JPH0739218B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

Info

Publication number
JPH0739218B2
JPH0739218B2 JP62264824A JP26482487A JPH0739218B2 JP H0739218 B2 JPH0739218 B2 JP H0739218B2 JP 62264824 A JP62264824 A JP 62264824A JP 26482487 A JP26482487 A JP 26482487A JP H0739218 B2 JPH0739218 B2 JP H0739218B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
recording material
sensitive
group
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP62264824A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH01105782A (ja
Inventor
彰宏 下村
智正 宇佐美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP62264824A priority Critical patent/JPH0739218B2/ja
Priority to GB8823148A priority patent/GB2210702B/en
Priority to US07/252,615 priority patent/US4999333A/en
Publication of JPH01105782A publication Critical patent/JPH01105782A/ja
Publication of JPH0739218B2 publication Critical patent/JPH0739218B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3331—Macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/3275—Fluoran compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明は、支持体上に透明な感熱層を設けた感熱記録材
料に関する。更に詳しくは、本発明は熱感度を改善した
感熱層の透明性に優れた感熱記録材料に関する。
《従来の技術》 感熱記録方法は、（１）現像が不要である、（２）支持
体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、（３）取り扱いが
容易である、（４）発色濃度が高い、（５）記録装置が
簡単であり安価である、（６）記録時の騒音がない等の
利点があるため、ファクシミリやプリンターの分野で近
年急速に普及し、感熱記録の用途も拡大している。
このような背景のもとに、近年においては、多色化に適
応するために、或いはオーバーヘッドプロジェクター
（OHPと略す）に使用するために、サーマルヘッドで直
接記録することのできる透明な感熱記録材料を開発する
ことが望まれるに至った。
しかしながら、従来の透明な感熱記録材料は、原稿と密
着させて光を照射することにより、原稿の画像部に赤外
線を吸収せしめて画像部の温度を高め、これにより感熱
記録フィルムを発色せしめるという、所謂透明感熱フィ
ルムであり、ファクシミリ等で使用するサーマルヘッド
で直接記録できる熱感度を有するというものではない。
又、サーマルヘッドで熱記録できる感熱記録材料の感熱
層は失透しており、これを単に透明支持体上に塗布して
も望まれる透明度を実現することはできなかった。
本発明者等は、従来の係る欠点を解決することのできる
感熱記録材料として、発色系として無色又は淡色の塩基
性染料前駆体と顕色剤の組み合わせを採用し、前者をマ
イクロカプセルに含有せしめ、後者を水に難溶又は不溶
の有機溶剤に溶解して乳化分散した後両者を混合し、こ
れを支持体上に塗布することによって得ることのできる
新規な透明感熱記録材料を開示した（特願昭62−88197
号）。
《発明が解決しようとする問題点》 しかしながら、上記の感熱記録材料の熱感度は必ずしも
十分ではなく、発色画像濃度の観点と併せて更に改良が
求められていた。
本発明者等は従来の係る欠点を解決すべく鋭意検討した
結果カプセル内に高濃度に封入することのできる塩基性
染料前駆体を見出し、本発明を完成するに至った。
従って本発明の第１の目的は熱感度の高い透明な感熱層
を有する感熱記録材料を提供することにある。
本発明の第２の目的は、発色濃度が高く、OHPに使用す
ることのできる透明感熱記録材料を提供することにあ
る。
