JPH0780738B2

JPH0780738B2 - 歯科印象採得用トレー材料用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0780738B2
Application number: JP22560087A
Authority: JP
Inventors: 卓也三保; 道夫中西
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1987-09-09
Filing date: 1987-09-09
Publication date: 1995-08-30
Anticipated expiration: 2010-08-30
Also published as: JPS6468252A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）この発明は、歯科印象採得用トレー材料用樹脂組成物に
関する。

さらに詳しくは、軟化点50〜60℃を有する低融点の熱可
塑性ポリカプロラクトン樹脂であって,2種類の相対粘度
の異なる（すなわち,2種類の異なった分子量分布を有す
る）樹脂をブレンドしてそれぞれ単独の分子量の樹脂で
は発揮されない性能を有するものを使用した歯科印象採
得用トレー材料用樹脂組成物に関する。

本発明の歯科印象採得の際に使用するトレー材料用樹脂
組成物とは従来から用いられている公知の粉末状のポリ
メチルメタクリレート樹脂と液体状のメチルメタクリレ
ートモノマーなどを主成分とする常温または加温重合レ
ンジを用いる方法と同じ目的で使用する事ができる。

（従来技術）従来、歯科補綴において，歯科印象採得作業をする際に
用いられていた歯科印象採得用トレーとしては上述の
「レンジ」とよばれるポリマーとモノマーをブレンドし
たものが用いられていた。

この通称「レンジ」とよばれるものを構成するポリマー
とモノマーとして最も一般的なものは常温硬化型の場合
は過酸化ベンゾイルなどの重合開始剤及び着色剤を含有
した粉末状のポリメチルメタクリレート樹脂と架橋剤
（EDTAなど），重合促進剤（ジメチルパラトルイジンな
ど），重合禁止剤（ヒドロキノンなど）などを含有した
液体状のメチルメタクリレートモノマーであり，この両
者を混合して練り合わせたものを用いていた。

なお，上記の組成中，重合促進剤（ジメチルパラトルイ
ジンなど）を添加せずに加熱することによって過酸化ベ
ンゾイルなどの重合開始剤を分解させる加熱硬化型のも
のもある。

この重合開始剤などを含有した粉末状のポリメチルメタ
クリレート樹脂と液体状メチルメタクリレートモノマー
を印象採得作業する直前にブレンドし，常温または加温
して硬化反応を起こさせ，印象作業を行なっていた。

その手順は概略以下の通りである。

先ず，患者の口啌内の歯が全く無いか，ごく一部にだけ
歯がある歯茎にたとえば練和したアルジネート印象材を
押し当て，歯茎および一部の歯の凹凸部分の形状を写し
とりこれを陰型とし，これに石こうを水に溶いたものを
流し込んで硬化させ，これを陽模型としてこれに前述の
未だ軟化状態の「レジン」を押し当ててトレーを成形す
る。

印象採得作業をする場合はこの凹凸状の上面に別途準備
した縮合系シリコンゴムなどの弾性印象材を接着して患
者の口啌内に差し込んで上下の歯茎で噛ませる。

以上の作業により上側または下側の歯茎の形状を縮合系
シリコンゴムに精密印象して用いる。

上記の作業において「レジン」として粉末状のポリメチ
ルメタクリレート樹脂と液体状のメチルメタクリレート
モノマーを混合したものを用いる代りに「モデリングコ
ンパウンド」と称する天然の樹脂と可塑性であるステア
リン酸を前もって混合して融点70〜80℃の熱可塑性のも
のを準備しておいて型取り作業時に加温軟化して用いる
方法も一部では実用されている。

しかしながら，以上のような「レジン」や「モデリング
コンパウンド」を用いる方法には以下のような欠点があ
る。

（発明が解決しようとする問題点）その問題とは上記の材料の中で「レンジ」はポリマーと
モノマーという２種類の物質を作業前に混合して用いね
ばならないこと，この２種類の物質を均一に混合するた
めには時間がかかること，また混合されたものが硬化す
るまでにかなりの時間，具体的には作業開始から硬化ま
でに30分程度を要すること，また，液体のモノマーであ
るメチルメタクリレートを用いなければならないことに
よる作業性の悪さ，また，それらは比較的不安定な物質
であるため変質しないように保管状態に注意を要するこ
と，また，作業中特有の臭いがあることなどである。

一方，「モデリングコンパウンド」は強度が小さいため
大きな力が加わると脆くて割れるという欠点を有してい
る。

これらの欠点を改良したものとしてポリカプロラクトン
樹脂組成物からなるトレーを用いる歯科印象採得方法を
本発明者は特開昭63−171554号公報において開示した。

