例２と同
じ様にして分散液を得た。平均粒径は０．９μｍであっ
た。以上の芳香族イソシアナート化合物の分散液以外は
全て実施例１と同じ処理をし感熱記録材料を作成した。
この感熱記録層の芳香族ウレア化合物の量は、芳香族イ
ソシアナート化合物１００重量部に対し２８．５重量部
であった。これを実施例１の感熱記録材料と同時に光に
よる地肌の変色を調べたところ大きな変色を示した。ま
とめて表１に示す。

【００３６】

【比較例３】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア
化合物含有量２．５６重量部）８ｇを２．５重量％ポリ
ビニルアルコール水溶液３２ｇと共にダイノミルで２時
間粉砕した後、さらにバインダーとして用いるポリビニ
ルアルコール１５重量％水溶液１０ｇを加え、５分間分
散し分散液を得た。平均粒径は０．８μｍであった。以
上の芳香族イソシアナート化合物の分散液以外は全て実
施例１と同じ処理をし感熱記録材料を作成した。この感
熱記録層の芳香族ウレア化合物の量は、芳香族イソシア
ナート化合物１００重量部に対し２２．５重量部であっ
た。これを実施例１の感熱記録材料と同時に光による地
肌の変色を調べたところ大きな変色を示した。まとめて
表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】画像保存性に優れ、かつ光による地肌の
黄変性に優れた感熱記録材料を得る事が出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イミノ化合物及び芳香族イソシアナート
   化合物を含有する感熱記録層と支持体とからなる感熱記
   録材料において、上記感熱記録層に含まれる芳香族ウレ
   ア化合物が、上記芳香族イソシアナート化合物１００重
   量部に対して２０重量部以下である事を特徴とする感熱
   記録材料。