《問題を解決するための手段》 本発明の上記の諸目的は、無色又は淡色の塩基性染料前
駆体を含有するマイクロカプセル、及び、沸点150℃以
下で水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶解せしめた顕色剤
を乳化分散し、得られた乳化分散物とを含む塗布液を支
持体上に塗布乾燥して形成した感熱層を有する感熱記録
材料であって、塩基性染料前駆体として下記一般式で表
される化合物を用いることを特徴とする感熱記録材料に
よって達成された。
式中、R1はC1〜C8のアルキル基、R2はC4〜C18のアルキ
ル基又はアルコキシアルキル基又はテトラヒドロクルフ
リル基であり、R1とR2が同一となることはない。
本発明で使用する上記一般式で表わされる塩基性染料前
駆体は、電子を供与して、又は酸等のプロトンを受容し
て発色する無色又は淡色の化合物であるが、R1としては
エチル基が好ましく、R2としては分岐している基が好ま
しい。特にR1がエチル基、R2がイソブチル基となる組合
せのものが好ましい。
本発明においては、上記の発色剤をマイクロカプセル中
に内包せしめることにより、感熱記録材料製造時のカブ
リを防止すると同時に、感熱記録材料の生保存性及び記
録保存性を良好なものとすることができる。この場合マ
イクロカプセルの壁材料及び製造方法を選択することに
より、記録時の画像濃度を高くすることができる。
《作用》 記録時の熱感度や画像濃度は、又、マイクロカプセルに
内包せしめる塩基性染料前駆体の量にも依存する。本発
明で使用する塩基性染料前駆体は、後述するマイクロカ
プセル製造の際に使用するオイルに対する溶解度が大き
いために、マイクロカプセル中に高濃度で含有せしめる
ことができ、これによって従来以上の熱感度と画像濃度
を実現することができる。
塩基性染料前駆体の使用量は、0.05〜5.0g/m2であるこ
とが好ましい。
マイクロカプセルの壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、ス
チレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレー
ト共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコール等が挙げられる。本発明においてはこれ
らの高分子物質を２種以上併用することもできる。
本発明においては、上記の高分子物質のうちポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウレ
アが好ましい。
本発明で使用するマイクロカプセルは、塩基性染料前駆
体等の反応性物質を含有した芯物質を乳化した後、その
油滴の周囲に高分子物質の壁を形成してマイクロカプセ
ル化することが好ましく、この場合高分子物質を形成す
るリアクタントを油滴の内部及び／又は油滴の外部に添
加する。マイクロカプセルの好ましい製造方法等、本発
明で好ましく使用することのできるマイクロカプセルに
ついての詳細は、例えば特開昭59−222716号に記載され
ている。
ここで、油滴を形成するための有機溶剤としては、一般
に感圧オイルとして用いられるものの中から適宜選択す
ることができる。中でも好ましいオイルとしては、下記
一般式（Ｉ）〜（III）で表される化合物及びトリアリ
ルメタン（例えば、トリトルイルメタン、トルイルジフ
ェニールメタン）、ターフェニル化合物（例えば、ター
フェニル）、アルキル化ジフェニルエーテル（例えば、
プロピルジフェニルエーテル、水添ターフェニル（例え
ば、ヘキサヒドロターフェニル）、ジフェニルエーテ
ル、塩素化パラフィン等が挙げられる。
式中、R1は水素又は炭素数１〜18のアルキル基を、R2は
炭素数１〜18のアルキル基を表わす。p1、q1は１〜４の
整数を表し、且つアルキル基の総和は４個以内とする。
なお、R1、R2のアルキル基は炭素数１〜８のアルキル基
が好ましい。
式中、R3は水素原子又は炭素数１〜12のアルキル基、R4
は炭素数１〜12のアルキル基、ｎは１又は２を表わす。
p2、q2は１〜４の整数を表わす。ｎ＝１の場合には、ア
ルキル基の総和は４個以内であり、ｎ＝１のときアルキ
ル基の総和は６個以内である。
式中、R5、R6は水素原子又は、炭素数１〜18の同種もし
くは異種のアルキル基を表わす。ｍは１〜13の整数を表
わす。p3、q3は１〜３の整数を表し、かつアルキル基の
総和は３個以内である。
なお、R5、R6のアルキル基は炭素数２〜４のアルキル基
が特に好ましい。
式、（Ｉ）で表わされる化合物例としては、ジメチルナ
フタレン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピルナフタ
レンが挙げられる。
式（II）で表される化合物例としては、ジメチルビフエ
ニル、ジエチルビフエニル、ジイソプロピルビフエニ
ル、ジイソブチルビフエニルが挙げられる。
式（III）で表わされる化合物例としては、１−メチル