しかしながら，ポリカプロラクトン樹脂でも歯科印象採
得用のトレーとして用いるには以下のような問題点があ
る。

すなわち，特開昭63−171554号公報において開示したポ
リカプロラクトン樹脂は各種の分子量分布を有するもの
を単独で用いた場合であり，分子量10,000〜70,000のも
ので，本発明で述べるブレンドしたものと単に平均分子
量という観点から見れば同じ範囲に属するものも含まれ
ている。

しかしながら，以下に述べるように分子量分布の形態が
異なる場合には特殊な性能が発揮されるということが判
明した。

すなわち，単独の高い相対粘度（すなわち，高い分子
量）を有するポリカプロラクトン樹脂ではトレーとして
成形して用いた場合におけるトレーの曲げ強度が不足
し，また，溶融時の粘度が高いという問題を有してい
る。

このような状況に鑑み，本発明者らは鋭意検討した結
果，本発明を完成させた。

（発明の構成）すなわち、本発明は「相対粘度1.50〜2.80を有するポリカプロラクトン樹脂
と相対粘度1.15〜1.50を有するポリカプロラクトン樹脂
を重量比85/15〜30/70でブレンドしたことを特徴とする
歯科印象採得用トレー材料用樹脂組成物」である。

本発明でいう相対粘度とは毛細管粘度計（ウベローデ粘
度計）を用いて測定した粘度とする。

測定法はJIS K6726に準じて行なった。

但し，溶剤としてトルエン濃度１％，温度25℃プラスマ
イナス0.05℃で測定した値とする。

本発明の歯科印象採得の際に使用するトレー材料用樹脂
組成物のポイントは前記の「レジン」や「モデリングコ
ンパウンド」の代りに患者の口啌内で安全な，すなわ
ち，火傷をしない温度で軟化し，かつ，室温で硬化する
使用法として用いることが出来ることは勿論，特開昭63
−171554号公報において開示した各種の分子量を有する
ポリカプロラクトン樹脂を単独で用いた場合には発揮さ
れない性状をポリマーブレンドすることによって発揮さ
せたところにある。

特開昭63−171554号公報において開示した各種の分子量
を有するポリカプロラクトン樹脂を単独で用いた場合，
「レジン」や「モデリングコンパウンド」の代替材料と
しては充分であるが，トレイとして作成された場合，曲
げ強度という点では未だ，充分ではない。

また，溶融時の粘度が細かい凹凸の状態を忠実に転写す
るには手頃ではない。

これらの点が２種類の相対粘度の異なる（すなわち,2種
類の分子量分布の異なる）ポリマーのブレンド物を用い
ることにより解決された。

本発明で述べるポリカプロラクトン樹脂ブレンド物の中
で相対粘度1.50〜2.80を有するポリカプロラクトン樹脂
とは代表例として第２図のGPCチャートに示されている
ような分子量分布を有する物である。

また，本発明で述べるポリカプロラクトン樹脂ブレンド
物の中で相対粘度1.15〜1.50を有するポリカプロラクト
ン樹脂とは代表例として第３図のGPCチャートに示され
ているような分子量分布を有するグレードのものであ
る。

本発明の歯科印象採得の際に使用するトレー材料用樹脂
組成物に用いられる軟化点50〜80℃を有し，かつ，室温
で固形である熱可塑性ポリカプロラクトン樹脂は以下の
ようにして製造される。

すなわち，ε−カプロラクトンモノマーなどのラクトン
モノマーを活性水素基を有する開始剤および触媒の存在
下で開環付加重合させることにより得られる。

この反応に用いられる触媒としては有機スズ化合物，有
機チタン化合物，有機ハロゲン化スズ化合物などが一般
的であり，その使用量は出発原料に対して0.1〜5000pp
m,好ましくは10〜100ppmである。

反応温度は100〜230℃が適当であり，不活性ガス中で行
なうのがよい。

反応温度は230℃以上にすることは好ましくない。とい
うのはポリカプロラクトンの解重合温度が約220〜230℃
であるため、これ以上の高温度で反応を行なうと重合物
が分解し、分子量が大きくならないからである。

反対に反応温度が100℃以下では反応速度が遅く，効率
が悪い。

この熱可塑性ポリカプロラクトン樹脂は常温で液体のも
のから固体状のもの迄種々の分子量（すなわち，相対粘
度）を有するものがあり，各種の用途に用いられている
が，本発明の歯科印象採得の際に使用するトレー材料用
樹脂組成物におけるトレーの材料として用いるためには
相対粘度1.50〜2.80を有するポリカプロラクトン樹脂と
相対粘度1.15〜1.50のものとを以下のような方法でブレ
ンドするのが最も好ましい。

