JPH07234478A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】寸度安定性に優れ見当合わせ作業が容易なハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記乳
剤層を有する側の全親水性コロイド層及びその反対側の
面の全親水性コロイド層の全ゼラチン量が６ｇ／m²以下
であり、かつ該支持体がシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、特に写真製版に用いられる超硬調ハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、一般に、
プラスチックフィルム、紙、ポリエチレンなどで被覆さ
れた紙などの支持体に、ハロゲン化銀乳剤層及び必要に
応じて、中間層、保護層、バック層、アンチハレーショ
ン層、帯電防止層などの構成層が種々組み合わされて、
塗布されたものである。

【０００３】ハロゲン化銀写真材料は、一般に、支持体
の少なくとも一方の側にゼラチン等の親水性コロイドを
バインダーとする層を有して成る。かかる親水性コロイ
ド層は、湿度変化、温度変化に対して伸縮し易い欠点を
有している。親水性コロイド層の伸縮に起因する写真感
光材料の寸度変化は、多色印刷のため網点画像や精密な
線画の再現が要求される印刷用写真感光材料等に於ては
極めて重大な欠点となる。寸度変化の少ない、即ち寸度
安定性（Dimensional Stability)の秀れた写真感光材料
を得るために親水性コロイド層と支持体の厚み比を規定
する技術が米国特許第３，２０１，２５０号明細書に親
水性コロイド層中にポリマーラテックスを含有せしめる
技術が特公昭３９−４２７２号、同３９−１７７０２
号、同４３−１３４８２号、同４５−５３３１号、米国
特許第２，３７６，００５号、同２，７６３，６２５
号、同２，７７２，１６６号、同２，８５２，３８６
号、同２，８５３，４５７号、同３，３９７，９８８
号、同３，４１１，９１１号、同３，４１１，９１２号
明細書に記載されている。また上記技術の理論的裏付け
は、ゼーキューアムバーガー（J.Q.Umberger) によりフ
ォトグラフィック サイエンスアンド エンジニアリン
グ（Phot. Sci. and Eng.)（1957年）69−73頁に述べら
れている。

【０００４】また、ポリエステルフィルム支持体を塩化
ビニリデン共重合体で被覆する技術がＵＳ４，６４５，
７３１号、ＵＳ４，９３３，２６７号、ＵＳ４，９５
４，４３０号明細書等に記載されている。さらに、低湿
乾燥及び熱処理による技術が特開平１−２２９２４０
号、特開平１−２２９２４４号等に記載されている。

【０００５】しかしながら、近年、印刷における高精細
化が益々盛んになっており、写真感光材料に対する寸法
安定性の更なる改良が強く望まれている。写真製版に用
いられるハロゲン化銀写真感光材料のプラスチック支持
体は、一般にポリエステルテレフタレート（以下「ＰＥ
Ｔ」と記す）に代表されるポリエステル系のポリマーが
使用されている。ＰＥＴフィルムは寸法安定性、機械的
強度及び生産性に優れた特徴を有しており、今日まで広
く使用されている。しかしながら、ＰＥＴフィルムで従
来の寸法安定性改良技術を用いても、高精細印刷におけ
る要求には、まだ不十分であった。

【０００６】ポリエステルフィルムに比べ、湿度膨張係
数の小さいシンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体（以下「ＳＰＳ」と記す）フィルムが特開平３−
１３１８４３号に開示されている。このＳＰＳフィルム
を支持体に用いた写真製版用ハロゲン化銀写真感光材料
は、多色印刷における複数の版の見当合わせがＰＥＴフ
ィルムより良化するが、高精細印刷には、まだ不十分で
あった。写真製版における見当不良は、温度・湿度に対
する寸法変化、露光時の光学特性・密着性、現像処理に
おける寸法変化など種々の要因が複雑に重なって生じ
る。したがって、この見当合わせが容易にできるハロゲ
ン化銀写真感光材料の開発が強く望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、見当
合わせに優れた写真製版用ハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、乳剤
層を有する側の全親水性コロイド層及びその反対側の面
の全親水性コロイド層の全ゼラチン量が６ｇ／m²以下で
あり、かつ該支持体がシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料によって達成された。

【０００９】（発明の具体的構成）はじめに、本発明の
ＳＰＳフィルムについて述べる。本発明のシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体とは、炭素−炭素
結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基
やその誘導体が交互に反対方向に位置する立体構造を有
するものであり、その立体規則性（タクティシティー）
は同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ法）に
より定量されるのが一般的でかつ精度に優れる。この¹³
Ｃ−ＮＭＲ法により測定される立体規則性は、連続する
複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイ
アッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタ
ッドによって示すことができる。本発明に言うシンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常は
ラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以
上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ましく
は５０％以上の立体規則性を有するものである。具体的
には立体規則性のポリスチレン、ポリ（アルキルスチレ
ン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（ハロゲン化
アルキルスチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポ
リ（ビニル安息香酸エステル）、これらの水素化重合体
及びこれらの混合物、あるいはこれらの構造単位を含む
共重合体を指称する。

【００１０】なお、ここでポリ（アルキルスチレン）と
しては、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレ
ン）、ポリ（プロピルスチレン）、ポリ（ブチルスチレ
ン）、ポリ（フェニルスチレン）、ポリ（ビニルナフタ
レン）、ポリ（ビニルスチレン）、ポリ（アセナフチレ
ン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）として
は、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレ
ン）、ポリ（フルオロスチレン）などがある。また、ポ
リ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシス
チレン）、ポリ（エトキシスチレン）などがある。また
これらの構造単位を含む共重合体のコモノマー成分とし
ては、上述の如きスチレン系重合体のモノマーのほか、
エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等
のオレフィンモノマー、ブタジエン、イソプレン等のジ
エンモノマー、環状オレフィンモノマー、環状ジエンモ
ノマーやメタクリル酸メチル、無水マレイン酸、アクリ
ロニトリル等の極性ビニルモノマー等を挙げることがで
きる。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体とし
ては、ポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、水素
化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が
挙げられる。

【００１１】またこのスチレン系重合体の分子量につい
て特に制限はないが、重量平均分子量が10,000以上3,00
0,000 以下のものが好ましく、特に好ましくは50,000以
上1,500,000 以下のものである。さらに、分子量分布に
ついてもその広狭は制約がなく、様々なものを充当する
ことが可能であるが、重量平均分子量（Ｍw)／数平均分
子量（Ｍｎ）が１．５以上８以下が好ましい。なお、こ
のシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
は、従来のアタクチック構造のスチレン系重合体に比べ
て耐熱性が格段に優れている。

【００１２】このようなシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中ま
たは溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系重量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭６２
−１８７７０８号公報）。あるいはチタン化合物及びカ
チオンと複数の基が元素に結合したアニオンとからなる
化合物を触媒として重合することにより製造することが
できる（特開平４−２４９５０４号公報）。

【００１３】本発明において、上記スチレン系重合体を
フィルムの素材として用いるが、本発明の目的を妨げな
い範囲で、他の樹脂成分を含有させてもよい。例えば、
アタクチック構造やアイソタクチック構造のスチレン系
重合体、ポリフェニレンエーテル等、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のポリオレ
フィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエス
テル、ナイロン−６やナイロン−６，６等のポリアミ
ド、ポリフェニレンスルフィド等のポリチオエーテル、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポ
リエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポ
リイミド、テフロン等のハロゲン化ビニル系重合体、ポ
リメタクリル酸メチル等のアクリル系重合体、ポリビニ
ルアルコール等、上記樹脂を含む架橋樹脂が挙げられ
る。

【００１４】またさらに本発明の目的を妨げない範囲で
無機微粒子、酸化防止剤、帯電防止剤、色素等を配合す
ることができる。ここで使用し得る無機微粒子として
は、ＩＡ族、IIＡ族、IVＡ族、VIＡ族、VII Ａ族、VIII
族、ＩＢ族、IIＢ族、III Ｂ族、IVＢ族元素の酸化物、
水酸化物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、
酢酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸
塩、チタン酸塩、硼酸塩及びそれらの含水化合物、それ
らを中心とする複合化合物、天然鉱物粒子などが挙げら
れる。具体的には、弗化リチウム、硼砂（硼酸ナトリウ
ム含水塩）等のＩＡ族元素化合物、炭酸マグネシウム、
燐酸マグネシウム、酸化マグネシウム（マグネシア）、
塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、弗化マグネシウ
ム、チタン酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、珪酸マ
グネシウム含水塩（タルク）、炭酸カルシウム、燐酸カ
ルシウム、亜燐酸カルシウム、硫酸カルシウム（石
膏）、酢酸カルシウム、テレフタル酸カルシウム、水酸
化カルシウム、珪酸カルシウム、弗化カルシウム、チタ
ン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、

【００１５】炭酸バリウム、燐酸バリウム、硫酸バリウ
ム、亜燐酸バリウム等のIIＡ族元素化合物、二酸化チタ
ン（チタニア）、一酸化チタン、窒化チタン、二酸化ジ
ルコニウム（ジルコニア）、一酸化ジルコニウム等IVＡ
族元素化合物、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン、
硫化モリブデン等のVIＡ族元素化合物、塩化マンガン、
酢酸マンガン等のVII Ａ族元素化合物、塩化コバルト、
酢酸コバルト等のVIII族元素化合物、沃化第一銅等のＩ
Ｂ族元素化合物、酸化亜鉛、酢酸亜鉛等のIIＢ族元素化
合物、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化アルミニウ
ム、弗化アルミニウム、アルミノシリケート（珪酸アル
ミナ、カオリン、カオリンナイト）等のIII Ｂ族元素化
合物、酸化珪素（シリカ、シリカゲル）、石墨、カーボ
ン、グラファイト、ガラス等のIVＢ族元素化合物、カー
ナル石、カイナイト、雲母（マイカ、キンウンモ）、バ
イロース鉱等の天然鉱物の粒子が挙げられる。

【００１６】本発明のＳＰＳフィルムは、上記の如き素
材からなるフィルムであり、かつ厚さ２０〜５００μm
でヘイズが３％以下のものである。この範囲の厚さ、ヘ
イズを有するフィルムを得るためには、比較的結晶速度
の遅いものが好適である。結晶化速度の遅いものとして
上記スチレン系重合体のうちランダム共重合体であっ
て、その含量が３０mol ％以下のもの、例えばスチレン
−アルキルスチレン共重合体が挙げられる。ここでアル
キルスチレン単位の含量として１〜３０mol％、好まし
くは１〜２０mol ％、さらに好ましくは１〜１５mol ％
である。

【００１７】さらに本発明において上記の如き性状のフ
ィルムを得るためには、スチレン系重合体あるいはその
組成物中の残留スチレン単量体が７０００ppm 以下であ
ることが好ましい。そのようなスチレン系重合体あるい
は組成物を得るためには以下の方法に依るとよい。 (1) 重合後あるいはさらに処理後のスチレン系重合体を
減圧乾燥する方法。ここで減圧乾燥するにあたっては、
乾燥温度を該重合体のガラス転移温度以上の温度にする
と効率が良い。 (2) さらに押出機により脱気し、同時に成形用材料（ペ
レット）とする。ここで押出機はベント付が好ましく、
一軸、二軸いずれの押出機を用いてもよい。ここで残留
モノマー揮発分が７０００ppm を超えると、押出形成時
に発泡したり、延伸時に表面が粗くなったりして、ヘイ
ズが３％を超えることがあり、好ましくない。

【００１８】以上の如き本発明のスチレン系重合体ある
いは該重合体を含む組成物を素材として、フィルムを製
造する。フィルムの製造方法は上記の目的を達すること
ができる条件で行えばよく、特に制限はない。具体的に
は、加熱溶融して押出し、冷却、固化させて製造する。
ここで用いる押出形成機は、一軸押出形成機、二軸押出
形成機のいずれでもよく、またベント付き、ベント無し
のいずれでもよい。なお、押出機には二次凝集粒子を粉
砕、除去あるいはゴミ、異物除去のために適当なメッシ
ュフィルターを使用することが好ましい。またここで押
出条件は、特に制限はなく、様々な状況に応じて適宜選
定すればよいが、好ましくは温度形成素材の融点〜分解
温度より５０℃高い温度の範囲で選定し、Ｔ−ダイ等を
用いて行なう。

【００１９】上記押出形成後、得られた予備成形体（原
反シート）を冷却固化する。この際の冷媒は、気体、液
体、金属ロール等各種のものを使用することができる。
金属ロール等を用いる場合、エアナイフ、エアチャンバ
ー、タッチロール、静電印荷等の方法によると厚みムラ
や波うち防止に効果的である。冷却固化の温度は、通常
は０℃〜原反シートのガラス転移温度より３０℃高い温
度の範囲、好ましくはガラス転移温度より５０℃低い温
度〜ガラス転移温度の範囲である。また冷却速度は２０
０〜３℃／秒の範囲で適宜選択する。このようにして得
られる原反シートは厚さ１００〜５，０００μm の範囲
のものである。