−１−ジメチルフエニル−１−フエニルメタン、１−エ
チル−１−ジメチルフエニル−１−フエニルメタン、１
−プロピル−１−ジメチルフエニル−１−フエニルメタ
ンが挙げられる。
上記のオイル同志、又は他のオイルとの併用も可能であ
る。
本発明においては、マイクロカプセルのサイズは、例え
ば特開昭60−214990号に記載されている測定法による体
積平均粒子サイズで、４μ以下であることが好ましい。
上記の如く製造される好ましいマイクロカプセルは、従
来の記録材料に用いられているような熱や圧力によって
破壊するものではなく、マイクロカプセルの芯及び外に
含有されている反応性物質は、マイクロカプセル壁を透
過して反応することができる。
本発明においては、マイクロカプセルの壁材を選択し、
必要によりガラス転移点調整剤（例えば、特願昭60−11
9862号に記載の可塑剤）を添加することによって、ガラ
ス転移点の異なる壁からなるマイクロカプセルを調製
し、色相の異なる塩基性無色染料前駆体とその顕色剤の
組み合わせを選択することにより多色の中間色を実現す
ることができる。従って、本発明は単色の感熱紙に限定
されるものではなく、２色或いは多色の感熱紙及び階調
性の有る画像記録に適した感熱紙にも応用することがで
きる。
又、必要に応じて、例えば特願昭60−125470号、同60−
125471号、同60−125472号に記載された光退色防止剤を
適宜加えることができる。
本発明で使用する塩基性無色染料との熱印可において発
色反応を起こす顕色剤としては、公知のものの中から適
宜使用することができる。例えば、ロイコ染料に対する
顕色剤としては、フェノール化合物、含硫フェノール系
化合物、カルボン酸系化合物、スルホン系化合物、尿素
系又はチオ尿素系化合物等が挙げられ、その詳細は、例
えば、紙パルプ技術タイムス（1985年）49−54頁及び65
−70頁に記載されている。これらの中でも、特に融点が
50℃〜250℃の物が好ましく、中でも60℃〜200℃の、水
に難溶性のフェノール及び有機酸が望ましい。顕色剤を
２種以上併用した場合には溶解性が増加するので好まし
い。
本発明で使用する顕色剤のうち特に好ましいものは、下
記一般式〔IV〕〜〔VII〕で表される。
R7はアルキル基、アリール基、アリールオキシアルキル
基又はアラルキル基であり特にメチル基、エチル基及び
ブチル基が好ましい。
R8はアルキル基であり、特にブチル基、ペンチル基、ヘ
プチル基及びオクチル基が好ましい。
R9は水素原子又はメチル基でありｎは０〜２である。
R10はアルキル基、アリールオキシアルキル基又はアラ
ルキル基である。
本発明においては、顕色剤を水に難溶又は不溶性の有機
溶剤に溶解せしめた後、これを界面活性剤を含有し水溶
性高分子を保護コロイドとして有する水相と混合し、乳
化分散した分散物の形で使用する。
顕色剤を溶解する有機溶剤は、水に難溶又は不溶の有機
溶剤の中から適宜選択することができるが、特に、沸点
150℃以下の有機溶剤を使用した場合には熱感度が良好
であり好ましい。これらの有機溶剤としては、例えば、
酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル及びメチレ
ンクロライド等を挙げることができる。
本発明においては、これらの有機溶剤に適宜高沸点のエ
ステル類や、前記感圧オイルを混合して用いることがで
きるが、特に、顕色剤乳化分散物の安定性の観点からエ
ステル類を用いることが好ましい。
高沸点のエステル類としては、燐酸エステル類（例え
ば、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチ
ル、燐酸オクチル、燐酸クレジルジフェニル）、フタル
酸エステル（フタル酸ジブチル、フタル酸−２−エチル
ヘキシル、フタル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル
酸ブチルベンジル）テトラヒドロフタル酸ジオクチル、
安息香酸エステル（安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、安息香酸
ベンジル）、アビエチン酸エステル（アビエチン酸エチ
ル、アビエチン酸ベンジル）、アジピン酸ジオクチル、
コハク酸イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、シュウ
酸エステル（シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチ
ル）、マロン酸ジエチル、マレイン酸エステル（マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル）、クエン酸トリブチル、ソルビン酸エステル（ソル
ビン酸メチル、ソルビン酸エチル、ソルビン酸ブチ
ル）、セバシン酸エステル（セバシン酸ジブチル、セバ
シン酸ジオクチル）、エチレングリコールエステル類