なお，相対粘度1.50〜2.80を有するポリカプロラクトン
樹脂は各種の用途向けに市販されており，たとえば，倍
力操作用物体（特開昭60−240692），プラスチック粘土
（特開昭61−42679），医療用ギプス（特開昭58−8104
2），スプリント材，放射線照射用フェイスマスク，か
つらの型取材（特開昭60−215018）などに用いられてい
る。

相対粘度1.50〜2.80を有するポリカプロラクトン樹脂の
具体的な例としてはダイセル化学工業（株）で製造さ
れ，市販されているカプロラクトンＨ−７などがある。

また，相対粘度1.15〜1.50を有するポリカプロラクトン
樹脂も各種の用途向けに市販されており，一般的な樹脂
の改質剤などに用いられている。

その具体的な例としてはダイセル化学工業（株）で製造
され，市販されているカプロラクトンＨ−１などがあ
る。

したがって，これら市販のものを購入して用いても良
い。

上記のような２種類の異なる相対粘度（すなわち,2種類
の異なる分子量分布）のポリカプロラクトン樹脂を所定
の割合でブレンドした場合の樹脂組成物の分子量分布パ
ターンは第１図のGPCチャートに示されたようなものと
なる。

第１図に示されたGPCチャートにおいて示されているよ
うに，ブレンド樹脂組成物の分子量分布パターンの特徴
はメインピークにおいて，単独の場合と比較して複数の
ピークに別れていることである。

複数のピークに別れていることによってブレンドされて
いることを証明することができる。

なお，第４図はブレンド樹脂組成物と同等の粘度（すな
わち，分子量分布）を有しているグレードのもののGPC
チャートである。

第５図は単独の樹脂のGPCチャートの横軸の位置を一致
させて３種類合成したものである。

上記のような２種類の異なる相対粘度（すなわち，分子
量分布）を有するポリカプロラクトン樹脂を所定の割合
でブレンドするには以下の方法による。

すなわち，それぞれの市販の樹脂ペレットまたはフレー
ク，粉体などを購入し，押出し機にかけてブレンドして
もよいし，また，それぞれの樹脂を重合後重合缶より排
出させた時点でそれぞれの高粘度物の状態の樹脂を押出
し機にかけて混合しても良い。

これらの方法は原料樹脂メーカーか原料を購入して加工
する加工業者かの違いにより適宜選定される。

原料樹脂メーカーにおいては生産量との関係により適宜
選定される。

このようにしてブレンドされた樹脂組成物を本発明の方
法に適用する場合，以下の方法によれば良い。

すなわち，ペレット状態のまま袋詰めの形態で流通さ
せ，主な使用箇所である歯科医院また歯科技工所などに
おいて温水中に浸漬するか熱風で軟化させ，所望の形状
に成形して用いても良い。

また，樹脂成形加工メーカーにおいて，上記のようなブ
レンド樹脂ペレットをハート型かまたは馬蹄型の厚さ１
〜5mmを有する板状，たとえば，平坦なブランクと呼ば
れるものに成形して市場に出荷されたものを上記のよう
に軟化させて用いても良い。

平坦なブランクと呼ばれるものとしてはたとえば，特開
昭58−38544号公報に開示されているようなものであ
る。

但し，平坦なブランクと呼ばれる板状の成形品にするよ
りはブレンド樹脂ペレット状態のまま袋詰めの形態で流
通させたものの方が種々の状況に対応可能であるので好
適である。

それは以下の理由による（１）必要量だけを使用出来るので，経済的である。

（２）特に下顎のトレイを作成するにあたっては，ブラ
ンクと呼ばれる板状の成形品を使用するより太い棒状の
ものを圧接する方が作業を素早く行なうことが出来る。

ペレット状態のものの場合は任意の太さの棒状に成形す
ることが出来る。

（３）顎模型にシート状のブランクを圧接すると極端に
薄くなるところが出来るので，成形しにくい。

次に本発明の樹脂組成物を使用する際の具体的作業手順
について記載する。

（１）個人トレーの作成方法予め作業模型にパラフィンワックスなどのスペーサー
を撤いておく容器に必要量の樹脂を入れて90℃以上の熱湯を注ぎ，
樹脂の粒子がすべて透明になったらお湯を捨て，塊にな
ったものを掌にとり２〜３度強く握り締め，水気を払
う。