【００２０】次に冷却、固化した原反シートを一軸ある
いは二軸に延伸する。二軸延伸の場合は縦方向及び横方
向に同時に延伸してもよいが、任意の順序で逐次延伸し
てもよい。また延伸は一段で行ってもよく、多段で行っ
てもよい。ここで延伸方法としては、テンターによる方
法、ロール間で延伸する方法、気体圧力を利用してバブ
リングによる方法、圧延による方法など様々であり、こ
れらを適当に選定あるいは組み合わせて適用すればよ
い。延伸温度は、一般には原反シートのガラス転移温度
と融点の間で設定すればよい。但し、逐次延伸あるいは
多段延伸する場合には、一段目にガラス転移温度と冷結
晶化温度の範囲で後段にガラス転移温度と融点の範囲で
行うことが好ましい。また延伸速度は、通常は１×１０
〜１×１０⁷ ％／分、好ましくは１×１０³ 〜１×１０
⁷ ％／分である。ここで面積延伸倍率は８倍以上、好ま
しくは１０倍以上であり、８倍未満では透明かつ平滑
性、吸温寸法安定性、熱寸法安定性、良好なフィルムを
得ることが困難である。

【００２１】上述の如き条件で延伸して得られた延伸フ
ィルムに、さらに高温時の寸法安定性、耐熱性、フィル
ム面内の強度バランス性の向上のために熱固定を行うこ
とが好ましい。熱固定は、通常行われている方法で行う
ことができるが、この延伸フィルムを緊張状態、弛緩状
態あるいは制限収縮状態の下で、該フィルムのガラス転
移温度〜融点、好ましくは使用環境上限温度〜融点の範
囲にて、０．５〜１８８０秒間保持することによって行
えばよい。なお、この熱固定は、上記範囲内で条件を変
えて二回以上行うことも可能である。また、この熱固定
はアルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で
行ってもい。ここで熱収縮の小さいフィルムを得る上
で、熱固定のいずれのか工程は制限収縮状態で行なうこ
とが好ましく、制限収縮の割合は、長手方向および／ま
たは２０％以下、好ましくは１５％以下である。さらに
延伸、熱固定の条件をフィルムの複屈折の絶対値｜△ｎ
｜が４０×１０^-3以下となるように調整することによ
り、透明性などの物性の優れたフィルムとなり好まし
い。

【００２２】製造例１ (1) トリメチルアルミニウムと水との接触生成物の調製 アルゴン置換した内容積５００mlのガラス製容器に、硫
酸銅５水塩（ＣｕＳＯ₄ ・５Ｈ₂ Ｏ）１７．８ｇ（７１
ミリモル）、トルエン２００ml及びトリメチルアルミニ
ウム２４ml（２５０ミリモル）を入れ、４０℃で８時間
反応させた。その後固体部分を除去して得られた溶液か
ら、更に、トルエンを室温下で減圧留去して接触生成物
６．７ｇを得た。この接触生成物の分子量を凝固点降下
法によって測定したところ６１０であった。

【００２３】(2) スチレン系重合体の製造 内容積２リットルの反応容器に、精製スチレン９５０ml
およびｐ−メチルスチレン５０ml、上記(1) で得られた
接触生成物をアルミニウム原子として５ミリモル、トリ
イソブチルアルミニウムを５ミリモル、ペンタメチルシ
クロペンタジエニルチタントリメトキシド０．０２５ミ
リモルを用いて９０℃で５時間重合反応を行った。反応
終了後、生成物を水酸化ナトリウムのメタノール溶液で
触媒成分を分解後、メタノールで繰返し洗浄後、乾燥し
て重合体３０８ｇを得た。得られた共重合体は、共シン
ジオタクチック構造でｐ−メチルスチレン単位を９．５
モル％含むことが¹³Ｃ−ＮＭＲにより確認できた。また
重量平均分子量は４３８，０００、重量平均分子量／数
平均分子量は２．５１であった。

【００２４】製造例２ スチレン系重合体の製造（特開平１−３１６２４６ 参
考例２） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン６リットルおよび
テトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルアルミノ
キサンをアルミニウム原子として５００ミリモル入れ、
５０℃においてスチレン４８．７５モルとｐ−メチルス
チレン１．２５モルとを加え、２時間重合反応を行っ
た。反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液
で洗浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥する
ことにより共重合体６４０ｇを得た。この共重合体の重
量平均分子量が４４０，０００であり、数平均分子量が
２４０，０００であり、融点は２５５℃であった。この
共重合体中のｐ−メチルスチレン単位の含有割合は５モ
ル％であった。また、この共重合体は¹³Ｃ−ＮＭＲによ
る分析から１４５．１１ppm 、１４５．２２ppm 、１４
２．０９ppm に吸収が認められ、そのピーク面積から算
出したスチレン単位のラセミペンタッドでのシンジオタ
クティシティーは７２％であった。

【００２５】本発明のＳＰＳフィルム支持体上に、主た
るバインダーとして、ゼラチンを用いた親水性コロイド
層（例えば、ハロゲン化銀乳剤層、アンチハレーション
層、中間層、バッキング層等）を強固に接着させるに
は、従来から知られる下記の方法を用いておこなうこと
ができる。 (1) 薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理、などの表面活性化処理をしたのち、直接写真乳剤を
塗布して接着力を得る方法と、(2) 一旦これらの表面処
理をした後、あるいは表面処理なしで、下塗層を設けこ
の上に写真乳剤層を塗布する方法との二法がある。（例
えば米国特許第２，６９８，２４１号、同２，７６４，
５２０号、同２，８６４，７５５号、同３，４６２，３
３５号、同３，４７５，１９３号、同３，１４３，４２
１号、同３，５０１，３０１号、同３，４６０，９４４
号、同３，６７４，５３１号、英国特許第７８８，３６
５号、同８０４，００５号、同８９１，４６９号、特公
昭４８−４３１２２号、同５１−４４６号等）。

【００２６】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を作らせる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。又、下塗層の構成と
しても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持
体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接着する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００２７】(1) の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が大となり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１ＫＶ・Ａ・分／m²〜５ＫＶ・Ａ・分／
m²、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／m²〜１ＫＶ・Ａ
・分／m²が適当である。電極と誘導体ロールのギャップ
クリアランスは０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜
２．０mmが適当である。

【００２８】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。

【００２９】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Torr、好ましくは０．０２〜２Torrが適当
である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下し、また
圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークがおこりや
すく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐れもあ
る。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置いて配
置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加すること
により生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力に
より色々な値をとり得るものであるが、通常上記圧力範
囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー
放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適な電圧
範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放電周波数
として、従来技術にみられるように、直流から数１００
０ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当であ
る。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が得られ
ることから０．０１ＫＶ・Ａ・分／m²〜５ＫＶ・Ａ・分
／m²、好ましくは０．１５ＫＶ・Ａ・分／m²〜１ＫＶ・
Ａ・分／m²が適当である。

【００３０】次に(2) の下塗法について述べると、これ
らの方法はいずれもよく研究されており、重層法におけ
る下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、など数多くのポリマーについて、下塗第２層では
主としてゼラチンについてその特性が検討されてきた。

【００３１】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００３２】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。本発明の下びき
層には種々のゼラチン硬化剤を用いることができる。ゼ
ラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、
アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒ
ドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン
など）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることがで
きる。

【００３３】本発明の下びき層にはＳｉＯ₂ 、Ｔｉ
Ｏ₂ 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤
として含有することができる。これ以外にも、下塗液に
は、必要に応じて各種の添加剤を含有させることができ
る。例えば界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーショ
ン剤、着色用染料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等で
ある。本発明において、下塗第１層用の下塗液を使用す
る場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェ
ノールなどの如きエッチング剤を下塗液中に含有させる
必要は全くない。しかし所望により前記の如きエッチン
グ剤を下塗中に含有させることは差し支えない。

【００３４】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
できる。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することができる。

【００３５】本発明のハロゲン化銀乳剤層及びその他の
親水性コロイド層のバインダーとしてはゼラチンを用い
るが、それ以外の親水性コロイドを併用することもでき
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの
ほか、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分
解物、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。本発
明において、バインダーとしてのゼラチン塗布量は、ハ
ロゲン化銀乳剤層を有する側の全親水性コロイド層及び
その反対側の面の全親水性コロイド層の全ゼラチン量が
６ｇ／m²以下であり、好ましくは２．０〜６．０ｇ／m²
である。

【００３６】本発明に用いられるポリマーラテックスと
しては、特開昭６４−５３８号公報第５頁左上欄９行目
から同第１２頁右上欄１６行目に記載されたものが用い
ることができる。具体的な化合物例について、以下に例
示する。括弧内は共重合体における重量百分率を表わ
す。

【００３７】

【化１】

【００３８】

【化２】

【００３９】

【化３】

【００４０】特にウェット膜強度を損わない好ましいポ
リマーラテックスは下記一般式（１）で表されるポリマ
ーである。 一般式（１）

【００４１】

【化４】

【００４２】式中、Ｃは活性メチレン基を含有するエチ
レン性不飽和モノマーより誘導される繰返し単位を表
し、Ａは、Ｃ以外でかつ、その単独重合体のガラス転移
温度が、３５℃以下である様なエチレン性不飽和モノマ
ーより誘導される繰返し単位を表し、ＢはＣ、Ａ以外の
エチレン性不飽和モノマーより誘導される繰返し単位を
表す。

【００４３】ｘ、ｙ、ｚは、各成分の重量百分率比を表
し、ｘは０．５ないし４０、ｙは６０ないし９９．５、
ｚは０ないし５０の値をとる。ここでｘ＋ｙ＋ｚ＝１０
０を表す。

【００４４】さらに詳細に説明すると、Ｃで表される活
性メチレン基を含有するエチレン性不飽和モノマーは下
記一般式（２）で表される。

【００４５】

【化５】

【００４６】式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜４（例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル）ま
たはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）を表
し、好ましくは水素原子、メチル基、塩素原子を表す。
Ｌは単結合もしくは二価の連結基を表し、具体的には下
式で表される。

【００４７】

【化６】

【００４８】Ｌ¹ は−CON(R²) −（Ｒ² は水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基、または炭素数１〜６の置換ア
ルキル基を表わす）、-COO- 、-NHCO-、-OCO- 、

【００４９】

【化７】

【００５０】（Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ独立に、水素、ヒ
ドロキシル、ハロゲン原子または置換もしくは無置換
の、アルキル、アルコキシ、アシルオキシもしくはアリ
ールオキシを表わす）、を表わし、Ｌ² はＬ¹ とＸを結
ぶ連結基を表わし、ｍは０または１を表わしｎは０また
は１を表わす。Ｌ² で表される連結基は具体的には、下
記の一般式で表される。

【００５１】

【化８】

【００５２】Ｊ¹ 、Ｊ² 、Ｊ³ は同じでも異なっていて
もよく、-CO-、-SO₂- 、-CON(R⁵)-(Ｒ⁵ 水素原子、アル
キル基（炭素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜
６）、-SO₂N(R⁵)-（Ｒ⁵ は上記と同義）、-N(R⁵)-R⁶-
（Ｒ⁵ は上記と同義、Ｒ⁶ は炭素数１〜約４のアルキレ
ン基）、-N(R⁵)-R⁶-N(R⁷)-（Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は上記と同義、
Ｒ⁷ は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換ア
ルキル基（炭素数１〜６）を表わす。）、-O- 、-S- 、
-N(R⁵)-CO-N(R⁷)-（Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ は上記と同義）、-N(R⁵)
-SO₂-N(R⁷)- （Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ は上記と同義）、-COO- 、-O
CO- 、-N(R⁵)CO₂-（Ｒ⁵ は上記と同義）、-N(R⁵)CO-(Ｒ
⁵ は上記と同義）等を挙げることができる。

【００５３】ｐ、ｑ、ｒ、ｓは０または１を表す。
Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ は互いに同じでも異なっていてもよ
く、炭素数１〜１０個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどがある。

【００５４】Ｘは、活性メチレン基を含む一価の基を表
し、好ましい具体例としては、R⁸-CO-CH₂-COO-、NC-CH₂
-COO- 、R⁸-CO-CH₂-CO- 、R⁸-CO-CH₂-CON(R⁵)-等を挙げ
ることができる。ここでR⁵は前記に同じであり、R⁸は炭
素数１〜１２個の置換または無置換のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブ
チル、ｎ−ノニル、２−メトキシエチル、４−フェノキ
シブチル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル
等）、置換または無置換のアリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−メチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−
クロロフェニル等）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ブトキシ等）、

【００５５】シクロアルキルオキシ基、（例えばシクロ
ヘキシルオキシ）、アリロキシ（例えばフェノキシ、ｐ
−メチルフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｐ−シア
ノフェノキシ等）、アミノ基、置換アミノ基（例えばメ
チルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ブチルア
ミノ等）を表わす。