（ギ酸モノエステル及びジエステル、酪酸モノエステル
及びジエステル、ラウリン酸モノエステル及びジエステ
ル、パルミチン酸モノエステル及びジエステル、ステア
リン酸モノエステル及びジエステル、オレイン酸モノエ
ステル及びジエステル）、トリアセチン、炭酸ジエチ
ル、炭酸ジフェニル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、
ホウ酸エステル（ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリペンチ
ル）等が挙げられる。これらの中でも、特に燐酸トリク
レジルを混合して使用した場合には顕色剤の乳化分散安
定性が良好であり好ましい。
顕色剤を溶解した油相と混合する水相に、保護コロイド
として含有せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン性
高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選
択することができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、セルロース誘導体等が好ましい。中でも、ポリビニ
ルアルコール部分けん化物、特にけん化度75〜90％のも
のが好ましい。
又、水相に含有せしめる界面活性剤としては、アニオン
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロ
イドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択
して使用することができる。好ましい界面活性剤として
は、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ）、アルキル硫酸ナトリ
ウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリア
ルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル）等を挙げることができる。
顕色剤の乳化分散物には、適宜顕色剤の融点降下剤を添
加することもできる。このような融点降下剤の中の一部
は、前記カプセル壁のガラス転移点調節剤の機能をも有
する。このような化合物としては、例えば、ヒドロキシ
化合物、カルバミン酸エステル化合物、スルホンアミド
化合物、芳香族メトキシ化合物等があり、それらの詳細
は、例えば特願昭59−244190号に記載されている。
これらの融点降下剤は、融点を降下せしめる顕色剤１重
量部に対し0.1〜２重量部、好ましくは0.5〜１重量部の
範囲で適宜使用することができるが、融点降下剤とそれ
によって融点が降下する顕色剤等は、同一の箇所に使用
することが好ましい。異なった個所に添加する場合に
は、上記の添加量の１〜３倍量を添加することが好まし
い。
本発明の感熱記録材料は適当なバインダーを用いて塗工
することができる。
バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジエンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の各種エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分として0.5〜5g/m2である。
本発明の感熱記録材料は、発色剤を内包したマイクロカ
プセル及び少なくとも顕色剤を乳化分散した分散物、及
びバインダー等その他の添加物を含有した塗布液を作
り、紙や合成樹脂フイルム等の支持体の上に、後述の如
き塗布法による塗布乾燥して、固形分が2.5〜25g/m2の
感熱層を設けることによって製造される。このようにし
て製造した感熱記録材料の感熱層は、理由は明らかでは
ないが、驚くべきことに、極めて良好な透明性を有す
る。
ここでいう透明性は、日本精密工業（株）製、積分球法
HTRメーターで測定したヘイズ（％）で表わすことがで
きる。
本発明の感熱記録材料には熱ヘッドに対するスティッキ
ングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、硫酸バ
リウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンビーズ、尿素−メ
ラミン樹脂等の微粉末を添加することができるが、感熱
層の透明性を維持するために、感熱層の上に、主として
保存性と安定性を目的とする保護層を公知の方法により
設け、この保護層に添加することが好ましい。保護層に
ついての詳細は、例えば「紙パルプ技術タイムス」（19
85年、９月号）２〜４頁に記載されている。
又同様に、スティッキング防止のために金属石鹸類を添
加することもできる。これらの使用量は0.2〜7g/m2であ
る。