このとき熱ければ素早く水にくぐらせてから掌にとる。

このとき容器にガーゼを敷いておけば樹脂の付着を防止
することが出来る。

次に作業模型上で個人トレーの外形を作成し冷水に浸
漬して硬化させる。

（水温が15℃以上の場合は氷水を使用すると短時間で硬
化する）硬化を確認した後，作業模型上からトレーを取外す。

（トレー内面に半透明な部分がある時はさらに冷水で硬
化させるとよい）（２）義歯印象時の筋形成の方法上記のような方法で作成した個人トレーの縁辺部2mm
程度のみを加熱して軟化（透明になるまで）させる。

次いで水中に浸漬し，手で触れて熱くない程度に（45
℃程度の表面温度）になったら口こう内で筋形成を行な
う。

筋形成を終わったトレーは冷水で硬化させる。

本発明の樹脂組成物に用いるポリカプロラクトン樹脂は
白色のままでも良いが，ピンク色などに着色したものを
用いても差し支えはない。

これを印象採得作業に用いる場合は軟化点程度の温度を
有する温水を準備するか，または電熱を用いたヘヤード
ライヤー様の加温器で樹脂を軟化させ，前述のように
「レジン」や「モデリングコンパウンド」の代りに用い
る。

また，以上のような方法で製造された樹脂でも数ヶ月の
期間は保管したり，運搬したりすることは可能である
が，ポリカプロラクトン樹脂がポリエステル樹脂である
ためエステル結合特有の加水分解による分子量低下が起
きる。

これを防止するために前述の開始剤となる微量の水分の
代りに一部エポキシ樹脂を添加して重合させると得られ
た樹脂は著しく耐加水分解性が向上する。

（発明の効果）本発明の，ブレンドされた熱可塑性ポリカプロラクトン
樹脂からなるトレーを使用する歯科印象採得の際に使用
するトレー材料用樹脂組成物は作業時間が著しく短縮さ
れることと，曲げ強度が著しく改善されており，溶融時
の粘度も手頃であり，また，管理も簡単で，かつ，経時
変化も無く，また，患者に対しても不快感を与えないの
で好適である。

また本発明で用いるブレンドされた熱可塑性ポリカプロ
ラクトン樹脂からなるトレーは寸法安定性にもすぐれて
いる。

以下に実施例を挙げて本発明の効果を説明する。

実施例−１市販のポリカプロラクトン樹脂ポリカプロラクトン−H₇
（ダイセル化学工業株式会社製：相対粘度2.34）と同じ
く市販のポリカプロラクトン−H₁（ダイセル化学工業株
式会社製：相対粘度1.28）を以下のような比率でブレン
ドして樹脂ブレンド物を製造した。

ブレンド作業はブラベンダ−プラストグラフを用いて行
なった。

各ブレンド比における各特性と溶融粘度は以下の通りで
ある。

実施例−２市販のポリカプロラクトン樹脂ポリカプロラクトン−H₅
（ダイセル化学工業株式会社製：相対粘度1.77）と同じ
く市販のポリカプロラクトン−H₁（ダイセル化学工業株
式会社製：相対粘度1.28）を以下のような比率でブレン
ドして樹脂ブレンド物を製造した。

［曲げ強度の測定方法］ JIS K7203に準ずる。

但し，支点間距離4cm,試験速度5mm/min,温度20プラスマ
イナス２℃，湿度65プラスマイナス５％RHの条件で測定
し,5mm曲げたときの応力を求めた。

サンプル片長さ8cm,幅3cm,厚さ3mmである。

［溶融粘度の測定方法］高化式のフローテスターを用いて温度80℃，余熱時間５
分，オリフィスのノズル1mmφ，荷重100kgの条件で測定
した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の樹脂組成物に使用される２種類の異な
る相対粘度を有するポリカプロラクトン樹脂をブレンド
した組成物のGPCのチャートである。第２図〜第４図はそれぞれ単独の相対粘度を有するポリ
カプロラクトン樹脂のGPCのチャートである。第５図は第２図〜第４図の相対粘度を有するポリカプロ
ラクトン樹脂のGPCのチャートを合成したものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】相対粘度1.50〜2.80を有するポリカプロラ
クトン樹脂と相対粘度1.15〜1.50を有するポリカプロラ
クトン樹脂を重量比85/15〜30/70でブレンドしたことを
特徴とする歯科印象採得用トレー材料用樹脂組成物。
【請求項２】ポリカプロラクトン樹脂が開始剤の一部と
してエポキシ樹脂を用いて重合されたものである特許請
求の範囲第（１）項記載の歯科印象採得用トレー材料用
樹脂組成物。
【請求項３】エポキシ樹脂がエピービス型のエポキシ樹
脂である特許請求の範囲第（２）項記載の歯科印象採得
用トレー材料用樹脂組成物。