【００５６】以下に、本発明の一般式（１）で表される
ポリマーにおいて、Ｃで表される活性メチレン基を有す
るエチレン性不飽和モノマーを例示するがこれらに限定
されるものではない。

【００５７】 Ｍ−１ ２−アセトアセトキシエチルメタクリレート Ｍ−２ ２−アセトアセトキシエチルアクリレート Ｍ−３ ２−アセトアセトキシプロピルメタクリレート Ｍ−４ ２−アセトアセトキシプロピルアクリレート Ｍ−５ ２−アセトアセトアミドエチルメタクリレート Ｍ−６ ２−アセトアセトアミドエチルアクリレート

【００５８】 Ｍ−７ ２−シアノアセトキシエチルメタクリレート Ｍ−８ ２−シアノアセトキシエチルアクリレート Ｍ−９ Ｎ−（２−シアノアセトキシエチル）アクリル
アミド Ｍ−10 ２−プロピオニルアセトキシエチルアクリレー
ト Ｍ−11 Ｎ−（２−プロピオニルアセトキシエチル）メ
タクリルアミド Ｍ−12 Ｎ−４−（アセトアセトキシベンジル）フェニ
ルアクリルアミド

【００５９】Ｍ−13 エチルアクリロイルアセテート Ｍ−14 アクリロイルメチルアセテート Ｍ−15 Ｎ−メタクリロイルオキシメチルアセトアセト
アミド Ｍ−16 エチルメタクリロイルアセトアセテート Ｍ−17 Ｎ−アリルシアノアセトアミド Ｍ−18 メチルアクリロイルアセトアセテート

【００６０】Ｍ−19 Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ
メチル）シアノアセトアミド Ｍ−20 ｐ−（２−アセトアセチル）エチルスチレン Ｍ−21 ４−アセトアセチル−１−メタクリロイルピペ
ラジン Ｍ−22 エチル−α−アセトアセトキシメタクリレート Ｍ−23 Ｎ−ブチル−Ｎ−アクリロイルオキシエチルア
セトアセトアミド Ｍ−24 ｐ−（２−アセトアセトキシ）エチルスチレン

【００６１】Ａで表される繰返し単位を与えるエチレン
性不飽和モノマーは、その単独重合体のガラス転移温度
が３５℃以下となる様なモノマーであり、具体的には、
アルキルアクリレート（例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ─ヘキ
シルアクリレート、ベンジルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ｎ─ドデシルアクリレートな
ど）、アルキルメタクリレート（例えば、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリート
など）、ジエン類（例えばブタジエン、イソプレン
等）、ビニルエステル類（例えば酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等）などを挙げることができる。

【００６２】更に好ましいモノマーとしては単独重合体
のガラス転移温度が１０℃以下のモノマーであり、この
様なモノマーとしては炭素数２以上のアルキル側鎖を有
するアルキルアクリレート（例えば、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート等）、炭素数６以上のアルキル側鎖を有するア
ルキルメタクリレート（例えば、ｎ−ヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート等）、ジエ
ン類（例えばブタジエン、イソプレン）を特に好ましい
例として挙げることができる。

【００６３】上記のポリマーのガラス転移温度の値につ
いては、J. Brandrup, E.H. Immergut共編「Polymer Ha
ndbook」第３版（John Wiley & Sons, 1989 年)VI/209
〜VI/277頁に記載されている。

【００６４】Ｂで表される繰返し単位は、Ａ以外の繰返
し単位、すなわちその単独重合体のガラス転移温度が３
５℃を超える様なモノマーより誘導される繰返し単位を
表す。

【００６５】具体的には、アクリル酸エステル類（例え
ば、ｔ−ブチルアクリレート、フェニルアクリレート、
２−ナフチルアクリレート等）、メタクリル酸エステル
類（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレー
ト、４−クロロベンジルメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート等）、

【００６６】ビニルエステル類（例えば、安息香酸ビニ
ル、ピバロイルオキシエチレン等）アクリルアミド類
（例えば、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、エ
チルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ブチル
アクリルアミド、tert−ブチルアクリルアミド、シクロ
ヘキシルアクリアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒド
ロキシメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリル
アミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニ
ルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチル
アクリルアミド、β−シアノエチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミドなど）、

【００６７】メタクリルアミド類（例えば、メタクリル
アミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルア
ミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルア
ミド、tert−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシル
メタクリルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロ
キシメチルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリ
ルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フ
ェニルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、
ジエチルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリ
ルアミドなど）、

【００６８】スチレン類（例えば、スチレン、メチルス
チレン、ジメチルスチレン、トリメチレンスチレン、エ
チルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロスチレ
ン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安
息香酸メチルエステルなど）、ジビニルベンゼン、

【００６９】アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリド
ン、塩化ビニリデン、フェニルビニルケトン等を挙げる
ことができる。

【００７０】また、本発明の一般式（１）で表されるポ
リマーにおいては、特公昭６０−１５９３５号、同４５
−３８３２号、同５３−２８０８６号、米国特許第３，
７００，４５６号等に記載されている様なアニオン性官
能基（例えば、カルボキシル基、スルホン酸基）を有す
るモノマーをラテックスの安定性を向上させる等の目的
で共重合してもよい。

【００７１】このようなモノマーとしては、以下の化合
物を挙げることができる。アクリル酸；メタクリル酸；
イタコン酸；マレイン酸；イタコン酸モノアルキル、例
えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチルな
ど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチルなど；シトラコン酸；ス
チレンスルホン酸；ビニルベンジルスルホン酸；ビニル
スルホン酸；アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、
例えば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸、アクリ
ロイルオキシエチルスルホン酸、アクリロイルオキシプ
ロピルスルホン酸など；メタクリロイルオキシアルキル
スルホン酸、例えば、メタクリロイルオキシメチルスル
ホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、メタ
クリロイルオキシプロピルスルホン酸など；アクリルア
ミドアルキルスルホン酸、例えば、２−アクリルアミド
−２−メチルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルブタンスルホン酸など；メタクリルアミドア
ルキルスルホン酸、例えば、２−メタクリルアミド−２
−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−
２−メチルブタンスルホン酸など；これらの酸はアルカ
リ金属（例えば、Ｎａ、Ｋなど）またはアンモニウムイ
オンの塩であってもよい。

【００７２】ｘ、ｙ、ｚは重合体中の各モノマー成分の
重量百分率比を表し、ｘは０．５ないし４０、好ましく
は０．５ないし３０、特に好ましくは、１ないし２０で
あり、ｙは６０ないし９９．５、好ましくは７０ないし
９９．５、特に好ましくは７５ないし９９であり、ｚは
０ないし５０、好ましくは０ないし３５、特に好ましく
は０ないし２５である。

【００７３】また、上記のアニオン性官能基を有する単
量体は、その単独重合体のガラス転移温度の大小に依ら
ず、ラテックスの安定性付与等の必要に応じて用いるこ
とが可能であり、用いた場合の好ましい量は、ポリマー
の全重量に対し、０．５ないし２０重量％、特に好まし
くは１ないし１０重量％である。

【００７４】本発明の一般式（１）のポリマーラテック
スの好ましい化合物について以下に例示する。括弧内は
共重合体における各成分の重量百分率を表す。

【００７５】Ｐ−１ エチルアクリレート／Ｍ−１／ア
クリル酸共重合体（８５／１０／５） Ｐ−２ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−１／２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ共重合
体（８５／１０／５） Ｐ−３ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−１／メタクリル
酸共重合体（８５／５／１０） Ｐ−４ ２−エチルヘキシルアクリレート／Ｍ−２／２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソー
ダ共重合体（７５／２０／５） Ｐ−５〜９ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−１／アクリ
ル酸共重合体（ｘ／ｙ／ｚ） Ｐ−５ ｘ／ｙ／ｚ＝９５／２／３ Ｐ−６ ｘ／ｙ／ｚ＝９２／５／３ Ｐ−７ ｘ／ｙ／ｚ＝８９／８／３ Ｐ−８ ｘ／ｙ／ｚ＝８１／１６／３ Ｐ−９ ｘ／ｙ／ｚ＝７２／２５／３

【００７６】Ｐ−１０ ｎ−ブチルアクリレート／スチ
レン／Ｍ−１／メタクリル酸共重合体（６５／２０／５
／１０） Ｐ−１１ メチルアクリレート／Ｍ−４／メタクリル酸
共重合体（８０／１５／５） Ｐ−１２ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−５／アクリル
酸共重合体（８５／１０／５） Ｐ−１３ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−７／メタクリ
ル酸共重合体（８５／１０／５） Ｐ−１４ ２−エチルヘキシルアクリレート／Ｍ−９共
重合体（７５／２５） Ｐ−１５ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−１３／スチレ
ンスルホン酸ソーダ共重合体（８５／１０／５）

【００７７】Ｐ−１６ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−
１４／スチレンスルフィン酸カリウム共重合体（７５／
２０／５） Ｐ−１７ ｎ−ヘキシルアクリレート／メトキシエチル
アクリレート／Ｍ−２共重合体（７０／２０／１０） Ｐ−１８ ２−エチルヘキシルアクリレート／Ｍ−１５
／メタクリル酸共重合体（９０／５／５） Ｐ−１９ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−１／Ｍ−１７
／アクリル酸共重合体（７５／５／１５／５） Ｐ−２０ オクチルメタクリレート／Ｍ−２０／スチレ
ンスルホン酸ソーダ共重合体（８０／１５／５）

【００７８】本発明のポリマアラテックスは一般によく
知られている乳化重合法によって調製され、その粒子径
の好ましい範囲は０．０１ないし１．０μｍである。乳
化重合法は好ましくは少くとも一種の乳化剤を用いて水
あるいは水と水に混和しうる有機溶媒（たとえばメタノ
ール、エタノール、アセトン等）の混合溶媒中でモノ

【００７９】マーをに乳化させラジカル重合開始剤を用
いて一般に３０℃ないし約１００℃、好ましくは４０℃
ないし約９０℃の温度で行なわれる。水に混和しうる有
機溶媒の量は水に対して体積比で０〜１００％、好まし
くは０〜５０％である。

【００８０】重合反応は、通常重合すべき単量体に対し
０．０５〜５重量％のラジカル重合開始剤と必要に応じ
て０．１〜１０重量％の乳化剤を用いて行なわれる。重
合開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイド、
ハイドロパーオキサイド、レドックス溶媒など、たとえ
ば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、tert−ブ

【００８１】チルパーオクトエート、ベンゾイルパーオ
キサイド、イソプロピル−カーボネート、２，４−ジク
ロロベンジルパーオキサイド、メチルエチルケトンパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、２，２′−アゾビスイソブチレート、
２−２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロ
クロライドなどがある。

【００８２】乳化剤としてはアニオン性、カチオン性、
両性、ノニオン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマーな
どがある。たとえばラウリン酸ソーダ、ドデシル硫酸ナ
トリウム、１−オクトキシカルボニルメチル−１−オク
トキシカルボニルメタンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、セ
チルトリメチルアンモ

【００８３】ニウムクロライド、ドデシルトリメチレン
アンモニウムクロライド、Ｎ−２−エチルヘキシルピリ
ジニウムクロライド、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリルエ
ステル、ポリビニルアルコール、特公昭５３−６１９０
号に記載の乳化剤、水溶性ポリマーなどがある。

【００８４】乳化重合においては、その目的に応じて、
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、
かつ、容易に変更できることはいうまでもない。また、
乳化重合反応は、モノマー界面活性剤、媒体を予め容器
に全量入れておき、開始剤を投入して行ってもよいし、
必要に応じて各成分の一部あるいは全量を滴下しながら
重合を行ってもよい。

【００８５】本発明の一般式（１）で表されるポリマー
における、Ｃで表される活性メチレン基を有するモノマ
ーやポリマーラテックスの種類やその合成法については
上記の他米国特許第３，４５９，７９０号、同３，６１
９，１９５号、同３，９２９，４８２号、同３，７０
０，４５６号、西独特許２，４４２，１６５号、欧州特
許１３，１４７号、特開昭５０−７３６２５号、同５０
−１４６３３１号等の記載を参考に行うことができる。

【００８６】本発明におけるベック平滑度は、日本工業
規格（ＪＩＳ）Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験
器による平滑度試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４
７９により容易に求めることができる。本発明の感光材
料の乳剤層を有する面およびその反対面の最外層表面の
少なくとも一方、好ましくは両方のベック平滑度は、４
０００秒以下であり、より好ましくは１０秒〜４０００
秒である。

【００８７】感光材料の乳剤層を有する面の最外層表面
および乳剤層とは反対面の最外層表面のベック平滑度
は、前記両面の最外層に含有させるマット剤の平均粒径
および添加量を種々変化させることによってコントロー
ルすることができる。本発明において好ましいマット剤
の平均粒径は、２０μｍ以下であり、特に０．４〜１０
μｍの範囲である。本発明において好ましいマット剤の
添加量は、５〜４００mg／m²、特に１０〜２００mg／m²
の範囲である。