支持体に用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされた熱抽出pH6〜
９の中性紙（特開昭55−14281号記載のもの）を用いる
と、経時保存性の点で有利である。
紙への塗液の浸透を防ぎ、熱記録ヘッドと感熱記録層と
の接触を良くするためには、特開昭57−116687号に記載
の、 且つ、ベック平滑度90秒以上の紙が有利である。
又、特開昭58−136492号に記載の光学的表面粗さが８μ
以下、且つ厚みが40〜75μの紙、特開昭58−69097号記
載の密度0.9g/cm3以下で且つ光学的接触率が15％以上の
紙、特開昭58−69097号に記載のカナダ標準濾水度（JIS
P8121）で400cc以上に叩解処理したパルプより抄造
し、塗布液のしみ込みを防止した紙、特開昭58−65695
号に記載の、ヤンキーマシンにより抄造された原紙の光
沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を改良するもの、
特開昭59−35985号に記載されている。原紙にコロナ放
電処理を施して塗布適正を改良して紙等も本発明に用い
られ、良好な結果を与える。これらの他通常の感熱記録
紙の分野で用いられる支持体はいずれも本発明の支持体
として使用することができる。
又、本発明における感熱記録材料は、支持体として透明
支持体を使用した場合には、透明支持体の片面側から透
過画像もしくは反射画像として見ることができるが、特
に後者の場合に地肌の部分の裏側が透けて見えることに
なると画像が冴えないので、白く見せるために感熱層に
白色顔料を加えたり、白色顔料を含む層を付加的に塗布
してもよい。いずれの場合でも、記録画像を見る側とは
反対側の最外層に対して行うのが有効である。好ましい
白色顔料の例として、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、ア
ルミナ、合成シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、カオ
リン、ケイ酸カルシウム、尿素樹脂等が挙げられる。
分散された粒子サイズは10μ以下が好ましい。
ここで言う透明支持体とは、ポリエチレンテレフタレー
トやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルのフ
ィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース誘導
体のフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレン
フィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンのフィルム
等があり、これらを単体で或いは貼り合わせて用いるこ
とができる。
透明支持体の厚みとしては20〜200μのものが用いら
れ、特に50〜100μのものが好ましい。
本発明においては、透明支持体と感熱層の接着を高める
ために両層の間に下塗層を設けることができる。下塗層
の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテックス、ニ
トロセルロース等が用いられる。下塗層の塗布量は0.1g
/m2〜2.0g/m2の範囲にあることが好ましく、特に0.2g/m
2〜1.0g/m2の範囲が好ましい。
0.1g/m2より少ないと支持体と感熱層との接着が充分で
なく、又2.0g/m2以上にふやしても支持体と感熱層との
接着力は飽和に達しているのでコスト的に不利となる。
下塗層は、感熱層がその上に塗布された時に感熱層中に
含まれる水により下塗層が膨潤する場合には感熱層の画
質が悪化することがあるので、硬膜剤を用いて硬化させ
ることが望ましい。
本発明に用いることができる硬膜剤としては、下記のも
のを挙げることができる。
ジビニルスルホン−N,N′−エチレンビス（ビニルス
ルホニルアセタミド）、1,3−ビス（ビニルスルホニ
ル）−２−プロパノール、メチレンビスマレイミド、５
−アセチル−1,3−ジアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ
−トリアジン、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒド
ロ−ｓ−トリアジン、1,3,5−トリビニルスルホニル−
ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、の如き活性ビニル系化
合物。
2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・
ナトリウム塩、2,4−ジクロロ−６−メトキシ−ｓ−ト
リアジン、2,4−ジクロロ−６−（４−スルホアニリ
ノ）−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、2,4−ジクロロ