【００８８】本発明に用いられるマット剤は、写真的諸
特性に悪影響を及ぼさない固体粒子であれば、どのよう
なものでもよい。無機系のマット剤としては、二酸化ケ
イ素、チタンおよびアルミニウムの酸化物、亜鉛および
カルシウムの炭酸塩、バリウムおよびカルシウムの硫酸
塩、カルシウムおよびアルミニウムのケイ酸塩など、有
機系のマット剤としては、セルロースエステル類、ポリ
メチルメタクリレート、ポリスチレンまたはポリジビニ
ルベンゼンおよびこれらのコポリマーなどの有機重合体
のマット剤が挙げられる。

【００８９】本発明では、特開平３−１０９５４２号公
報２頁左下欄８行目〜３頁右上欄４行目に記載された多
孔性のマット剤、特開平４−１２７１４２号公報３頁右
上欄７行目〜５頁右下欄４行に記載されたアルカリで表
面修飾したマット剤、特願平４−２６５９６２号明細書
の段落番号「０００５」から「００２６」に記載された
有機重合体のマット剤を用いることがより好ましい。

【００９０】また、これらのマット剤を２種以上併用し
てもよい。例えば、無機系のマット剤と有機系のマット
剤の併用、多孔性のマット剤と非多孔性のマット剤の併
用、不定形のマット剤と球形のマット剤の併用、平均粒
径の異なるマット剤の併用（例えば特願平４−２６５９
６２号に記載されている平均粒径が１．５μｍ以上のマ
ット剤と平均粒径が１μｍ以下のマット剤の併用）など
がある。

【００９１】本発明における、表面抵抗率が２５℃３０
％ＲＨの雰囲気下で１０¹²Ω以下の層（以下「導電層」
と記す）は、導電性物質として、導電性金属酸化物ある
いは導電性高分子化合物などを用いることによって得ら
れる。本発明に用いられる導電性金属酸化物として好ま
しいのは結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を
含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形
成する異種原子を少量含むもの等は一般的に言って導電
性が高いので特に好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳
剤にカブリを与えないので特に好ましい。金属酸化物の
例としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ
₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍｏ
Ｏ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ 等、あるいはこれらの複合酸化物が良
く、特にＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 及びＳｎＯ₂ が好ましい。異
種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対してはＡ
ｌ、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ₂ に対してはＳｂ、Ｎｂ、ハ
ロゲン元素等の添加、またＴｉＯ₂ に対してはＮｂ、Ｔ
ａ等の添加が効果的である。これら異種原子の添加量は
０．０１mol ％〜３０mol ％の範囲が好ましいが、０．
１mol ％〜１０mol ％であれば特に好ましい。

【００９２】本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有し
ており、その体積抵抗率は１０⁷ Ω-cm 以下、特に１０
⁵ Ω-cm 以下であることが好ましい。これらの酸化物に
ついては特開昭５６−１４３４３１号、同５６−１２０
５１９号、同５８−６２６４７号などに記載されてい
る。更に又、特公昭５９−６２３５号に記載のごとく、
他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物（例えば酸
化チタン）に上記の金属酸化物を付着させた導電性素材
を使用してもよい。利用できる粒子サイズは１０μ以下
が好ましいが、２μ以下であると分散後の安定性が良く
使用し易い。また光散乱性をできるだけ小さくする為
に、０．５μ以下の導電性粒子を利用すると透明感光材
料を形成することが可能となり大変好ましい。又、導電
性材料が針状あるいは繊維状の場合はその長さは３０μ
ｍ以下で直径が２μ以下が好ましく、特に好ましいのは
長さが２５μｍ以下で直径０．５μ以下であり長さ／直
径比が３以上である。

【００９３】本発明に用いられる導電性高分子化合物と
しては、例えばポリビニルベンゼンスルホン酸塩類、ポ
リビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、米
国特許第４，１０８，８０２号、同４，１１８，２３１
号、同４，１２６，４６７号、同４，１３７，２１７号
に記載の４級塩ポリマー類、米国特許第４，０７０，１
８９号、ＯＬＳ２，８３０，７６７号、特開昭６１−２
９６３５２号、同６１−６２０３３号等に記載のポリマ
ーラテックス等が好ましい。以下に本発明の導電性高分
子化合物の具体例を示すが、必ずしもこれらに限定され
るものではない。

【００９４】

【化９】

【００９５】

【化１０】

【００９６】本発明の導電性金属酸化物又は導電性高分
子化合物はバインダー中に分散又は溶解させて用いられ
る。バインダーとしては、フィルム形成能を有するもの
であれば特に限定されるものではないが、例えばゼラチ
ン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、アセチルセルロー
ス、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等
のセルロース化合物、デキストラン、寒天、アルギン酸
ソーダ、澱粉誘導体等の糖類、ポリビニルアルコール、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタク
リル酸エステル、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエステル、ポリ塩化
ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポリマー等を挙げるこ
とができる。特に、ゼラチン（石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、酵素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン、ア
セチル化ゼラチン等）、アセチルセルロース、ジアセチ
ルセルロース、トリアセチルセルロース、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ブチル、ポ
リアクリルアミド、デキストラン等が好ましい。

【００９７】本発明の導電性金属酸化物あるいは導電性
高分子化合物をより効果的に使用して導電層の抵抗を下
げるために、導電層中における導電性物質の体積含有率
は高い方が好ましいが、層としての強度を十分に持たせ
るために最低５％程度のバインダーが必要であるので、
導電性金属酸化物あるいは導電性高分子化合物の体積含
有率は５〜９５％の範囲が望ましい。

【００９８】本発明の導電性金属酸化物あるいは導電性
高分子化合物の使用量は、写真感光材料一平方メートル
当たり０．０５〜２０ｇが好ましく、特に０．１〜１０
ｇが好ましい。本発明の導電層の表面抵抗率は２５℃３
０％ＲＨの雰囲気下で１０¹²Ω以下で、好ましくは１０
¹¹Ω以下が良い。これにより良好な帯電防止性が得られ
る。本発明の導電性金属酸化物あるいは導電性高分子化
合物を含有する導電層は、本発明においては、写真感光
材料の構成層として少なくとも一層設ける。例えば、表
面保護層、バック層、中間層、下塗層などのいずれでも
よいが、必要に応じて２層以上設けることもできる。

【００９９】本発明においては、上記導電性物質の他
に、更に含フッ素界面活性剤を併用することによって更
に良好な帯電防止性を得ることができる。本発明に用い
られる好ましい含フッ素界面活性剤としては、炭素数４
以上のフルオロ−アルキル基、アルケニル基、又はアリ
ール基を有し、イオン性基としてアニオン基（スルホン
酸（塩）、硫酸（塩）、カルボン酸（塩）、リン酸
（塩））、カチオン基（アミン塩、アンモニウム塩、芳
香族アミン塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩）、ベ
タイン基（カルボキシアミン塩、カルボキシアンモニウ
ム塩、スルホアミン塩、スルホアンモニウム塩、ホスホ
アンモニウム塩）又はノニオン基（置換、無置換のポリ
オキシアルキレン基、ポリグリセリル基またはソルビタ
ン残基）を有する界面活性剤が挙げられる。これらの含
フッ素界面活性剤は特開昭４９−１０７２２号、英国特
許第１，３３０，３５６号、米国特許第４，３３５，２
０１号、同４，３４７，３０８号、英国特許第１，４１
７，９１５号、特開昭５５−１４９９３８号、同５８−
１９６５４４号、英国特許第１，４３９，４０２号、な
どに記載されている。これらの具体例のいくつかを以下
に記す。

【０１００】

【化１１】

【０１０１】本発明の含フッ素界面活性剤を添加する層
は写真感光材料の少なくとも１層であれば特に限定され
ず、例えば表面保護層、乳剤層、中間層、下塗層、バッ
ク層などを挙げることができる。その中でも好ましい添
加場所としては表面保護層であり、乳剤層側もしくはバ
ック層側のどちらか一方でもよいが、両方の表面保護層
に添加した場合は更に好ましい。表面保護層が２層以上
から成る場合はそのいずれの層でもよく、又表面保護層
の上にさらにオーバーコートして用いることもできる。
本発明の含フッ素界面活性剤の使用量は写真感光材料の
１平方メートルあたり０．０００１〜１ｇであればよい
が、より好ましくは０．０００２〜０．２５ｇ、特に好
ましいのは０．０００３〜０．１ｇである。又、本発明
の含フッ素界面活性剤は、２種以上混合してもよい。

【０１０２】本発明の感光材料に用いられる各種添加剤
等に関しては、特に制限は無く、例えば下記に示す該当
箇所に記載されたものを好ましく用いることができる。 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２行 その製法 目から同第２１頁左下欄１４行目及び特開平２−１ ２２３６号公報第７頁右上欄１９行目から同第８頁 左下欄１２行目、特願平３−１１６５７３号、特願 平３−１８９５３２号。 ２）分光増感色素 特開平２−５５３４９号公報第７頁左上欄８行目か ら同第８頁右下欄８行目、同２−３９０４２号公報 第７頁右下欄８行目から第１３頁右下欄５行目。特 開平２−１２２３６号公報第８頁左下欄１３行目か ら同右下欄４行目、同２−１０３５３６号公報第１ ６頁右下欄３行目から同第１７頁左下欄２０行目、 さらに特開平１−１１２２３５号、同２−１２４５ ６０号、同３−７９２８号、特願平３−１８９５３ ２号及び同３−４１１０６４号。 ３）ヒドラジン造核剤 特開平２−１２２３６号公報第２頁右上欄１９行目 から同第７頁右上欄３行目の記載、同３−１７４１ ４３号公報第２０頁右下欄１行目から同第２７頁右 上欄２０行目の一般式（II）及び化合物例II−１な いしII−５４。 ４）造核促進剤 特開平２−１０３５３６号公報第９頁右上欄１３行 目から同第１６頁左上欄１０行目の一般式（II−ｍ ）ないし（II−ｐ）及び化合物例II−１ないしII− ２２、特開平１−１７９９３９号公報に記載の化合 物。

【０１０３】 ５）界面活性剤 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目か ら同右下欄７行目。 ６）酸基を有する化合物 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右下欄６行 目から同第１９頁左上欄１行目、及び同２−５５３ ４９号公報第８頁右下欄１３行目から同第１１頁左 上欄８行目。 ７）カブリ防止剤 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１９ 行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄１行 目から５行目、さらに特開平１−２３７５３８号公 報に記載のチオスルフィン酸化合物。 ８）ポリヒドロキシ 特開平２−５５３４９号公報第１１頁左上欄９頁か ベンゼン類 ら同右下欄１７行目。 ９) 滑り剤、可塑剤 特開平２−１０３５３６号公報第１９頁右上欄６行 目から同第１９頁右上欄１５行目。 10) 硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄５行 目から同１７行目。

【０１０４】 11) 染料 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１行 目から同１８行目、同２−３９０４２号公報第４頁 右上欄１行目から第６頁右上欄５行目、同２−２９ ４６３８号公報及び特願平３−１８５７７３号に記 載の固体染料。 12) テトラゾリウム化合 特開平２−３９１４３号公報第４頁左下欄８行目か 物 ら第６頁左下欄６行目、特開平３−１２３３４６号 公報第３頁右上欄１９行目から第５頁左上欄２０行 目。 13) 黒ポツ防止剤 米国特許第４９５６２５７号及び特開平１−１１８ ８３２号公報に記載の化合物。 14) レドックス化合物 特開平２−３０１７４３号公報の一般式（Ｉ）で表 される化合物（特に化合物例１ないし５０）、同３ −１７４１４３号公報第３頁ないし第２０頁に記載 の一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）、化 合物例１ないし７５、さらに特願平３−６９４６６ 号、同３−１５６４８号に記載の化合物。 15) モノメチン化合物 特開平２−２８７５３２号公報の一般式（II）の化 合物（特に化合物例II−１ないしII−２６）。 16) コロイド状シリカ 特開平４−２１４５５１号段落記号「０００５」記 載の化合物。 17) 現像液及び現像方法 特開平２−１０３５３６号公報第１９頁右上欄１６ 行目から同第２１頁左上欄８行目。 特開平２−５５３４９号公報第１３頁右下欄１行目 から同第１６頁左上欄１０行目。

【０１０５】

【実施例】以下に実施例をあげて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１０６】実施例１ 製造例１で製造されたスチレン系重合体を、１５０℃に
て減圧、乾燥後、ベント付単軸押出機にてペレット化
し、このペレットを１３０℃の熱風中攪拌しながら結晶
化させた。この結晶化ペレット中のスチレンモノマー含
有量は１，１００ppm であった。次に、このペレットを
フィルターの内在する押出機の先端にＴ−ダイを取り付
けた装置で押出した。このときの溶融温度は３００℃で
あった。この溶融状態のシートを静電密着法を用いて厚
さ１４００μm の透明な結晶化度９％のシートに成形し
た。得られたシートを縦方向に１１０℃で３．５倍、１
２０℃で横方向に４倍に延伸し、２４０℃で固定緊張状
態で１０秒、５％制限収縮下で２０秒熱処理した。得ら
れたフィルムの厚さは１００μm 、ヘイズ１．０％であ
った。

【０１０７】得られたＳＰＳ支持体の両面を、グロー放
電処理を下記条件で実施した。断面が直径２cm、長さ１
５０cmの円柱状で冷媒流路となる中空部を持つ棒状電極
を、１０cm間隔に４本絶縁板状に固定した。この電極板
を真空タンク内に固定し、この電極面から１５cm離れ、
電極面に正対するように２軸延伸フィルムを走行させ、
２秒間の表面対処が行われるように速度をコントロール
した。フィルムが電極を通過する直前に、フィルムが直
径５０cmの温度コントロール付き加熱ロールに３／４周
接触するように加熱ロールを配置し、さらに加熱ロール
と電極ゾーンの間のフィルム面に熱電対温度計を接触さ
せることによりフィルム面温度を１１５℃にコントロー
ルした。真空槽内の圧力は０．２Torr、雰囲気気体内の
Ｈ₂ Ｏ分圧は７５％で行った。放電周波数は３０KHz 、
出力２５００Ｗ、処理強度は０．５KV・Ａ・分／m²で行
った。放電処理後の支持体が巻き取られる前に表面温度
が３０℃になるように、直径５０cmの温度コントローラ
ー付き冷却ロールに接触させ巻き取った。次いで、下記
組成の下塗層を両面に塗布した。 ＜下塗層＞ 脱イオンアルカリ処理ゼラチン（等電点５．０） １０．０重量部 水 ２４．０ 〃 メタノール ９６１．０ 〃 サリチル酸 ３．０ 〃 特開昭５１−３６１９号記載 ０．５ 〃 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 特公平３−２７０９９号記載 １．０ 〃 ノニオン性界面活性剤 化合物Ｉ−13 この塗布液をワイヤーバーを用いて１０ml／m²塗布し、
１１５℃で２分間乾燥後巻き取った。

【０１０８】この支持体の一方の側に下記組成のバック
層及びバック保護層を同時塗布した。 ＜バック層＞ ゼラチン（Ｃａ⁺⁺含有量３０００ppm) 表−１ 化合物−１ ３mg／m² 化合物−２ ４０ 〃 化合物−３ ４０ 〃 化合物−４ ８０ 〃 化合物−５ １５０ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ４０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ２０ 〃 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 表−１ ＜バック保護層＞ ゼラチン（Ｃａ⁺⁺含有量３０００ppm) ０．７ｇ／m² 化合物−１ ３mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム １０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９ 〃 化合物−６ ５ 〃 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径 2.5μm) ３０ 〃 硫酸ナトリウム ６０ 〃

【０１０９】

【化１２】

【０１１０】

【化１３】

【０１１１】ついで、支持体の反対側の面に下記組成の
乳剤第１層及び第２層、保護層下層及び上層を同時塗布
した。 ＜乳剤層第１層＞４０℃に保った４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（銀１モ
ル当り５×１０^-3モル）を含有するゼラチン水溶液中に
硝酸銀水溶液と銀１モル当り２×１０^-5モルの(NH₄)₂Rh
(H₂O)Cl₅を含む塩化ナトリウム水溶液を同時に７分で添
加し、その間の電位を９５ｍＶにコントロールすること
により、芯部の粒子０．１２μｍを調製した。その後、
硝酸銀水溶液と銀１モル当り１．２×１０^-4モルの(N
H₄)₂Rh(H₂O)Cl₅を含む塩化ナトリウム水溶液を同時に１
４分間で添加しその間の電位を９５ｍＶにコントロール
することによって平均粒子サイズ０．１５μｍの塩化銀
立方体粒子を調製した。この乳剤に下記のヒドラジン化
合物、をモル比で１：１に混合した溶液を各々２．
２×１０^-5 mol／m²、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを３０mg／m²、下
記の化合物−７、−８を各々４０mg／m²、１０mg／m²、
硬膜剤として、１，１−ビス（ビニルスルホニル）メタ
ンを表−１の様に加え、銀量２．０ｇ／m²、ゼラチンを
表−１になる様に塗布した。

【０１１２】

【化１４】

【０１１３】＜乳剤層第２層＞４０℃に保った５，６−
シクロペンタン−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン（銀１モル当り５×１０^-3モル）を含
有するゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液と銀１モル当り
４×１０^-5モルの(NH₄)₂Rh(H₂O)Cl₅を含む塩化ナトリウ
ム水溶液を同時に３分半で添加し、その間の電位を９５
ｍＶにコントロールすることにより、芯部の粒子０．０
８μｍを調製した。その後、硝酸銀水溶液と銀１モル当
り１．２×１０^-4モルの(NH₄)₂Rh(H₂O)Cl₅を含む塩化ナ
トリウム水溶液を同時に７分間で添加しその間の電位を
９５ｍＶにコントロールすることによって平均粒子サイ
ズ０．１０μｍの塩化銀立方体粒子を調製した。この乳
剤を用いる以外は上記乳剤層第１層と同様の乳剤層を銀
量１．５ｇ／m²ゼラチンを表−１になる様に塗布した。

【０１１４】 ＜保護層下層＞ ゼラチン 表−１ １−ヒドロキシ−２−ベンズアルドオキシム １５mg／m² 化合物−９ ８０ 〃 化合物−１０ １０ 〃 ＜保護層上層＞ ゼラチン 表−１ 不定形マット剤（ＳｉＯ₂ 、平均粒径２．４μｍ） ３０mg／m² 流動パラフィン（ゼラチン分散物） ５０ 〃 Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピル グリシンポタジウム ５ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ＊固体分散染料Ａ ８０ 〃 ＊固体分散染料Ｂ ４０ 〃 ＊固体分散染料Ａ、Ｂの微粒子分散物の調製方法 本発明での調製方法は特開昭６３−１９７９４３号の方
法に準じた。すなわち、水（４３４ミリリットル）及び
Triton Ｘ−２００Ｒ界面活性剤（ＴＸ−２００Ｒ）
（５３ｇ）(Rohm & Haas社から販売）の６．７％溶液と
を、１．５リットルネジ蓋ビンに入れた。これに、染料
の２０ｇと酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂ ）のビーズ（８
００ミリリットル）（２mm径）を添加し、このビンの蓋
をしっかりしめて、ミル内に置き、内容物を４日間粉砕
した。内容物を１２．５％のゼラチン水溶液（１６０
ｇ）に添加し、ロールミルに１０分間置いて泡を減少さ
せた。得られた混合物をろ過して、ＺｒＯ₂ ビーズを除
去した。このままだと平均粒径が約０．３μｍである
が、まだ粗粒子を含んでいるので、この後遠心分離法に
よって分級し、最大粒子サイズが１μｍ以下になるよう
にした。

【０１１５】

【化１５】

【０１１６】得られた試料について、下記の方法による
「見当合わせ」の評価を行なった。 「見当合わせ」グリッド状パターンを焼込んだネガ原稿
フィルム（サイズ２６cm×６１cm）と試料をピンバーを
用いて乳剤面同志を密着させ、露光・現像処理し、ポジ
原稿フィルムを作製した。次に上記と同じネガ原稿フィ
ルムをスペーサー（ポリエチレンテレフタレートフィル
ム１００μm 厚）を介して市販のコンタクトフィルム
〔フジリスコンタクトフィルムＫＵ−Ｈ１００フィルム
（富士写真フイルム（株））製〕と、上記と同じピンバ
ーを用いて密着させ露光した。さらに、この露光された
ＫＵ−Ｈ１００フィルムとポジ原稿フィルムのバック面
を上記と同じピンバーを用いて密着して露光した。その
後ＫＵ−Ｈ１００フィルムを現像処理し、グリッド状パ
ターンのズレ幅を測定した。ズレ幅が小さいほど見当合
わせが良いことを示す。なお、この評価は下記の条件の
もとに実施した。 プリンター：Ｐ−６２７ＦＭ（富士写真フイルム社製） 自動現像機：ＦＧ−６８０ＡＧ（富士写真フイルム社
製） 処理条件 ：現像液 ：下記現像液（Ｉ）、３８℃２
０″ 定着液 ：下記定着液（Ｉ） 乾燥温度：５０℃ 環境条件 ：２５℃３０％ＲＨ 原稿フィルム、試料フィルム及びＫＵ−Ｈ１００は２５
℃３０％ＲＨで３時間以上シーズニングしてから用い
た。

【０１１７】次に現像液（Ｉ）及び定着液（Ｉ）の組成
を示す。 ＜現像液（Ｉ）＞ 水酸化カリウム ９０．０ｇ 水酸化ナトリウム ８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．０ｇ ほう酸 ２４．０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ６５．０ｇ 臭化カリウム １０．０ｇ ハイドロキノン ５５．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．４０ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール ０．５０ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ０．３０ｇ ３−（５−メルカプトテトラゾール）ベンゼンスルホン酸 ナトリウム ０．２０ｇ Ｎ−ｎ−ブチル−ジエタノールアミン １４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−６−ヘキサノール ０．２０ｇ トルエンスルホン酸ナトリウム ８．０ｇ ５−スルホサリチル酸 ２３．０ｇ 水酸化カリウムを加え、水を加えて１リットルとし ｐＨを１１．９に合わせる。 １リットル 補充量は２４０ml／m²で行なった。

【０１１８】 ＜硬膜定着液（Ｉ）＞ チオ硫酸アンモニウム ３５９．１ｇ エチレンジアミン四酢酸２Ｎａ２水塩 ２．２６ｇ チオ硫酸ナトリウム５水塩 ３２．８ｇ 亜硫酸ナトリウム ６４．８ｇ ＮａＯＨ（純分で） ３７．２ｇ 氷酢酸 ８７．３ｇ 酒石酸 ８．７６ｇ グルコン酸ナトリウム ６．６ｇ 硫酸アルミニウム ２５．３ｇ ｐＨ（硫酸または水酸化ナトリウムで調整） ４．８５ｇ 水を加えて １リットル

【０１１９】その結果を表−１に示す。表−１から明ら
かな如く、全親水性コロイド層の全ゼラチン量が６ｇ／
m²以下の本発明の試料は見当合わせが著しく良化してい
ることがわかる。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】実施例２ 実施例１の試料番号−３〜５のバック層、乳剤層、第１
層及び第２層、保護層下層に表−２に示す様にポリマー
ラテックスを加える以外は実施例１と同様に試料を作成
した。得られた試料について、実施例１と同様に「見当
合わせ」の評価及び下記の方法による「ウェット引掻強
度」の評価を行なった。 「ウェット引掻強度」試料を３８℃の現像液（Ｉ）中に
１分間浸漬後、半径０．４mmのサファイア針で、試料膜
面に圧着し、１０mm／秒の速さで移動しながら、針の荷
重を連続的に変化させ、膜が破壊する時の荷重（ｇ）を
測定した。その結果を表−２に示す。表−２から明らか
な如く、本発明の試料はポリマーラテックスを加えるこ
とにより、見当合わせがさらに良化し、さらに一般式
（Ｉ）のポリマーラテックスを加えた試料番号１０〜１
８は見当合わせが良好で、さらにウェット膜強度が高い
ことがわかる。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】実施例３ 実施例１の試料番号−２、−４及び実施例２の試料番号
−８、−１７の保護層上層及びバック保護層のマット剤
を表−３のベック平滑度になる様に表−３の如く加え
て、実施例１と同様に試料を作成した。得られた試料に
ついて、実施例１と同様に「見当合わせ」の評価を行な
った。なお、ベック平滑度の測定は２５℃５０％ＲＨの
雰囲気下で王研式平滑度試験器（旭精工株式会社製）を
用いて測定した。その結果を表−３に示す。表−３から
明らかな如く、本発明の試料２１〜２５は、ベック平滑
度を４０００秒以下にすることにより「見当合わせ」が
さらに良化することがわかる。

【０１２４】

【表３】

【０１２５】実施例４ 実施例１の試料番号−２〜６及び実施例３の試料番号−
２４、−２５のバック層と下塗層の間に下記組成の導電
層を加える以外は実施例１及び３と同様に試料を作成し
た。得られた試料について、実施例１と同様に「見当合
わせ」の評価を行なった。なお、導電層の表面抵抗率の
測定は試料を２５℃３０％ＲＨで１２時間放置後電極間
隔０．１４cm、長さ１０cmの真鍮製電極（試料と接する
部分はステンレス使用）に挟み、タケダ理研製エレクト
ロメーターＴＲ８６５１を用いて１分後の値を測定し
た。その結果を表−４に示す。表−４から明らかな如
く、本発明の試料−２７〜３２は表面抵抗率が１０¹²Ω
以下の導電層を有することによって、「見当合わせ」が
さらに良化することがわかる。