−６−（２−スルホエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
Ｎ−Ｎ′−ビス（２−クロロエチルカルバミル）ピペラ
ジンの如き活性ハロゲン系化合物。
ビス（2,3−エポキシプロピル）メチルプロピルアン
モニウム・ｐ−トルエンスルホン酸塩、1,4−ビス
（２′,3′−エポキシプロピルオキシ）ブタン、1,3,5
−トリグリシジルイソシアヌレート、1,3−ジグリシジ
ル−５−（γ−アセトキシ−β−オキシプロピル）イソ
シアヌレートの如きエポキシ系化合物。
2,4,6−トリエチレン−ｓ−トリアジン、1,6−ヘキサ
メチレン−N,N′−ビスエチレン尿素、ビス−β−エチ
レンイミノエチルチオエーテルの如きエチレンイミノ系
化合物。
1,2−ジ（メタンスルホンオキシ）エタン、1,4−ジ
（メタンスルホンオキシ）ブタン、1,5−ジ（メタンス
ルホンオキシ）ペンタンの如きメタンスルホン酸エステ
ル系化合物。
ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−シクロヘキシ
ル−３−（３−トリメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド−ｐ−トリエンスルホン酸塩、１−エチル−３−
（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩
の如きカルボジイミド系化合物。
2,5−ジメチルイソオキサゾール・過塩素酸塩、２−
エチル−５−フェニルイソオキサゾール−３′−スルホ
ネート、5,5′−（パラフェニレン）ビスイソオキサゾ
ールの如きイソオキサゾール系化合物。
クロム明ばん、酢酸クロム、ホウ酸、ジルコニウム塩
の如き無機系化合物。
Ｎ−カルボエトキシ−２−イソプロポキシ−1,2−ジ
ヒドロキノン、Ｎ−（１−モルホリノカルボキシ）−４
−メチルピリジニウムクロリドの如き脱水縮合型ペプチ
ド試薬;N,N′−アジポイルジオキシジサクシンイミド、
N,N′−テレフタロイルジオキシジサクシンイミドの如
き活性エステル系化合物。
トルエン−2,4−ジイソシアネート、1,6−ヘキサメチ
レンジイソシアネートの如きイソシアネート類。
グルタルアルデヒド、グルオキザール、ジメトキシ尿
素、2,3−ジヒドロキシ−1,4−ジオキサン等のジアルデ
ヒド類。
これらのうち、特に、グルタルアルデヒド、2,3−ジヒ
ドロキシ−1,4−ジオキサン等のジアルデヒド類及びホ
ウ酸が好ましい。
これらの硬膜剤が添加量は、下塗素材の重量に対して、
0.20重量％から3.0重量％の範囲で、塗布方法や希望の
硬化度に合わせて適切な添加量を選ぶことができる。
添加量が0.20重量％より少ないといくら経時させても硬
化度が不足し、感熱層の塗布時に下塗層が膨潤する欠点
を有し、又逆に、3.0重量％よりも多いと硬化度が進み
すぎ、下塗層と支持体との接着がかえって悪化し、下塗
層が膜状になって支持体より剥離する欠点を有する。
用いる硬化剤によっては、必要ならば、更に苛性ソーダ
を加えて、液のpHをアルカリ側にする事も、或いはクエ
ン酸等により液のpHを酸性側にする事もできる。
又、塗布時に発生する泡を消すために、消泡剤を添加す
る事も、或いは、液のレベリングを良くして塗布筋の発
生を防止するために、活性剤を添加する事も可能であ
る。
又、必要に応じて、帯電防止剤を添加することも可能で
ある。
更に、下塗層を塗布する前には、支持体の表面を公知の
方法により活性化処理する事が望ましい。活性化処理の
方法としては、酸によるエッチング処理、ガスバーナー
による火焔処理、或いはコロナ処理、グロー放電処理等
が用いられるが、コストの面或いは簡便さの点から、米
国特許第2,715,075号、同第2,846,727号、同第3,549,40
6号、同第3,590,107号等に記載されたコロナ放電処理が
最も好んで用いられる。
本発明に係る塗布後は、一般によく知られた塗布方法、
例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カー
テンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、
ワイヤーバーコート法、スライドコート法、グラビアコ
ート法、或いは米国特許第2,681,294号明細書に記載の
ホッパーを使用するエクストルージョンコート法等によ
り塗布することができる。必要に応じて、米国特許第2,
761,791号、同第3,508,947号、同第2,941,898号、及び
同第3,526,528号明細書、原崎勇次著「コーティング工
学」253頁（1973年朝倉書店発行）等に記載された方法
等により、２層以上に分けて同時に塗布することも可能
であり、塗布量、塗布速度等に応じて適切な方法を選ぶ
ことができる。
本発明に用いる塗液に、顔料分散剤、増粘剤、流動変性
剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤を必要に応じて適
宜配合することは、特性を損なわない限り何らさしつか
えない。
本発明の感熱記録材料は、OHP用に設計することができ
ることは勿論、支持体上に各々異なる色彩に発色し得る
感熱層を直接、或いは前記した保護層又は下塗層を介し
て２層以上設けることもでき、更には支持体上に公知の
感光層、感熱層及び感光感熱層から選ばれる１層を設
け、更にこの上にこの層とは異なる色彩に発色し得る実
質的に透明な感熱層を設けることもできるなど、用途、
目的に応じて、様々な態様が可能である。
《発明の効果》 本発明によればマイクロカプセル内に含有せしめる塩基
性染料前駆体の濃度を著しく高めることができるので、
透明感熱記録材料の熱感度及び発色画像濃度を大巾に改
善することができる。
《実施例》 以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
これによって限定されるものではない。
実施例1. 〔カプセル液の調製〕 下記のロイコ色素12gをジフェニルキシリルエタン12g、
酢酸エチル15gに60℃で加熱し溶解させた。
溶解物を30℃に冷却した後、タケネートD110N（武田薬
品（株）製カプセル壁材）16gを添加した。この溶液を
８％のポリビニルアルコール（クラレPVA217E）45gと水
33gの水溶液に混合し、日本精機（株）製のエースホモ
ジナイザーデ10,000rpmで５分間乳化し、更に水120gを
加えて、40℃で３時間反応させてカプセルサイズ0.7μ
のカプセル液を製造した。
〔顕色剤乳化分散物の調製〕 下記構造式で表わされる顕色剤（ａ）8g、（ｂ）4g、
（ｃ）30g、を１−フェニル−１−キシリルエタン8gと
酢酸エチル30gに溶解した。得られた顕色剤の溶液を、
８％のポリビニルアルコール水溶液100gと水150g、及び
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.5gの水溶液に混合
し、日本精機（株）製のエースホモジナイザーを用い
て、10,000γpm、常温で５分間乳化し、粒子サイズ0.5
μの乳化分散物を得た。
〔感熱記録材料の作製〕 上記カプセル液5.0g、顕色剤乳化分散物10.0g、及び水
5.0gを攪拌混合し、厚さ70μの透明なポリエチレンテレ
フタレート（PET）フィルムに、固形分が10g/m2になる
ように塗布し乾燥し、次に、下記組成の２μの保護層を
設け、透明感熱フィルムを作製した。
〔保護層の組成〕
シリカ変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製PVA
R2105） ・・・・１ 重量部（固形分） コロイダルシリカ（日産化学（株）製スノーテックス3
0） ・・・・1.5 重量部（固形分） ステアリン酸亜鉛（中京油脂（株）製ハイドリンＺ−
７） ・・・・0.02重量部（固形分） パラフィンワックス（中京油脂（株）製セロゾール42
8） ・・・・0.2 重量部（固形分） 得られた感熱フィルムを、市販のGIIIモードファクシミ
リでコピー印字を行い、マクベス透過濃度計で発色濃度
を測定した所、発色濃度は1.20と極めて高く、良好な結
果であった。
実施例2. 実施例１で、使用したロイコ色素の代わりに下記のロイ
コ色素を用いたところ、オイルに溶解後30℃に冷却する
過程で析出が起こりカプセル化ができなかった。そこで
ロイコ色素12gのところを10.5gに変更してカプセル化を
行った他は実施例１と同様にして透明感熱フィルムを作
製した。
実施例１と全く同様にして発色濃度を測定した所、発色
濃度は1.05であり、十分満足できるものであった。
実施例3. 実施例１で使用したロイコ色素の代わりに下記のロイコ
色素を用いたが、実施例２と同様析出が起こったため
に、ロイコ色素の使用量を10gとした他は実施例１と同
様にして透明感熱フィルムを作製した。
実施例１と全く同様にして発色濃度を測定したところ、
発色濃度は1.00であり、十分満足できるものであった。
〔比較例１〕 実施例１で使用したロイコ色素の代わりに下記のロイコ
色素を用いたが、実施例２と同様析出が起こったので、
ロイコ色素の使用量を6gとした他は実施例１と全く同様
にして感熱フィルムを作製し、同様にして発色濃度を測
定した。
この場合の発色濃度は、0.80であり、本発明の感熱フィ
ルムの発色濃度には及ばないことが確認された。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 6956−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/18 １１０

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】無色又は淡色の塩基性染料前駆体を含有す
    るマイクロカプセル、及び、沸点150℃以下で水に難溶