【０１２６】 ＜導電層＞ SnO₂/Sb （９／１重量比、平均粒径０．２５μ） ２００mg／m² ゼラチン（Ｃａ^**含有量３０００ppm ） ７７ 〃 化合物−１１ ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９ 〃

【０１２７】

【化１６】

【０１２８】

【表４】

【０１２９】実施例５ 製造例２の重合体を用い、予備成形体であるシートの厚
みを１０５０μm に調整し、横延伸倍率を３倍とし、制
限収縮を５％としたことの他は実施例１と同様にした。
得られたフィルムの厚みは１００μm 、ヘイズ０．８％
であった。得られたＳＰＳ支持体の両面に実施例１と同
様にグロー放電で表面処理した後、下塗層を塗布した。

【０１３０】この支持体の一方の側に下記組成の導電層
及びバック層を塗布した。 ＜導電層＞ SnO₂/Sb （９／１重量比、平均粒径０．２５μ） ２００mg／m² ゼラチン（Ｃａ^**含有量３０００ppm ） ７７ 〃 化合物−１１ ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９ 〃

【０１３１】 ＜バック層＞ ゼラチン（Ｃａ^**含有量３０ppm ） ２．８２ｇ／m² 化合物−１１ ３mg／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径 3.4μm) ５０ 〃 化合物−１２ ４０ 〃 化合物−１３ ４０ 〃 化合物−１４ ８０ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ７５ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ２０ 〃 化合物−１５ ５ 〃 Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピル グリシンポタジウム ７ 〃 硫酸ナトリウム ５０ 〃 酢酸ナトリウム ８５ 〃 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン １５０ 〃

【０１３２】

【化１７】

【０１３３】

【化１８】

【０１３４】次いで、支持体の反対側の面に、下記組成
の乳剤層、保護層下層、保護層上層を同時に塗布した。 ＜乳剤層＞ 乳剤の調製 Ｉ液 水 １０００ml ゼラチン ２０ｇ 塩化ナトリウム ２０ｇ １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｇ ベンゼンスルホン酸ナトリウム ６mg II液 水 ４００ml 硝酸銀 １００ｇ III 液 水 ４００ml 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４ｇ ヘキサクロロイリジウム (III)酸カリウム （０．００１％水溶液） １５ml ヘキサブロモロジウム (III)酸アンモニウム （０．００１％水溶液） １．５ml ３８℃、ｐＨ＝４．５に保たれたＩ液にII液と III液を
攪拌しながら同時に１０分間にわたって加え、０．１６
μｍの微粒子を形成した。続いて下記IV液、Ｖ液を１０
分間にわたって加えた。さらにヨウ化カリウム０．１５
ｇを加え粒子形成を終了した。

【０１３５】 IV液 水 ４００ml 硝酸銀 １００ｇ Ｖ液 水 ４００ml 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４ｇ Ｋ₄ Ｆｅ（ＣＮ）₆ １×１０^-5モル／モルＡｇ その後常法にしたがって、フロキュレーション法によっ
て、水洗し、ゼラチン４０ｇを加えた。

【０１３６】この乳剤を、ｐＨ＝５．３、ｐＡｇ＝７．
５に調整し、チオ硫酸ナトリウム５．２mg、塩化金酸１
０．０mgとＮ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素を２．０mg加
え、ベンゼンスルホン酸ナトリウム８mg、ベンゼンスル
フィン酸ナトリウム２．０mgを加え、５５℃で最適感度
になるように化学増感し、最終的に塩化銀８０モル％を
含む、平均粒子径０．２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒
子乳剤を調製した。次いで増感色素を５×１０^-4モル
／モルＡｇ加えて、オルソ増感した。さらにカブリ防止
剤として、ハイドロキノン、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールをＡｇ１モル当りそれぞれ２．５ｇ、
５０mg、コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックス
Ｃ、平均粒径０．０１５μｍ）をゼラチンに対し、３０
重量％加え、可塑剤としてポリマーラテックス化合物例
Ｐ−８（平均粒径０．１μｍ）をゼラチンに対し、４０
重量％、硬膜剤として、１，１′−ビス（ビニルスルホ
ニル）メタンを１００mg／m²加えた。この塗布液をＡｇ
３．３ｇ／m²、ゼラチン１．５ｇ／m²になる様に塗布し
た。

【０１３７】

【化１９】

【０１３８】 ＜保護層下層処方＞ m²当り ゼラチン ０．５ｇ ベンゼンスルホン酸ナトリウム ４mg １，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルドキシム ２５mg ポリマーラテックス化合物例Ｐ−８（平均粒径 0.1μm) １２５mg ＜保護層上層処方＞ m²当り ゼラチン ０．２５ｇ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径 2.7μm) ４０mg 化合物−１６（滑り剤のゼラチン分散物） ３０mg コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＣ） ３０mg 化合物−１７ ５mg ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２２mg この試料の動摩擦係数はすべて０．２２±０．０３（２
５℃６０ＲＨ、サファイヤ針φ＝１mm、荷重１００ｇ、
スピード６０cm／min ）であった。

【０１３９】

【化２０】

【０１４０】この様にして得られた試料を塗布後１０日
経時した後２５℃６０％ＲＨ条件下で裁断・加工し、ダ
イレクトスキャナーグラフＳＧ−７５７（大日本スクリ
ーン社製）を用いて、グリッド状パターンの露光を１版
から４版まで連続して行ない、その後、自動現像機ＦＧ
−６８０ＡＳ（富士写真フイルム社製）を用いて現像処
理を行ない、グリッド状パターンのズレ幅を測定した結
果、１版から４版のズレ幅が１２μm ／６１cm基長以下
で、見当合わせが非常に良好であった。なお、露光・現
像時の環境条件は２５℃４０％ＲＨであった。そして現
像液及び定着液は富士写真フイルム社製ＳＲ−Ｄ１及び
ＳＲ−Ｆ１を用いて、現像条件３８℃１１秒で行なっ
た。

【０１４１】実施例６ 予備成形体であるシートの厚みを１９００μm に調整
し、横延伸倍率を３倍、制限収縮率を３％としたことの
他は、実施例１と同様にした。得られたフィルムの厚み
は１８０μm 、ヘイズ１．５％であった。得られたＳＰ
Ｓ支持体の両面に実施例１と同様にグロー放電で表面処
理した後、下塗層を塗布した。この支持体の一方の側に
下記組成の非感光性層、乳剤層、保護層を同時に塗布し
た。 〈非感光性層〉 ゼラチン ０．８ｇ／m² 化合物−Ａ ２mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １５ 〃 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ７ 〃 １，３−ビス（ビニルスルホニル）−プロパノール−２ １５ 〃 ポリマーラテックス化合物例Ｐ−８（粒径０．０８μｍ） ６００ 〃

【０１４２】

【化２１】

【０１４３】〈乳剤層〉Ａｇ １モル当り３．５×１０
^-7モルのロジウムを含む、臭化銀３０モル％、塩化銀７
０モル％のハロゲン化銀乳剤を当業界でよく知られた常
法で調製し、可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え
た。この乳剤にＡｇ １モル当りチオ硫酸ナトリウム６
mg、塩化金酸８．５mg加え、６０℃５０分間の化学増感
を行った。得られた乳剤の平均粒子サイズは０．２５μ
の立方体粒子で乳剤１Kg当りのＡｇは１２５ｇ、ゼラチ
ンは５３ｇであった。この乳剤にオルソ増感色素とし
て、１−（２−ヒドロキシエトキシエチル）−３−（ピ
リジン−２−イル）−５−〔（３−スルホブチル−５−
クロロ−２−ベンゾオキサゾリニデン）エチリデン〕−
２−チオヒダントインカリウム塩１１mg／m²を加え、さ
らにα−リボ酸７mg／m²、ハイドロキノン２７mg／m²、
化合物−３mg／m²、１−フェニル−５−メルカプト−
テトラゾール１mg／m²、化合物−１mg／m²、化合物−
６mg／m²、化合物−４mg／m²、化合物−２mg／
m²、安定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン８mg／m²、硬膜剤とし
て、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−プロパノール
−２ ４０mg／m²を加え、さらにエチルアクリレートラ
テックス（平均粒子サイズ０．０５μｍ）９００mg／
m²、増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩
４０mg／m²を加えた。この塗布液を銀量３．５ｇ／m²、
ゼラチン１．５ｇ／m²になる様に塗布した。

【０１４４】

【化２２】

【０１４５】 〈保護層〉 ゼラチン ０．７ｇ／m² ポリメチルメタアクリレート微粒子（平均粒径２．５μｍ） ４０mg／m² 化合物−Ｂ ５０ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８ 〃 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １８ 〃

【０１４６】

【化２３】

【０１４７】次いで、その反対側に下記処方の導電層及
びバック層を同時に塗布した。 〈導電層〉 ゼラチン（Ｃａ⁺⁺含有量３０００ppm ） １００mg／m² 化合物−Ａ １ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム １１ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １５ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ＳｎＯ₂ ／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒径０．２５μｍ） ２００ 〃

【０１４８】 〈バック層〉 ゼラチン（Ｃａ⁺⁺含有量３０ppm ） １．５ｇ／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３．４μｍ） ２０mg／m² 化合物−Ａ ４ 〃 染料− ６０ 〃 〃− ４０ 〃 〃− ３２ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ２０ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８０ 〃 酢酸 ７ 〃 硫酸ナトリウム ２００ 〃 化合物−Ｃ ８ 〃 化合物−Ｄ ９ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １６ 〃 １，３−ビス（ビニルスルホニル）−プロパノール−２ ４５ 〃

【０１４９】

【化２４】

【０１５０】

【化２５】

【０１５１】得られた試料を２５℃６０％ＲＨの雰囲気
下で裁断・加工し、レーザーフォトプロッター：ラスタ
ーグラフＲＧ−５０００（大日本スクリーン社製）を用
いて、グリッド状パターンの露光を１版から４版まで連
続しておこない、その後、自動現像機ＦＧ−６６０（富
士写真フイルム社製）を用いて、現像処理を行ない、グ
リッド状パターンのズレ幅を測定した。その結果、１版
から４版のズレ幅が何れも１０μm ／６１cm基長以下
で、見当合わせが良好であった。なお、露光・現像時の
環境条件は２５℃４０％ＲＨであった。そして、現像液
及び定着液は富士写真フイルム社製ＨＳ−５及びＧＲ−
Ｆ１を用いて、現像条件は３２℃６０秒、乾燥温度５０
℃で現像処理を行なった。

【０１５２】実施例７ 両面に下塗層を施した実施例１のＳＰＳ支持体の一方の
側に下記組成のＵＬ層、ＥＭ層、ＰＣ層、ＯＣ層を同時
塗布した。 ＜ＵＬ層＞ ゼラチン ０．５ ｇ／m² ポリマーラテックス化合物例Ｐ−８ ０．１５ 〃

【０１５３】＜ＥＭ層＞ （乳剤の調製）硝酸銀水溶液と、臭化カリウムと塩化ナ
トリウムと銀１モルあたり３．５×１０^-7モルに相当す
るＫ₃ ＩｒＣｌ₆ と２．０×１０^-7モルに相当するＫ₂
Ｒｈ（Ｈ₂ Ｏ）Ｃｌ₅ を含むハロゲン塩水溶液、塩化ナ
トリウムと、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンチ
オンを含有するゼラチン水溶液に攪拌しながら、ダブル
ジェット法により添加し、平均粒子サイズ０．２５μm
、塩化銀含有率７０モル％の塩臭化銀粒子を調製し
た。

【０１５４】その後、常法に従ってフロキュレーション
法により水洗し、銀１モルあたりゼラチン４０ｇを加
え、さらに銀１モルあたりベンゼンチオスルホン酸ナト
リウム７mgとベンゼンスルフィン酸２mgを加えた後、ｐ
Ｈ６．０、ｐＡｇ７．５に調整し、銀１モル当たり１mg
の下記構造式のセレン増感剤、１mgのチオ硫酸ナトリウ
ムおよび４mgの塩化金酸を加えて６０℃で最高感度にな
るように化学増感した。その後、安定剤として４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３，ａ，７−テトラザイ
ンデン１５０mgを加え、さらに防腐剤としてプロキセル
１００mgを加えた。得られた粒子はそれぞれ平均粒子サ
イズ０．２５μm 、塩化銀含有率７０モル％の塩臭化銀
立方体粒子であった。（変動係数１０％）

【０１５５】上記乳剤に、増感色素として下記化合物
（Ｓ−１）を銀１モルあたり５×１０^-4モル、（Ｓ−
２）を５×１０^-4モル加え、さらに銀１モルあたり３×
１０^-4モルの下記（ａ）で示されるメルカプト化合物、
４×１０^-4モルの（ｂ）で示されるメルカプト化合物、
４×１０^-4モルの（ｃ）で示されるトリアジン化合物、
２×１０^-3モルの５−クロル−８−ヒドロキシキノリ
ン、界面活性化合物（Ｗ−１）を５×１０^-4モル、造核
促進剤として下記化合物（Ａ−１）を４×１０^-4モルを
添加した。さらに、ハイドロキノン１００mg、Ｎ−オレ
イル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩を３０mg／m²塗
布されるように添加した。次に、ヒドラジン誘導体（Ｈ
−１）を５×１０^-4モル、（ｄ）で示されるラテックス
を２００mg／m²、ポリマーラテックス化合物例Ｐ−８を
４００mg／m²、平均粒径０．０２μm のコロイダルシリ
カを２００mg／m²、さらに硬膜剤として１，１′−ビス
（ヒニルスルホニル）メタンを２４０mg／m²を加えた。
溶液のｐＨは酢酸を用いて５．６５に調製した。それら
を塗布銀量３．５ｇ／m²、ゼラチン１．３ｇ／m²になる
ように塗布した。

【０１５６】

【化２６】

【０１５７】

【化２７】

【０１５８】（ＰＣ層）ゼラチン水溶液にゼラチンに対
して５０wt％のエチルアクリレートの分散物および、エ
チルスルホン酸ナトリウムを５mg／m²、１，５−ジヒド
ロキシ−２−ベンズアルドキシムを１０mg／m²塗布され
るように添加し、ゼラチン０．３ｇ／m²になるように塗
布した。

【０１５９】（ＯＣ層）ゼラチン０．３ｇ／m²、平均粒
子サイズ約３．５μm の不定形なＳｉＯ₂ マット剤４０
mg／m²、メタノールシリカ０．１ｇ／m²、ポリアクリル
アミド１００mg／m²とシリコーンオイル２０mg／m²およ
び塗布助剤として下記構造式（ｅ）で示されるフッ素界
面活性剤５mg／m²とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１００mg／m²を塗布した。

【０１６０】

【化２８】

【０１６１】次いで、支持体の反対側に下記組成の導電
層、バック層及びバック保護層を同時塗布した。 〈導電層〉 SnO₂/Sb （９／１重量比、平均粒径０．２５μ） ２００mg／m² ゼラチン（Ｃａ⁺⁺含有量３０００ppm ） ７７ 〃 プロキセル ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９ 〃

【０１６２】 〔バック層処方〕 ゼラチン ２．４ｇ／m² 界面活性剤 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ４０mg／m² 硬膜剤 １，２−ビス（ヒニルスルホニルアセトアミド）エタン １２５ 〃 染料 染料〔ａ〕、染料〔ｂ〕、染料〔ｃ〕の混合物 染料〔ａ〕 ７０mg／m² 染料〔ｂ〕 ７０ 〃 染料〔ｃ〕 ９０ 〃

【０１６３】

【化２９】

【０１６４】 〔バック保護層〕 ゼラチン ０．８ｇ／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径４．５μm) ３０mg／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 １５ 〃 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １５ 〃 酢酸ナトリウム ４０ 〃

【０１６５】得られた試料を実施例５と同様に裁断・加
工し、実施例５と同様に見当合わせの評価を行なった。
その結果、１版から４版のズレ幅は１０μm ／６１cm基
長以下で、見当合わせが良好であった。なお、現像液は
下記組成の現像液（II）を、定着液は実施例１の定着液
（Ｉ）を用いて、自動現像機ＦＧ−６８０ＡＳ（富士写
真フイルム社製）を用いて、現像条件は３５℃３０″、
乾燥温度５０℃で現像処理を行なった。

【０１６６】 現像液（II） 水酸化カリウム ３５．０ｇ ジエチレントリアミン−五酢酸 ２．０ｇ 炭酸カリウム １２．０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ４０．０ｇ 臭化カリウム ３．０ｇ ハイドロキノン ２５．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０８ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン ０．４５ｇ ２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−チオキソ− ４−（１Ｈ）−キナゾリノン ０．０４ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸 ナトリウム ０．１５ｇ エリソルビン酸ナトリウム ３．０ｇ 水酸化カリウムを加えて、水を加えて１リットルとし ｐＨを１０．５に合わせる。

【０１６７】実施例８ 両面に下塗層を塗布した実施例１のＳＰＳ支持体の一方
の側に下記組成の導電層、バック層及びバック保護層を
同時塗布した。 〈導電層〉 SnO₂/Sb （９／１重量比、平均粒径０．２５μ） ２００mg／m² ゼラチン（Ｃａ⁺⁺含有量３０００ppm ） ７７ 〃 プロキセル ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９ 〃

【０１６８】 ＜バック層＞ ゼラチン ２．０ｇ／m² 化合物−(1) ３mg／m² 染料−ａ ３５ 〃 染料−ｂ ９５ 〃 染料−ｃ ７０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ２５ 〃 ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム ３５ 〃 酢酸 １０ 〃 １，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール １３０ 〃 ＜バック保護層＞ ゼラチン ０．８ｇ／m² 化合物−(1) １mg／m² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３．４μｍ） ３５ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 化合物−(2) ２ 〃 酢酸ナトリウム ３０ 〃

【０１６９】

【化３０】

【０１７０】次いで、支持体の反対側の面に下記組成の
乳剤層及び保護層を同時に塗布した。 ＜乳剤層＞０．１３Ｍの硝酸銀水溶液と０．０４Ｍの臭
化カリウムと０．０９Ｍの塩化ナトリウム、さらにヘキ
サクロロロジウム(III) 酸アンモニウムを含むハロゲン
塩水溶液を、塩化ナトリウムと１，８−ジヒドロキシ−
３，６−ジチアオクタンを含有するゼラチン水溶液に、
攪拌しながら４５℃で１２分間ダブルジェット法により
添加し、平均粒子サイズ０．１５μｍ、塩化銀含有率７
０モル％の塩臭化銀粒子を得ることにより核形成を行な
った。続いて同様に０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と０．２
６Ｍの臭化カリウムと０．６５Ｍの塩化ナトリウムさら
にヘキサクロロイリジウム(III) 酸カリウムを含むハロ
ゲン塩水溶液をダブルジェット法により、２０分間かけ
添加した。その後常法に従ってフロキュレーション法に
より水洗し、ゼラチンを加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ７．
５に調整し、さらに銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム
５mg及び塩化金酸８mgを加え、６０℃で７５分間加熱
し、化学増感処理を施し、安定剤として、１，３，３
ａ，７−テトラザインデン１５０mgを加えた。得られた
粒子は銀１モルあたりＲｈを１．０×１０^-7モル、Ｉｒ
を６．０×１０^-7モル含有する。平均粒子サイズ０．２
８μｍ（変動係数１０％）、塩化銀含量７０モル％の塩
臭化銀立方体粒子を得た。

【０１７１】この乳剤１kgに赤外増感色素の０．０５
％溶液を６０ml加え、強色増感剤及び安定化剤として、
４，４′−ビス−（４，６−ジナフトキシ−ピリミジン
−２−イルアミノ）−スチルベンジスルホン酸ジナトリ
ウム塩の０．５％メタノール溶液７０mlと２，５−ジメ
チル−３−アリル−ベンゾチアゾールヨード塩の０．５
％メタノール溶液９０mlを加えた。さらに、ハイドロキ
ノン１００mg／m²、可塑剤として、ポリマーラテックス
化合物例Ｐ−８（粒径０．０８μｍ）をゼラチンに対
し、２５重量％、硬膜剤として１，１′−ビス（ビニル
スルホニル）メタンを７８mg／m²添加し、銀３．７ｇ／
m²、ゼラチン１．８ｇ／m²になる様に塗布した。

【０１７２】

【化３１】

【０１７３】 ＜保護層＞ ゼラチン ０．７ｇ／m² 化合物−(3) ２mg／m² ＳｉＯ₂ マット剤（平均粒径３．６μ） ４０ 〃 化合物−(4) ３０ 〃 染料−Ｃ ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３０ 〃 コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＣ） １０ 〃 化合物−(5) ２ 〃 ハイドロキノン ４５ 〃 １，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルドキシム ６ 〃 ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム ４ 〃

【０１７４】

【化３２】

【０１７５】得られた試料を実施例５と同様に裁断・加
工し、富士写真フイルム社製カラースキャナー「Lux Sc
an 4500 」を用いて、グリッド状パターンの露光を１版
から４版まで、連続しておこない、その後、自動現像機
ＦＧ−６８０ＡＧ（富士写真フイルム社製）を用いて、
現像処理を行ない、グリッド状パターンのズレ幅を測定
した。その結果、１版から４版のズレ幅は１０μm ／６
１cm基長以内で、見当合わせが良好であった。なお、露
光・現像時の環境条件は２５℃３０％ＲＨであった。そ
して、現像液及び定着液は実施例７の現像液（II）及び
実施例１の定着液（Ｉ）を用いて、現像条件は３８℃２
０秒、乾燥温度５０℃でおこなった。

【０１７６】実施例９ 実施例５の乳剤の増感色素を増感色素に変えて、Ａｇ
１モル当り１００mg添加し、ついで、強色増感剤及び安
定剤として、４，４′−ビス（４，６−ジナフトキシ−
ピリミジン−２−イルアミノ）−スチルベンジスルホン
酸・ジナトリウムをＡｇ１モル当り３００mgを加え、パ
ンクロ増感した。さらに、カブリ防止剤、コロイダルシ
リカ、可塑剤、硬膜剤は実施例と同様に加えて、乳剤層
の塗布液を調製した。この液を実施例５の乳剤層に変え
て、Ａｇ３．４ｇ／m²、ゼラチン１．４ｇ／m²になる様
に塗布し、試料を作成した。

【０１７７】

【化３３】

【０１７８】得られた試料を実施例５と同様に裁断・加
工し、実施例５のスキャナーをダイレクトスキャナーグ
ラフＳＧ−７３７（大日本スクリーン社製）に変えて、
実施例５と同様に見当合わせの評価を行なった結果、１
版から４版のズレ幅が１０μm ／６１cm基長以下で、見
当合わせが非常に良好であった。

【０１７９】実施例１０ 実施例４の試料番号−３２の導電層に変えて下記組成の
導電層を塗布した後、試料番号−３２のバック層及びバ
ック保護層を塗布し、次いで支持体の反対側に乳剤層第
１層及び第２層、保護層下層及び上層を試料番号−３２
と同様の組成で塗布した。 ＜導電層＞ 導電性高分子化合物例Ｅ−３ ３００mg／m² 化合物− ３０ 〃 化合物− ３ 〃 導電層の表面抵抗率は２５℃３０％ＲＨで１．４×１０
¹¹Ωであった。

【０１８０】

【化３４】

【０１８１】得られた試料について、実施例１と同様に
「見当合わせ」の評価を行なった。その結果、グリッド
状パターンのズレ幅は１２μm ／６１cm基長で見当合わ
せが非常に良好であった。

【０１８２】実施例１１ 両面に下塗層を施した実施例１のＳＰＳ支持体の一方の
側に下記組成の導電層、バック層及びバック保護層を塗
布した。 （導電層） SnO₂/Sb （９／１重量比、平均粒径０．２５μ） ２００mg／m² ゼラチン（Ｃａ⁺⁺含有量３０００ppm ） ７７ 〃 プロキセル ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９ 〃

【０１８３】 （バック層） ゼラチン ２．０ｇ／m² 界面活性剤 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ４０mg／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 ４０ 〃 ゼラチン硬化剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセト アミド）エタン ２００ 〃 染料（Ａ） ２０mg／m² 染料（Ｂ） ５０mg／m² 染料（Ｃ） ２０mg／m² 染料（Ｄ） ３０mg／m² プロキセル １０mg／m²

【０１８４】

【化３５】

【０１８５】 （バック保護層） ゼラチン ０．７ｇ／m² マット剤（ポリメチルメタクリレート平均粒径 2.5μm) １５mg／m² ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １５mg／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 １５mg／m² 酢酸ナトリウム ６０mg／m² プロキセル １mg／m²

【０１８６】次いで、その反対側に下記処方の最下層、
乳剤層第１層、中間層、乳剤層第２層、保護層の順に同
時塗布した。 ＜最下層＞ ゼラチン ０．２ｇ／m² ポリマーラテックス化合物例Ｐ−８（粒径０．０８μ） ０．２ｇ／m² ビスビニルスルホニルメタン ０．０４ｇ／m² ＜乳剤層第１層＞ （ヒドラジン含有層乳剤および塗布液の調製）硝酸銀６
３ｇを溶解した硝酸銀水溶液２５０ccと、乳剤全体の銀
１モル当たり１×１０^-7モルに相当するＫ₂ Ｒｈ（Ｈ₂
Ｏ）Ｃｌ₅ および１×１０^-7モルに相当するＫ₃ ＩｒＣ
ｌ₆ を含む臭化カリウム２０ｇと塩化ナトリウム１４ｇ
を溶解したハロゲン塩水溶液２５０ccを、塩化ナトリウ
ム（０．５％）と１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ンチオン（０．００２％）とクエン酸（０．０５％）を
含有する２％ゼラチン水溶液に攪拌しながら３８℃で１
２分間ダブルジェット法により添加し、平均粒子サイズ
０．２０μｍ、塩化銀含量５５モル％の塩臭化銀粒子を
得ることにより核形成を行った。続いて、硝酸銀１０７
ｇを溶解した硝酸銀水溶液４５０ccと、臭化カリウム２
８ｇと塩化ナトリウム２８ｇを溶解したハロゲン塩水溶
液４５０ccを、ダブルジェット法により２０分間かけて
添加し、粒子形成を行った。

【０１８７】その後、銀１モルあたり１×１０^-3モルの
ＫＩ溶液を加えてコンバージョンを行い、常法に従って
フロキュレーション法により水洗した。そして、銀１モ
ルあたりゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ６．０、ｐＡｇ
７．５に調整した後、さらに銀１モルあたりベンゼンチ
オスルホン酸ナトリウム７mgとベンゼンスルフィン酸ナ
トリウム２mg、チオ硫酸ナトリウム５mgおよび塩化金酸
８mgを加え、６０℃で７０分間加熱し化学増感を施した
後、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン１５０mgおよび防腐剤
としてプロキセル１００mgを加えた。得られた粒子は平
均粒子サイズ０．２７μｍ、塩化銀含有率６０モル％の
沃塩臭化銀立方体粒子であった。（変動係数１０％）

【０１８８】この乳剤に、それぞれ増感色素として銀１
モルあたり３×１０^-4モルの５−〔３−（４−スルホブ
チル）−５−クロロ−２−ベンゾオキサゾリジリデン〕
エチリデン−１−ヒドロキシエトキシエチル−３−（２
−フェニル）−２−チオヒダントインカリウム塩、およ
び３×１０^-4モルの５−〔３−（４−スルホブチル）−
２−ベンゾオキサゾリジリデン〕エチリデン−１−ヒド
ロキシエトキシエチル−３−（２−フェニル）−２−チ
オヒダントインカリウム塩を加え、さらに６×１０^-4モ
ルの下記構造式（Ｅ）で表される短波シアニン色素、３
×１０^-4モルの１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール、６×１０^-4モルの下記構造式（Ｆ）で表されるメ
ルカプト化合物、および下記構造式（Ｇ）で表されるメ
ルカプト化合物、３×１０^-4モルの下記構造式（Ｈ）で
表されるトリアジン化合物、３×１０^-4モルの下記構造
式（Ｉ）で表される化合物、６×１０^-4モルの５−クロ
ル−８−ヒドロキシキノリン、そしてヒドラジン化合物
として１×１０^-3モルの下記構造式（Ｊ）で表される化
合物および１×１０^-3モルの下記構造式（Ｋ）で表され
る化合物を添加し、さらに、Ｎ−オレイル−Ｎ−メチル
タウリンナトリウム塩を３０mg／m²、コロイダルシリカ
（日産化学製スノーテックスＣ）を５００mg／m²、ポリ
マーラテックス化合物例Ｐ−８を８００mg／m²、塗布さ
れるように加えヒドラジン含有層塗布液を調製した。塗
布液のｐＨは６．０に調整した。この塗布液をＡｇ３．
５ｇ／m²、ゼラチン１．７ｇ／m²になる様に塗布した。

【０１８９】

【化３６】

【０１９０】

【化３７】

【０１９１】 ＜中間層＞ ゼラチン ０．７ｇ／m² プロキセル ３mg／m² エタンチオスルホン酸ナトリウム ５ 〃 染料（Ｌ） １００ 〃 ハイドロキノン １００ 〃 ポリマーラテックス化合物例Ｐ−８（粒径０．０８μ） ６００ 〃

【０１９２】

【化３８】

【０１９３】＜第２乳剤層＞ （レドックス化合物含有層乳剤および塗布液の調製）硝
酸銀１７０ｇを溶解した硝酸銀水溶液７００ccと、銀１
モルあたり３×１０^-7モルに相当する（ＮＨ₄ ）₃ Ｒｈ
Ｃｌ₆ を含有し、臭化カリウム３６ｇと塩化ナトリウム
４７ｇを溶解したハロゲン塩水溶液７００ccを、塩化ナ
トリウム（０．５％）と１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジンチオン（０．００２％）を含有する２％ゼラチ
ン水溶液に攪拌しながら４５℃で３０分間ダブルジェッ
ト法により添加し、平均粒子サイズ０．３０μｍ、塩化
銀含量７０モル％の塩臭化銀粒子を得た。その後、銀１
モルあたり１×１０^-3モルのＫＩ溶液を加えてコンバー
ジョンを行い、常法に従ってフロキュレーション法によ
り水洗し、銀１モルあたりゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ
６．０、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１モルあたり
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム７mgとベンゼンスル
フィン酸ナトリウム２mg、塩化金酸８mgおよびチオ硫酸
ナトリウム５mgを加え、６０℃で６０分間加熱し化学増
感を施した後、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン３５０mgおよ
び防腐剤としてプロキセル１００mgを加えた。得られた
粒子は平均粒子サイズ０．３０μｍ、塩化銀含有率７０
モル％の塩臭化銀立方体粒子であった。（変動係数９
％）

【０１９４】こうして得られた乳剤に、それぞれ増感色
素としてレドックス化合物含有層乳剤の銀１モルあたり
５×１０^-4モルの５−〔３−（４−スルホブチル）−５
−クロロ−２−ベンゾオキサゾリジリデン〕エチリデン
−１−ヒドロキシエトキシエチル−３−（２−フェニ
ル）−２−チオヒダントインカリウム塩、および６×１
０^-4モルのヒドラジン含有層塗布液に添加した構造式
（Ｆ）で表されるメルカプト化合物、３×１０^-4モルの
構造式（Ｈ）で表されるトリアジン化合物、６×１０^-4
モルの５−クロル−８−ヒドロキシキノリン、さらに下
記構造式（Ｍ）で表される染料を１０mg／m²、下記構造
式（Ｎ）で表されるレドックス化合物を６０mg／m²、ポ
リマーラテックス化合物例Ｐ−８（３００mg／m²）硬膜
剤として１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン（３０mg／m²）を添加した。この塗布液をＡ
ｇ０．３ｇ／m²、ゼラチン０．３ｇ／m²になる様に塗布
した。

【０１９５】

【化３９】

【０１９６】 ＜保護層＞ ゼラチン ０．１５ｇ／m² マット剤（ＳｉＯ₂ 平均粒径２．５μm ） ５０mg／m² コロイダルシリカ（日産化学社製スノーテックスＣ） １００ 〃 流動パラフィン ５０ 〃 フッ素界面活性剤（Ｏ） ５ 〃 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０ 〃

【０１９７】

【化４０】

【０１９８】得られた試料を実施例１と同様にして、
「見当合わせ」の評価を行なった。但し、プリンターは
タングステン光源の大日本スクリーン社製Ｐ−６Ｄを用
いて露光し、現像条件は３４℃３０秒で現像処理した。
その結果、グリッド状パターンのズレ幅は１４μm ／６
１cm基長で見当合わせが非常に良好であった。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年５月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１６】得られた試料について、下記の方法による
「見当合わせ」の評価を行なった。 「見当合わせ」グリッド状パターンを焼込んだネガ原稿
フィルム（サイズ２６cm×６１cm）と試料をピンバーを
用いて乳剤面同志を密着させ、露光・現像処理し、ポジ
原稿フィルムを作製した。次に上記と同じネガ原稿フィ
ルムをスペーサー（ポリエチレンテレフタレートフィル
ム１００μm 厚）を介して市販のコンタクトフィルム
〔フジリスコンタクトフィルムＫＵ−Ｈ１００フィルム
（富士写真フイルム（株））製〕と、上記と同じピンバ
ーを用いて密着させ露光した。さらに、この露光された
ＫＵ−Ｈ１００フィルムとポジ原稿フィルムのバック面
を上記と同じピンバーを用いて密着して露光した。その
後ＫＵ−Ｈ１００フィルムを現像処理し、グリッド状パ
ターンのズレ幅を測定した。ズレ幅が小さいほど見当合
わせが良いことを示す。なお、この評価は下記の条件の
もとに実施した。 プリンター：Ｐ−６２７ＦＭ（大日本スクリーン社製） 自動現像機：ＦＧ−６８０ＡＧ（富士写真フイルム社
製） 処理条件 ：現像液 ：下記現像液（Ｉ）、３８℃２
０″ 定着液 ：下記定着液（Ｉ） 乾燥温度：５０℃ 環境条件 ：２５℃３０％ＲＨ 原稿フィルム、試料フィルム及びＫＵ−Ｈ１００は２５
℃３０％ＲＨで３時間以上シーズニングしてから用い
た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１８】 ＜硬膜定着液（Ｉ）＞ チオ硫酸アンモニウム ３５９．１ｇ エチレンジアミン四酢酸２Ｎａ２水塩 ２．２６ｇ チオ硫酸ナトリウム５水塩 ３２．８ｇ 亜硫酸ナトリウム ６４．８ｇ ＮａＯＨ（純分で） ３７．２ｇ 氷酢酸 ８７．３ｇ 酒石酸 ８．７６ｇ グルコン酸ナトリウム ６．６ｇ 硫酸アルミニウム ２５．３ｇ ｐＨ（硫酸または水酸化ナトリウムで調整） ４．８５ｇ 水を加えて ３リットル

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５４】その後、常法に従ってフロキュレーション
法により水洗し、銀１モルあたりゼラチン４０ｇを加
え、さらに銀１モルあたりベンゼンチオスルホン酸ナト
リウム７mgとベンゼンスルフィン酸２mgを加えた後、ｐ
Ｈ６．０、ｐＡｇ７．５に調整し、銀１モル当たり１mg
の下記構造式のセレン増感剤、１mgのチオ硫酸ナトリウ
ムおよび４mgの塩化金酸を加えて６０℃で最高感度にな
るように化学増感した。その後、安定剤として４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３，ａ，７−テトラザイ
ンデン１５０mgを加え、さらに防腐剤として実施例−６
の化合物Ａ１００mgを加えた。得られた粒子はそれぞれ
平均粒子サイズ０．２５μm 、塩化銀含有率７０モル％
の塩臭化銀立方体粒子であった。（変動係数１０％）

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５６】

【化２６】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６１】次いで、支持体の反対側に下記組成の導電
層、バック層及びバック保護層を同時塗布した。 〈導電層〉 SnO₂/Sb （９／１重量比、平均粒径０．２５μ） ２００mg／m² ゼラチン（Ｃａ⁺⁺含有量３０００ppm ） ７７ 〃 実施例−６の化合物Ａ ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９ 〃

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７２】

【化３１】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７７】

【化３３】

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８２】実施例１１ 両面に下塗層を施した実施例１のＳＰＳ支持体の一方の
側に下記組成の導電層、バック層及びバック保護層を塗
布した。 （導電層） SnO₂/Sb （９／１重量比、平均粒径０．２５μ） ２００mg／m² ゼラチン（Ｃａ⁺⁺含有量３０００ppm ） ７７ 〃 実施例−６の化合物Ａ ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９ 〃

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８３】 （バック層） ゼラチン ２．０ｇ／m² 界面活性剤 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ４０mg／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 ４０ 〃 ゼラチン硬化剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセト アミド）エタン ２００ 〃 染料（Ａ） ２０mg／m² 染料（Ｂ） ５０mg／m² 染料（Ｃ） ２０mg／m² 染料（Ｄ） ３０mg／m² 実施例−６の化合物Ａ １０mg／m²

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８５】 （バック保護層） ゼラチン ０．７ｇ／m² マット剤（ポリメチルメタクリレート平均粒径 2.5μm) １５mg／m² ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １５mg／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 １５mg／m² 酢酸ナトリウム ６０mg／m² 実施例−６の化合物Ａ １mg／m²

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/85 // Ｃ０８Ｌ 25/00 ＬＥＪ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   前記乳剤層を有する側の全親水性コロイド層及びその反
   対側の面の全親水性コロイド層の全ゼラチン量が６ｇ／
   m²以下であり、かつ該支持体がシンジオタクチック構造
   を有するスチレン系重合体であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀乳剤層及びその他の親水性
   コロイド層の少なくとも１層中にポリマーラテックスを
   含有することを特徴とする請求項−１記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀乳剤層を有する側及びその
   反対側の少なくとも一方の最外層表面のベック平滑度が
   ４０００秒以下であることを特徴とする請求項−１記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 ハロゲン化銀写真感光材料の構成層の少
   なくとも１層の表面抵抗率が２５℃３０％ＲＨの雰囲気
   下で１０¹²Ω以下であることを特徴とする請求項−１記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。