    又は不溶の有機溶剤に溶解せしめた顕色剤を乳化分散
    し、得られた乳化分散物とを含む塗布液を支持体上に塗
    布乾燥して形成した感熱層を有する感熱記録材料であっ
    て、前記塩基性染料前駆体として下記一般式で表される
    化合物を用いることを特徴とする感熱記録材料； 式中、R1はC1〜C8のアルキル基、R2はC4〜C18のアルキ
    ル基又はアルコキシアルキル基若しくはテトラヒドロフ
    ルフリル基であり、R1とR2が同一となることはない。
JP62264824A 1987-10-02 1987-10-19 感熱記録材料 Expired - Fee Related JPH0739218B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62264824A JPH0739218B2 (ja) 1987-10-19 1987-10-19 感熱記録材料
GB8823148A GB2210702B (en) 1987-10-02 1988-10-03 Heat sensitive recording material
US07/252,615 US4999333A (en) 1987-10-02 1988-10-03 Heat sensitive recording material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62264824A JPH0739218B2 (ja) 1987-10-19 1987-10-19 感熱記録材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01105782A JPH01105782A (ja) 1989-04-24
JPH0739218B2 true JPH0739218B2 (ja) 1995-05-01

Family

ID=17408715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62264824A Expired - Fee Related JPH0739218B2 (ja) 1987-10-02 1987-10-19 感熱記録材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0739218B2 (ja)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57167295A (en) * 1981-04-09 1982-10-15 Ricoh Co Ltd Heat-sensitive recording material
JPS58183289A (ja) * 1982-04-22 1983-10-26 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPS58205796A (ja) * 1982-05-25 1983-11-30 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01105782A (ja) 1989-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH074986B2 (ja) 感熱記録材料
JPH0717102B2 (ja) 感熱記録材料
US4929411A (en) Heat-sensitive recording material
JP2514068B2 (ja) 感熱記録材料
JPH0745261B2 (ja) 感熱記録材料
JPH0739218B2 (ja) 感熱記録材料
JPH0667669B2 (ja) 感熱記録材料
JPH0698836B2 (ja) 感熱記録材料
JPH0199873A (ja) 感熱記録材料
JPH01105780A (ja) 感熱記録材料
JPH04101885A (ja) 感熱記録材料及びその製造方法
JPS63189286A (ja) 感熱記録材料
JPH06104382B2 (ja) 感熱記録材料
JPH06104383B2 (ja) 感熱記録材料
JPH0739215B2 (ja) 感熱記録材料
JPH01135684A (ja) 感熱記録材料
JPH02153790A (ja) 感熱記録材料
JPH01171981A (ja) 感熱記録材料
JPH0224189A (ja) 感熱記録材料
JPH01204785A (ja) 感熱記録材料
JPH01294087A (ja) 感熱記録材料
JPH0439085A (ja) 感熱記録材料
JPH085248B2 (ja) 感熱記録材料
JPH01237190A (ja) 感熱記録材料
JPH04320887A (ja) 感熱記録材料及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees