JPH08258445A - 平版印刷版用支持体及びその製造方法並びに感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、印刷適性の点から親水性、保水性及
び感光層との接着性が良好である平版印刷版用支持体及
びその製造方法並びに感光性平版印刷版に関する。 【構成】本発明は、Ｒｍａｘが３μｍ以下の滑らかな表
面を有し、かつマイクロポアの開口直径が８ｎｍ以上、
深さが８００ｎｍ以上である砂目構造を有することを特
徴とする平版印刷版用支持体、及びアルミニウム板の表
面を粗面化した後、化学的処理を行い粗面化表面の鋭利
な部分を溶解し滑らかにすることによって、Ｒｚ／Ｒａ
が処理前に比べ９５％以下にすることを特徴とする平版
印刷版用支持体の製造方法、並びに該支持体上に感光層
を設けて成ることを特徴とする感光性平版印刷版であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷版用支持体及び
その製造方法並びに感光性平版印刷版に関するものであ
り、特に、印刷適性の点から親水性、保水性及び感光層
との接着性が良好である平版印刷版用支持体及びその製
造方法並びに感光性平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】従来、感光性平版印刷版に用いられる支
持体としては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光
層との接着性等に優れたものが要求され、このような観
点から通常粗面化・陽極酸化処理されたアルミニウム板
を親水化処理した支持体が用いられている。

【０００３】

【従来技術及び発明の目的】米国特許第３，８６１，９
１７号は粗面の深さを規定し、ドイツ特許第１，８１
３，４４３号は粗面の高低差を規定し、特開昭５５−１
３２２９４号は平均深さを規定しており、また米国特許
第１，４１２，７６８号は硫酸中で高電流密度で陽極酸
化処理し、米国特許第３，５１１，６６１号は燐酸中で
陽極酸化処理し、特開平３−２５３５９６号に陽極酸化
方法について各々開示している。

【０００４】本発明者等の研究によれば、砂目表面を粗
くすることによる保水量の多さが調子再現、印刷時の刷
り易さに効果があるのだが、上記従来技術の粗く、深
く、またエッジが鋭利である砂目構造では、インク粒子
がひっかかり、また感光層の現像時の抜けが悪く、汚れ
の原因となってしまうことが判明した。

【０００５】そこで、請求項１〜４に関連して、本発明
の目的は、ストップ汚れに代表される汚れが発生しにく
く、残膜がなく、印刷時に水が絞れる平版印刷版用支持
体及びその製造方法並びに感光性平版印刷版を提供す
る。

【０００６】一方、平版印刷法は、水と油が本質的に混
じり合わないことを利用した印刷方法であり、印刷版面
には水を受容してインキを反発する非画線部と、水を反
発してインキを受容する画像部が形成され、印刷機から
水とインキを供給して、画像部に受容されたインキのみ
を紙に転写する。印刷機は印刷板面の画像部に受容され
たインキを一度ゴム製のブランケットに転写した後、紙
に転写するオフセット印刷方式が一般的である。通常、
印刷枚数が多くなるほどブランケット上の非画線部に当
たる部分もインキにより汚れてくるが、汚れの程度が大
きいと洗浄のしにくさという問題となり、汚れが著しく
なると紙面の非画線部が汚れてくるという問題になる。

【０００７】従来、感光性平版印刷版に用いられる支持
体としては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光層
との接着性に優れたものが要求され、このような観点か
ら通常表面を砂目立てといわれる粗面化処理を施された
アルミニウム板が用いられている。粗面化処理は、ボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニ
ング研磨等の機械的粗面化法、また塩酸、硝酸等の酸性
電解液中で交流あるいは直流によって支持体表面を電解
処理する電気化学的粗面化法等が知られている。このよ
うな方法で砂目立て処理したアルミニウム板は、そのま
までは比較的柔らかく、摩耗しやすいので、次いで陽極
酸化処理を施して酸化皮膜が形成される。このように処
理されたアルミニウム板の表面は硬く、耐摩耗性に優れ
ている。

【０００８】しかし、このような処理を施されたアルミ
ニウム板でも様々な印刷条件下では、非画線部の汚れ、
耐刷性を満足させるには不十分である。このような問題
を解決するために、非画線部の汚れを改善するために
は、陽極酸化処理の後に親水化処理が施される。特開昭
５６−２１１２６号では親水性樹脂と水溶性塩からなる
下塗層を設ける方法、特開昭６４−１４０９０号ではカ
ルボン酸塩からなる下塗層を設ける方法、特開昭６３−
１３０３９１号では少なくとも１つのアミノ基と、カル
ボキシル基およびスルホ基から選ばれた少なくとも１つ
の基とを有する化合物の無機塩酸及び有機塩酸から選ば
れた少なくとも１つからなる親水層を設ける方法、特開
昭６３−１６５１８３号では少なくとも１つのアミノ基
と、ホスホン基またはホスホン基の塩を含む親水層を設
ける方法、等が提案されているがこれらの親水化処理を
施すだけでは耐刷性を劣化させることなく汚れ難さを改
善するには不十分であった。また、印刷時に検討合わせ
や休憩等でしばらく印刷機を停止した後、印刷再開時に
発生する微点状の汚れは改善されなかった。さらに、粗
面形状では、米国特許第４，３０１，２２９号ではピッ
ト径の累積度数分布と中心線平均粗さを規定、米国特許
第３，８６１，９１７号では粗面の深さを規定、カナダ
特許第９５５，４４９号では粗面の山の高さと直径を規
定、ドイツ特許第１，８１３，４４３号では粗面の高低
差を規定、特開昭５５−１３２２９４号では平均深さを
規定、特開平５−２４３７６号ではピット径と径に垂直
な方向の最大深さを規定、等が提案されているがこれら
の形状でも耐刷性と非画線部の汚れ難さ、特に印刷再開
時の微点状の汚れには不十分であった。また、特公平２
−１２７５２号では硝酸系電解液中で電解粗面化した後
アルカリエッチングする方法が提案されているが、これ
だけでは、非画線部の汚れ難さ、耐刷性は良好である
が、ブランケットの汚れ難さについては不十分であっ
た。

【０００９】そこで、請求項５〜９に関連して、本発明
の目的は、非画線部の汚れ難さ、耐刷性を両立し、ブラ
ンケットの汚れ難さ、調子再現性に優れた平版印刷版用
支持体の製造方法の提供にある。

【００１０】

【発明の目的】本発明の共通の目的は、印刷適性の点か
ら親水性、保水性及び感光層との接着性が良好である平
版印刷版用支持体及びその製造方法並びに感光性平版印
刷版を提供することである。

【００１１】

【発明の構成】本発明の上記目的は、アルミニウム板
の表面を粗面化した後、化学的処理を行い粗面化表面の
鋭利な部分を溶解し滑らかにすることによって、Ｒｚ／
Ｒａが処理前に比べ９５％以下にすることを特徴とする
平版印刷版用支持体の製造方法、Ｒｍａｘが３μｍ以
下の滑らかな表面を有し、かつマイクロポアの開口直径
が８ｎｍ以上、深さが８００ｎｍ以上である砂目構造を
有することを特徴とする平版印刷版用支持体、アルミ
ニウム板の表面を粗面化した後、化学的処理を行い粗面
化表面の鋭利な部分を溶解し滑らかにすることによっ
て、Ｒｚ／Ｒａが処理前に比べ９５％以下にした支持体
上に感光層を設けて成ることを特徴とする感光性平版印
刷版、Ｒｍａｘが３μｍ以下の滑らかな表面を有し、
かつマイクロポアの開口直径が８ｎｍ以上、深さが８０
０ｎｍ以上である砂目構造を有する支持体上に感光層を
設けて成ることを特徴とする感光性平版印刷版、粗面
化、陽極酸化処理を施されたアルミニウム板において、
該粗面化をａ）硝酸系電解溶液中で電気化学的に直径８
００〜２０００ｎｍのピットを生成し、ｂ）アルカリ水
溶液中で化学的エッチングをアルミニウムの溶解量が４
〜６ｇ／ｍ^２になるように行い、ｃ）酸でデスマット処
理を行うことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方
法、粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニウム板
において、該粗面化をａ）塩酸系電解溶液中で電気化学
的に直径７〜２５μｍのピットを生成し、ｂ）硝酸系電
解溶液中で電気化学的に直径６００〜１０００ｎｍのピ
ットを生成し、ｃ）アルカリ水溶液中で化学的エッチン
グをアルミニウムの溶解量が３〜５ｇ／ｍ^２になるよう
に行い、ｄ）酸でデスマット処理を行うことを特徴とす
る平版印刷版用支持体の製造方法、塩酸系電解溶液中
で電気化学的にピットを生成した後、酸またはアルカリ
水溶液で化学的にエッチング処理を施す工程を有するこ
とを特徴とする前記記載の平版印刷版用支持体の製造
方法、粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニウム
板において、該粗面化をａ）機械的に長さ３０〜５０μ
ｍ、幅５〜１５μｍの凹部を中心間隔５０〜２００μｍ
で生成し、ｂ）塩酸系電解溶液中で電気化学的に直径７
〜２５μｍのピットを生成し、ｃ）硝酸系電解溶液中で
電気化学的に直径６００〜１０００ｎｍのピットを生成
し、ｄ）アルカリ水溶液中で化学的エッチングをアルミ
ニウムの溶解量が３〜５ｇ／ｍ^２になるように行い、
ｅ）酸でデスマット処理を行うことを特徴とする平版印
刷版用支持体の製造方法、機械的に凹部を生成した
後、および塩酸系電解溶液中で電気化学的にピットを生
成した後、酸またはアルカリ水溶液で化学的にエッチン
グ処理を施す工程を有することを特徴とする前記記載
の平版印刷版用支持体の製造方法、の各々により達成さ
れる。

【００１２】

【作用】本発明の請求項１〜４によれば、 鋭利なエッジを溶解し丸めることでインク粒子のひっ
かかりをなくし、感光層の抜け性を向上させ、かつ保水
量には影響しない砂目構造が作成できた。 Ｒｍａｘを小さくし、インク粒子のひっかかりをなく
し、感光層の抜け性を向上させ、かつ保水量による印刷
性能を補うためにマイクロポアを大きく、深くすること
によって、一度湿し水が入ったら出にくい砂目構造とな
り、印刷時に水が絞れるという刷り易さ、調子再現も向
上した。

【００１３】また、本発明の請求項５〜９によれば、非
画線部の汚れ難さと耐刷性を両立し、ブランケットの汚
れ難さ、調子再現性に優れた感光性平版印刷版を提供で
きた。

【００１４】

【発明の具体的説明】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。先ず、請求項１〜４について説明する。本発明に使
用されるアルミニウム支持体には、純アルミニウムおよ
びアルミニウム合金よりなる支持体が含まれる。アルミ
ニウム合金としては種々のものが使用でき、例えば珪
素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、
ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム、鉄等の金属
とアルミニウムの合金が用いられる。

【００１５】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケロシンとトリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いた場合、上記脱
脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去する
ことができる。

【００１６】感光層との密着性を良好にし、かつ保水性
を改善するために行われる砂目立て処理方法としては、
機械的に表面を粗面化する、いわゆる機械的粗面化法
と、電気化学的に表面を粗面化する、いわゆる電気化学
的粗面化法がある。機械的粗面化法には例えばボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法があ
る。また電気化学的粗面化法には、例えば塩酸または硝
酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によって支持体
を電解処理する方法等がある。このうちのいずれか１
つ、もしくは２つ以上の方法を併用することにより、支
持体を砂目立てすることができる。電解粗面化処理につ
いては、例えば、特公昭４８−２８１２３号公報、英国
特許第８９６５６３号明細書、特開昭５３−６７５０７
号公報に記載されており、本発明においては、これら方
法を用いることができる。

【００１７】請求項１に示す発明の場合、電解粗面化に
おいて印加される電圧は、１〜５０ボルトが好ましく、
２〜３０ボルトが更に好ましい。電流密度は、１０〜１
５０Ａ／ｄｍ^２が好ましく、２０〜１００Ａ／ｄｍ^２が
更に好ましい。電気量は、１００〜２００００ｃ／ｄｍ
^２、好ましくは１００〜１００００ｃ／ｄｍ^２、より好
ましくは２００〜５０００ｃ／ｄｍ^２である。温度は、
１０〜５０℃が好ましく、１５〜４５℃が更に好まし
い。硝酸濃度は、０．０１〜５重量％が好ましい。電解
液には、必要に応じて硝酸塩、塩化物、アミン類、アル
デヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸等を加えることがで
きる。

【００１８】この際、請求項２に示す発明の場合、Ｒｍ
ａｘを３μｍ以上にするために更に好ましいのは、印加
電圧は１〜２０ボルト、電流密度は１０〜７０Ａ／ｄｍ
^２、電気量は１００〜３０００ｃ／ｄｍ^２、温度は１０
〜３０℃、濃度は０．０１〜２．０重量％である。

【００１９】次に請求項１の発明で述べられているよう
に、Ｒｚ／Ｒａが９５％以下になるように以下の化学的
処理を行うことが好ましい。砂目立てされたアルミニウ
ム板の平滑化、均斉化等を目的としてアルミニウム板の
表面を酸又はアルカリの水溶液による化学的処理を行う
ことが好ましい。上記酸又はアルカリ水溶液の具体例と
しては例えば弗酸、弗化ジルコン酸、りん酸、硫酸、塩
酸、硝酸等の酸及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、第三燐酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、けい
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液が用
いられる。これらの酸又はアルカリ水溶液はそれぞれ一
種又は二種以上を混合して使用することができる。化学
的処理はこれらの酸又はアルカリの０．０５〜４０重量
％水溶液を用い４０℃〜１００℃の液温において５〜３
００秒処理する。

【００２０】特に好ましいのは水酸化ナトリウム及び硫
酸水溶液であり、濃度５〜３０重量％、温度７０〜１０
０℃の条件で処理した際に、請求項１の発明を満足す
る。

【００２１】粗面化処理及び化学的処理をして得られた
支持体の表面には、スマットが生成しているので、この
スマットを除去するために、適宜水洗あるいはアルカリ
エッチング等の処理を行うことが一般に好ましい。この
ような処理としては、たとえば、特公昭４８−２８１２
３号公報に記載されているアルカリエッチング法や特開
昭５３−１２７３９号公報に記載されている硫酸デスマ
ット法等の処理方法等が挙げられる。

【００２２】さらに表面の保水性や耐摩耗性を高めるた
めに陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸
化処理に用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形
成するものならばいかなるものでも使用することがで
き、一般には硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそ
れらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解
質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件
は用いる電解質により種々変わるので一概に特定し得な
いが、一般的には電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、
液温は１〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ^２、電圧
１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲にあれば適
当である。特に好ましい硫酸法は通常直流電流で処理が
行われるが、交流を用いることも可能である。硫酸の濃
度は５〜３０％で使用され、２０〜６０℃の温度範囲で
５〜２５０秒間電解処理される。この電解液には、アル
ミニウムイオンが含まれている方が好ましい。さらにこ
のときの電流密度は１〜２０Ａ／ｄｍ^２が好ましい。

【００２３】この際、請求項２に示す発明の場合、更に
好ましいのは、硫酸を用い、濃度は５〜５０重量％、温
度は３０〜６０℃、電流密度は１５〜６０Ａ／ｄｍ^２、
電圧は２０〜１００Ｖ、で処理することである。

【００２４】次に、請求項５〜９について説明する。本
発明に使用されるアルミニウム支持体には、純アルミニ
ウムおよびアルミニウム合金よりなる支持体が含まれ
る。アルミニウム合金としては種々のものが使用でき、
例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜
鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム、鉄
等の金属とアルミニウムの合金が用いられる。

【００２５】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケロシン、トリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることができる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂
処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去するこ
とができる。

【００２６】脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液
を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するの
で、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の
酸、あるいはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施
すことが好ましい。

【００２７】本発明では次に粗面化処理を行う。機械的
に長さ３０〜５０μｍ、幅５〜１５μｍの凹部を１００
〜２００μｍの間隔で生成する。これらの凹部は小さす
ぎると湿し水が均一に蒸発しにくくなり、大きすぎると
湿し水が均一に広がりにくくなる。間隔も同様に疎らで
あると湿し水が均一に蒸発しにくくなり、密すぎると湿
し水が均一に広がりにくくなる。

【００２８】機械的粗面化法は特に限定されないが、ブ
ラシ研磨、ホーニング研磨が好ましい。ブラシ研磨で
は、例えば線径５〜１５μｍ、間隔１００〜２００μｍ
のブラシ毛を植毛したロールブラシを回転し、支持体表
面に押しつけて粗面化を行う。ホーニング研磨では、例
えば粒径５〜１５μｍのＡｌ_２Ｏ_３の粒子を水に均一に
分散させ、ノズルより圧力をかけ射出し、支持体表面に
斜め角度から衝突させて粗面化を行う。また、あらかじ
め長さ３０〜５０μｍ、幅５〜１５μｍの粒子を１００
〜２００μｍの間隔で有するように塗布されたシートを
支持体表面に張り合わせ、圧力をかけて粗面パターンを
転写することにより粗面化を行うこともできる。

【００２９】機械的に粗面化された支持体は、次いで電
気化学的に粗面化されるが、その前に、機械的粗面化さ
れた支持体の表面に食い込んだ研磨剤、アルミニウム屑
等を取り除くため、酸またはアルカリの水溶液に浸漬す
る化学的エッチング処理を行うことが好ましい。酸とし
ては、例えば硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等
が含まれ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等が含まれる。これらの中でもアルカリ
の水溶液を用いるのが好ましい。これらの酸またはアル
カリの０．０５〜４０重量％水溶液を用い４０〜１００
℃の液温において５〜３００秒処理する。

【００３０】上記をアルカリの水溶液で浸漬処理を行っ
た場合、支持体の表面にはスマットが生成するので、こ
の場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、ある
いはそれらの混酸に浸漬したデスマット処理を施すこと
が好ましい。

【００３１】塩酸系電解溶液を用いての電気化学的粗面
化において印加される電圧は、１〜５０ボルトが好まし
く、２〜３０ボルトが更に好ましい。電流密度は、１０
〜２００Ａ／ｄｍ^２が好ましく、５０〜１５０Ａ／ｄｍ
^２が更に好ましい。電気量は、１００〜２００００ｃ／
ｄｍ^２が好ましく、１００〜１００００ｃ／ｄｍ^２が更
に好ましい。温度は、１０〜５０℃が好ましく、１５〜
４５℃が更に好ましい。塩酸濃度は０．１〜５重量％が
好ましい。電解溶液には、必要に応じて硝酸塩、塩化
物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ
酸、酢酸、蓚酸等を加えることができる。

【００３２】このような条件を組み合わせることによ
り、塩酸系電解溶液中で電気化学的に直径７〜２５μｍ
のピットを生成できる。硝酸系電解溶液を用いての電気
化学的粗面化において印加される電圧は、１〜５０ボル
トが好ましく、２〜３０ボルトが更に好ましい。電流密
度は、１０〜１５０Ａ／ｄｍ^２が好ましく、２０〜１０
０Ａ／ｄｍ^２が更に好ましい。電気量は、１００〜１０
０００ｃ／ｄｍ^２であり、好ましくは２００〜５０００
ｃ／ｄｍ^２、より好ましくは５００〜３０００ｃ／ｄｍ
^２である。温度は、１０〜５０℃が好ましく、１５〜４
５℃が更に好ましい。硝酸濃度は０．１〜２重量％が好
ましい。電解溶液には、必要に応じて硝酸塩、塩化物、
アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢
酸、蓚酸等を加えることができる。

【００３３】このような条件を組み合わせることによ
り、硝酸系電解溶液中で電気化学的に直径８００〜２０
００ｎｍのピット、および直径６００〜１０００ｎｍの
ピットを生成できる。

【００３４】塩酸系電解溶液中で電気化学的に粗面化し
た後、硝酸系電解溶液中で電気化学的に粗面化する場
合、その間に、酸またはアルカリの水溶液に浸漬する化
学的エッチング処理を行うことが好ましい。酸として
は、例えば硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が
含まれ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等が含まれる。これらの中でもアルカリの
水溶液を用いるのが好ましい。これらの酸またはアルカ
リの０．０５〜４０重量％水溶液を用い４０〜１００℃
の液温において５〜３００秒間処理する。上記をアルカ
リの水溶液で浸漬処理を行った場合、支持体の表面には
スマットが生成するので、この場合には、燐酸、硝酸、
硫酸、クロム酸等の酸、あるいはそれらの混酸に浸漬し
デスマット処理を施すことが好ましい。

【００３５】電気化学的に粗面化された支持体は、次に
アルカリ水溶液中で化学的エッチングを行う。化学的エ
ッチングに用いられるアルカリ水溶液としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、第三燐酸ナトリウム、第
三燐酸カリウム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム等が用いられ、５〜４０重量％
水溶液を用い、２０〜８０℃の液温において１〜６０秒
間処理する。これらの条件を組み合わせることにより、
アルミニウムの溶解量を４〜６ｇ／ｍ^２、または３〜５
ｇ／ｍ^２となるようにアルカリ水溶液で化学的エッチン
グ処理を行う。アルカリ水溶液で化学的エッチング処理
を行った支持体の表面にはスマットが生成するので、燐
酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、あるいはそれらの混
酸に浸漬しデスマット処理を施す。粗面化処理の次に、
陽極酸化処理を行い、続いて、封孔処理、親水化処理を
行っても良い。陽極酸化処理、封孔処理、親水化処理に
ついては前記の処理を適用できる。

【００３６】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光層への擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液中
へのアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭５０
−１５１１３６号、同５７−６３２９３号、同６０−７
３５３８号、同６１−６７８６３号、特開平６−３５１
７４号に記載されている、支持体裏面に保護層を設ける
処理を行うことができる。本発明の凹部の長さ、幅、深
さ、あるいはピットの直径は、撮影倍率２００〜１００
００倍で撮影した電子顕微鏡写真を用いて測定すること
ができる。

【００３７】本発明に好ましく用いられる支持体は、陽
極酸化処理の後、封孔処理を施してもよい。封孔処理と
しては、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重
クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモン処
理等が挙げられる。更に本発明に好ましく用いられる支
持体は、親水性下塗層を設けてもよい。親水性下塗層と
しては、米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載
のアルカリ金属珪酸塩、米国特許第１，８６０，４２６
号明細書に記載の親水性セルロース、特開昭６０−１４
９４９１号公報、同６３−１６５１８３号公報に記載の
アミノ酸及びその塩、特開昭６０−２３２９９８号公報
に記載の水酸基を有するアミン類及びその塩、特開昭６
２−１９４９４号公報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１
０１６５１号公報に記載のスルホ基を有するモノマー単
位を含む高分子化合物等が挙げられる。

【００３８】次に、上記表面処理された支持体上に、感
光性組成物を含む感光層を塗布することにより本発明に
好ましく用いられる感光性平版印刷版が得られる。この
感光層中に用いられる感光性物質としては特に限定され
るものはなく、通常、感光性平版印刷版に用いられてい
る種々のものを用いることができる。以下、この点につ
いて説明する。

【００３９】（感光層）上記本発明の表面処理された支
持体上に感光性組成物からなる感光層を塗布することに
より本発明の感光性平版印刷版が得られる。この感光層
中に用いられる感光性物質は、ポジ型感光性平版印刷版
を得ようとする場合、ｏ−キノンジアジド化合物であれ
ば特に限定されるものではなく、通常、例えば下記のよ
うな各種のものが使用される。

【００４０】（ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性
組成物）使用されるｏ−キノンジアジド化合物を含む感
光性組成物においては、ｏ−キノンジアジド化合物とア
ルカリ可溶性樹脂を併用する。ｏ−キノンジアジド化合
物としては、例えばｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸と、フェノール類及びアルデヒドまたはケトンの重縮
合樹脂とのエステル化合物が挙げられる。

【００４１】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００４２】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。前記
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類のＯＨ
基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合
率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％が好
ましく、より好ましいのは２０〜４５％である。

【００４３】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記載
のある以下の化合物も使用できる。即ち、例えば１，２
−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベ
ンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフト
キノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２−
キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサー
ル（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−センシティブ・シス
テムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュ・エス・デ
ィ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著「フ
ォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（Ｍｃ Ｇｒａｗ Ｈ
ｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されている１，２−
ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステ
ル、１，２，１´，２´−ジ−（ベンゾキノンジアジド
−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２
−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｍ−β−
ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン−４´−ヒドロキシジフェニル−
４´−アゾ−β−ナフトール−エステル、Ｎ，Ｎ−ジ−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
アニリン、２´−（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノ
ン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン−
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２
−ナフトキノノジアジド−５−スルホン酸−２，３，４
−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４´−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４´−ジヒドロキシ−１，１´−ジフェ
ニルスルホン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガ
リン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミド等
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００４４】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。本発明に用
いられるｏ−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物中に
占める割合は、６〜６０重量％が好ましく、特に好まし
いのは、１０〜５０重量％である。

【００４５】（ジアゾ化合物）一方、ネガ型感光性平版
印刷版を得ようとする場合、公知のジアゾ化合物を含む
感光性組成物を用いればよい。この感光性組成物中のジ
アゾ化合物は、例えば、好ましくは芳香族ジアゾニウム
塩とホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合
物で代表されるジアゾ樹脂である。特に好ましくは、ｐ
−ジアゾフェニルアミンとホルムアルデヒドまたはアセ
トアルデヒドとの縮合物の塩、例えばヘキサフルオロホ
ウ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩素酸塩または
過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成物であるジアゾ
樹脂無機塩や、米国特許第３，３００，３０９号明細書
中に記載されているような、前記縮合物とスルホン酸類
との反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられ
る。さらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使用
される。かかる結合剤としては種々の高分子化合物を使
用することができるが、好ましくは特開昭５４−９８６
１３号公報に記載されているような芳香族性水酸基を有
する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタク
リルアミド、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシフェニルメタク
リレート等と他の単量体との共重合体、米国特許第４，
１２３，２７６号明細書中に記載されているようなヒド
ロキシエチルアクリレート単位またはヒドロキシエチル
メタクリレート単位を主な繰り返し単位として含むポリ
マー、シェラック、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルア
ルコール、米国特許第３，７５１，２５７号明細書中に
記載されているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビニ
ルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸
セルロース、セルロースアセテートフタレート等のセル
ロール誘導体が包含される。

【００４６】上記の他、次のような感光性組成物を用い
てもよい。 １）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第３，０３０，２０８号明細書、同３，４３
５，２３７号明細書及び同３，６２２，３２０号明細書
等に記載されている如き、重合体主鎖中に感光基として

【００４７】

【化１】 を含む感光性樹脂、及び重合体の側鎖に感光基を有する
ポリビニルシンナメート等が挙げられる。

【００４８】２）光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合成性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する
単量体と高分子バインダーとからなり、このような組成
物の代表的なものは、例えば米国特許第２，７６０，８
６３号明細書及び同２，７９１，５０４号明細書、特開
昭５９−４２６８４号、特公平６−７６４４４号、特開
平５−８５５６２号等に記載されている。

【００４９】一例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む
組成物、メタクリル酸メチル及びポリメチルメタクリレ
ートを含む組成物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメ
タクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレー
トモノマーを含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキ
ッド樹脂とポリエチレングリコールジメタクリレートモ
ノマーを含む組成物等の光重合性組成物が用いられる。
この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤（例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添加される。

【００５０】（アルカリ可溶性樹脂）アルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。

【００５１】本発明に使用されるノボラック樹脂として
は、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１
号公報に記載されているようなフェノール・クレゾール
・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２７
５５３号公報に記載されているようなｐ−置換フェノー
ルとフェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重合体樹脂等が挙げられる。

【００５２】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０^２〜７．５０×１０^３、重量平均分子量Ｍｗが１．
００×１０^３〜３．００×１０^４、より好ましくはＭｎ
が５．００×１０^２〜４．００×１０^３、Ｍｗが３．０
０×１０^３〜２．００×１０^４である。上記ノボラック
樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。

【００５３】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は５〜９５重量％が好ましい。又、本発明に好
ましく用いられるフェノール性水酸基を有するビニル系
共重合体としては、該フェノール性水酸基を有する単位
を分子構造中に有する重合体であり、下記一般式［Ｉ］
〜［Ｖ］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好
ましい。

【００５４】

【化２】

【００５５】［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ水素原
子、アルキル基又はカルボキシル基、好ましくは水素原
子を表わす。Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基を表わし、好ましくは水素原子又はメチル基、エチ
ル基等のアルキル基を表わす。Ｒ_４は水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、好ましく
は水素原子を表わす。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香
族炭素原子とを連結する、置換基を有していてもよいア
ルキレン基を表わし、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂ
は置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を
有してもよいナフチレン基を表わす。］

【００５６】本発明に用いられる重合体としては共重合
体型の構造を有するものが好ましく、前記一般式［Ｉ］
〜一般式［Ｖ］でそれぞれ示される構造単位と組合せて
用いることができる単量体単位としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等のエチレン系不飽和オフィレン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン、マレイン
酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例えば
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロ
アクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等の
アニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピアン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、
例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデン
クロライド、ビニリデンシアナイド、例えば１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル
系単量体がある。これらのビニル系単量体は、不飽和二
重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【００５７】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。これらの単量体は、本発明に
用いられる重合体中にブロックまたはランダムのいずれ
かの状態で結合していてもよい。

【００５８】本発明に用いられるビニル系重合体の感光
性組成物中に占める割合は０．５〜７０重量％であるこ
とが好ましい。ビニル系重合体は、上記重合体を単独で
用いてもよいし、又２種以上組合せて用いてもよい。
又、他の高分子化合物等と組合せて用いることもでき
る。

【００５９】（有機酸・無機酸・酸無水物）本発明の感
光性組成物には、有機酸・無機酸・酸無水物が含有され
てもよい。本発明に使用される酸としては、例えば特開
昭６０−８８９４２号、特願昭６３−２９３１０７号に
記載の有機酸と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善
出版）第９２〜１５８頁に記載の無機酸が挙げられる。
有機酸の例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタン
スルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼルスルホン酸、
ｍ−ベンゼンジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフ
ィン酸等のスルフィン酸、フェニルホスホン酸、メチル
ホスホン酸、クロルメチルホスホン酸等のホスホン酸、
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン
酸、安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−
メチル安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロ
ログリシンカルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安
息香酸等の芳香族モノカルボン酸が挙げられる。また、
マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ酸
等の飽和または、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、
１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸等を挙げることができる。

【００６０】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。無機酸の例と
しては、硝酸、硫酸、塩酸、ケイ酸、リン酸等が挙げら
れ、さらに好ましくは、硫酸、リン酸である。

【００６１】酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類
も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息
香酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無
水物は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。これらの酸の含有量は、全感光性組成物の全固形分
に対して、一般的に０．０５〜５重量％であって、好ま
しくは、０．１〜３重量％の範囲である。

【００６２】（界面活性剤）本発明の感光性組成物は界
面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、両性界
面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
ノニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げるこ
とができる。

【００６３】上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。
アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキル
リン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル等がある。カチオン
界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモ
ニウム塩、アルキルベタイン等がある。

【００６４】ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシ
エチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、アルキルアルカノールアミド等がある。

【００６５】フッ素系界面活性剤としては、フルオロ脂
肪族基を含むアクリレートまたはメタアクリレートおよ
び（ポリオキシアルキレン）アクリレートまたは（ポリ
オキシアルキレン）メタアクリレートの共重合体等があ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用することができる。特に好ましくはＦＣ−４３０
（住友３Ｍ（株）製）フッ素系ポリエチレングリコール
＃−２０００（関東化学（株）製）である。感光性組成
物中に占める割合は、０．０１〜１０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５重量％で使
用される。

【００６６】（プリントアウト材料）感光性組成物に
は、露光より可視画像を形成させるプリントアウト材料
を添加することができる。プリントアウト材料は露光に
より酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互作用する
ことによってその色調を変える有機染料よりなるもの
で、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載のｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているｏ−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸
とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−
７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等
に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及び
ジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００６７】（露光により酸または遊離基を生成する化
合物）本発明の感光性組成物に用いることができる、露
光により酸または遊離基を生成する化合物としては、例
えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物等が用いられる。ハロメチルオ
キサジアゾール化合物とは、オキサジアゾール類にハロ
メチル基、好ましくはトリクロロメチル基を有する化合
物である。

【００６８】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭５７−６０９６号公報、同６１−５１７８８号公報、
特公平１−２８３６９号公報、特開昭６０−１３８５３
９号公報、同６０−１７７３４０号公報、同６０−２４
１０４９号公報等に記載されている。また、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物とは、ｓ−トリアジン環に１以
上のハロメチル基、好ましくはトリクロロメチル基を有
する化合物である。

【００６９】本発明の感光性組成物中における前記露光
により酸又は遊離基を生成する化合物の添加量は、０．
０１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１
〜３０重量％であり、特に好ましくは、０．２〜３重量
％である。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混
合して使用できる。

【００７０】（色素）本発明の感光性組成物には、さら
に色素を用いることができる。該色素は、露光による可
視画像（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ること
を目的として使用される。

【００７１】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃
６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブ
ルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、、ローダミンＢ、オーラミン、
４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シ
アノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色
から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の
例として挙げられる。

【００７２】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。上記の変色
剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０１〜１０重
量％であることが好ましく、更に好ましくは０．０２〜
５重量％で使用される。これらの化合物は、単独あるい
は２種以上混合して使用できる。尚、特に好ましい色素
は、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６
０３である。

【００７３】（感脂化剤）画像部の感脂性を向上させる
ための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記
載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、あるいはこ
れらとｏ−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５
０％脂肪酸エステル等）、等が好ましく用いられる。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象、目的によって異
なるが、一般には全固形分に対して、０．０１〜３０重
量％である。

【００７４】（包接化合物）本発明で使用することがで
きる包接化合物は、水あるいは有機分子を包接すること
ができる化合物であれば特に限定されないが、組成物の
調製に用いる溶剤に可溶な有機系化合物が好ましい。そ
のような有機系化合物の例としては、例えば、「ホスト
ゲストケミストリー」（平岡道夫ら著、講談社１９８４
年、東京）などの成書や「テトラヘドロンレポート」
（Ｎｏ．２２６（１９８７）Ｐ５７２５Ａ．Ｃｏｌｌｅ
ｔら）、「化学工業４月号」（（１９９１）Ｐ２７８新
海ら）、「化学工業４月号（（１９９１）Ｐ２８８平岡
ら）等に示されているものが挙げられる。

【００７５】本発明において好ましく使用することがで
きる包接化合物としては、例えば、環状Ｄ−グルカン
類、シクロファン類、中性ポリリガンド、環状ポリアニ
オン、環状ポリカチオン、環状ペプチド、スフェランド
（ＳＰＨＥＲＡＮＤＳ）、キャビタンド（ＣＡＶＩＴＡ
ＮＤＳ）およびそれらの非環状類縁体が挙げられる。こ
れらの中でも、環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類
縁体、シクロファン類、中性ポリリガンドが更に好まし
い。

【００７６】環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類縁
体としては、例えば、α−Ｄ−グルコピラノースがグリ
コキシド結合によって連なった化合物として挙げられ
る。該化合物としては、デンプン、アミロース、アミロ
ペクトン等のＤ−グルコピラノース基により構成される
糖質類、α−シクロデキストリン、β−シクロデキスト
リン、γ−シクロデキストリン、Ｄ−グルコピラノース
基の重合度が９以上のシクロデキストリン等のシクロデ
キストリンおよびＳＯ_３Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２ Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ
_３基、ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ基、ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ
ＣＨ_２ ＣＨ_２ＮＨ基、ＳＣ_６Ｈ_５基、Ｎ_３基、ＮＨ_２
基、ＮＥｔ_２基、ＳＣ（ＮＨ_２ ^＋）ＮＨ_２基、ＳＨ基、
ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２基、イミダゾール基、エチレンジ
アミン基等の置換基を導入した下記式

【００７７】

【化３】

【００７８】で表されるＤ−グルカン類の修飾物が挙げ
られる。また、下記一般式［ＶＩ］および一般式［ＶＩ
Ｉ］で表されるシクロデキストリン誘導体および分岐シ
クロデキストリン、シクロデキストリンポリマー等も挙
げられる。

【００７９】

【化４】

【００８０】一般式［ＶＩ］において、Ｒ_１〜Ｒ_３は、
それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アル
キル基または置換アルキル基を表す。特にＲ_１〜Ｒ_３が
水素原子あるいはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロ
ピル基であるものが好ましく、１分子中の置換アルキル
基の含有率が１５％〜５０％であるものが更に好まし
い。ｎ_２は４〜１０の正の整数を表す。

【００８１】

【化５】

【００８２】一般式［ＶＩＩ］において、Ｒは、水素原
子、−Ｒ^２−ＣＯ_２Ｈ、−Ｒ^２−ＳＯ_３Ｈ、−Ｒ^２−Ｎ
Ｈ_２または−Ｎ−（Ｒ^３）_２（Ｒ^２は、炭素数１〜５の
直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ^３は、炭素
数１〜５の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。

【００８３】なお、シクロデキストリンの製造例は「Ｊ
ｏｕｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」第７１巻 第３５４頁１
９４９年、「Ｃｈｅｉｍｉｓｈ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ」第
９０巻 第２５６１頁１９４９年、第９０巻 第２５６
１頁 １９５７年に記載されているが、勿論これらに限
定されるものではない。

【００８４】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンとは、公知のシクロデキストリンにグルコース、マル
トース、セロビオーズ、ラクトース、ショ糖、ガラクト
ース、グルコサミン等の単糖類や２糖類等の水溶性物質
を分岐付加ないし結合させたものであり、好ましくは、
シクロデキストリンにマルトースを結合させたマルトシ
ルシクロデキストリン（マルトースの結合分子数は１分
子、２分子、３分子等いずれでもよい）やシクロデキス
トリンにグルコースを結合させたグルコシルシクロデキ
ストリン（グルコースの結合分子数は１分子、２分子、
３分子等いずれもでもよい）が挙げられる。

【００８５】これら分岐シクロデキストリンの具体的な
合成方法は、例えば、澱粉化学、第３３巻、第２号、１
１９〜１２６頁（１９８６）、同１２７〜１３２頁（１
９８６）、澱粉化学、第３０巻、第２号、２３１〜２３
９頁（１９８３）等に記載されており、これら公知の方
法を参照して合成可能であり、例えば、マルトシルシク
ロデキストリンは、シクロデキストリンとマルトースを
原料とし、イソアミラーゼやプルラナーゼ等の酵素を利
用してシクロデキストリンにマルトースを結合させる方
法で製造できる。グルコシルシクロデキストリンも同様
の方法で製造できる。これらの包接化合物は、単体とし
て添加してもよいが、包接化合物自身あるいは分子を取
り込んだ包接化合物の溶剤への溶解性、その他の添加剤
との相溶性を良好にするために包接能を有する置換基を
ポリマーにペンダント置換基として懸垂させたポリマー
を一緒に添加してもよい。

【００８６】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明に係る支持体表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造する
ことができる。

【００８７】（溶媒）本発明に用いられる感光性組成物
を溶解する際に使用し得る溶媒としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ヘキサノール等の脂
肪族アルコール類、アリルアルコール、ベンジルアルコ
ール、アニソール、フェネトール、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の
炭化水素類、ジアセトンアルコール、３−メトキシ−１
−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、３−エ
トキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−
１−ブタノール、３−メトキシ−３−エチル−１−１ペ
ンタノール−４−エトキシ−１−ペンタノール、５−メ
トキシ−１−ヘキサノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルペンチルケトン、メチルヘキ
シルケトン、エチルブチルケトン、ジブチルケトン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキ
サノン、γ−ブチロラクトン、３−ヒドロキシ−２−ブ
タノン、４−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキ
シ−２−ペンタノン、５−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、４−ヒドロキシ−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ
−２−ヘキサノン、３−メチル−３−ヒドロキシ−２−
ペンタノン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エチレングリコールモノア
セテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレ
ングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールアルキルエーテル類お
よびそのアセテート（ＭＣ、ＥＣ、ブチルセロソルブ、
フェニルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールジブチルエーテル、ＭＣアセテート、ＥＣア
セテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、モノエチルエーテル、モノｉ−プロピ
ルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート等）、ジエチレングリ
コールジアルキルエーテル類（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、Ｄ
ＢＤＧ、ＭＥＤＧ）、トリエチレングリコールアルキル
エーテル類（モノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル等）、プロピレングリコールアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（モノメチルエーテル、モノ
エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、モノブチルエ
ーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノメ
チルエーテルアセテート、モノエチルエーテルアセテー
ト等）、ジプロピレングリコールアルキルエーテル類
（モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ｎ−プロ
ピルエーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル）、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル等のカルボン酸
エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、
乳酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、炭酸プ
ロピレン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独あるい
は２種以上混合して使用できる。

【００８８】（被覆層）本発明に係る感光性平版印刷版
は、上記感光層上に皮膜形成能を有する水不溶性で有機
溶媒可溶性の高分子化合物から成る被覆層を形成するこ
とができる。

【００８９】上記のようにして設けられた感光層の表面
には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時
間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設け
ることが好ましい。具体的には、特開昭５０−１２５８
０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号の各公報に記載されているようなマット層を設ける方
法、特公昭６２−６２３３７号公報に記載されているよ
うな固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる。

【００９０】（マット剤）マット層の目的は密着露光に
おける画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性
を改良することにより、真空引き時間を短縮し、さらに
密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止するこ
とである。マット層の塗布方法としては、特開昭５５−
１２９７４号に記載されているパウダリングされた固体
粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号に
記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる
方法等があり、どの方法でもよいが、マット層自体がア
ルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可
能な物が望ましい。

【００９１】（塗布）感光性組成物を支持体表面に塗布
する際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例
えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エ
アーナイフ塗布、スプレー塗布、エアースプレー塗布、
静電エアースプレー塗布、ロール塗布、ブレード塗布及
びカーテン塗布等の方法が用いられる。この際塗布量は
用途により異なるが、例えば、固形分として０．０５〜
５．０ｇ／ｍ^２の塗布量が好ましい。

【００９２】（露光）こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。

【００９３】（処理）本発明で用いられるネガ型及びポ
ジ型用現像液は、水を主たる溶媒とするアルカリ金属珪
酸塩溶液からなるものであればいかなるものであっても
よい。例えば、アルカリ剤、有機溶媒、アニオン系界面
活性剤、水溶性還元剤及び非イオン型界面活性剤及び／
又はカチオン系界面活性剤を含有する。現像液組成にお
いて珪酸塩［ＳｉＯ_２］／アルカリ金属酸化物［Ｍ
_２Ｏ］比（但し、珪酸塩［ＳｉＯ_２］、アルカリ金属酸
化物［Ｍ_２Ｏ］はモル濃度を示す。）が、０．５〜２．
０のものであり、その他のアルカリ金属珪酸塩、添加剤
等は従来の現像処理剤を使用することができる。

【００９４】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。先ず、請求項１〜４について説明する。 実施例１〜６ （砂目の製造）粗面化条件、化学的処理条件、陽極酸化
条件の異なる６種類のアルミニウム支持体を製造した。
それらの製造条件と得られた砂目の形状について下記表
１に示した。なお、すべての砂目は、粗面化、化学処
理、陽極酸化処理後、１．０％の酢酸アンモン溶液中に
８５℃で３０秒浸漬し、引き続き０．１％のカルボキシ
メチルセルロースの水溶液に９０℃で３０秒浸漬し、８
０℃で５分間乾燥して支持体を作成した。

【００９５】

【表１】

【００９６】得られた支持体に、下記組成の感光性組成
物塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分
間乾燥し感光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組
成物塗布液の塗布量は、乾燥重量として２．０ｇ／ｍ^２
となるようにした。

【００９７】 〈感光性組成物塗布液〉 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ 得られた感光性平版印刷版に網点及び細線を有するポジ
原稿フィルムを密着し、光源として２ｋｗメタルハライ
ドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２で６０秒間照射する
ことにより露光した。この露光済みの感光性平版印刷版
を、市販されている現像液（ＳＤＲ−１、コニカ（株）
製、６倍に希釈、現像時間２０秒、現像温度２７℃）で
現像した。

【００９８】得られた平版印刷版を用いて印刷を行い、
下記の評価方法により水幅、汚れ、残膜、ストップ汚れ
の評価を行った。得られた結果を表２に示した。

【００９９】

【表２】

【０１００】印刷時の汚れは、３００ｍ^２処理した後、
刷版を作成し、ハイデルベルグ社製印刷機ＧＴＯにかけ
て印刷を行い、汚れの有無を目視で下記の基準により評
価した。 ［印刷時の汚れ評価］ ◎：全く汚れていない ○：僅かに汚れが見られるが実用上全く問題のない程度
である ×：かなり汚れている

【０１０１】［残膜による汚れ評価］試料に５本の感度
測定用ステップタブレット（イーストマンコダック社製
Ｎｏ．２、濃度差０．１５ずつで２１段階のグレースケ
ール）を密着して、刷版を作成した。印刷版上に形成さ
れた５本の画像部を消去液（ＳＩＲ−１５、コニカ製）
により画像部を消去した。消去時間を５水準に分け、そ
のときの消去によるフリンジ汚れを現像インク（ＳＰＯ
−１、コニカ製）盛りをして確認した。 ○：良好 △：消去跡が現れる（インキは着肉しないが、残膜が目
視で明らかに確認できる） ×：汚れる（インキが着肉する）

【０１０２】［水幅の評価］インキ量ダイヤルを一定に
して、水量ダイヤルを変更し、非画線部が汚れ始めるか
平網部がからみ始める水量のダイヤル値と、画線部のイ
ンキ濃度が低下してくる水量のダイヤル値を求め、その
差を水幅とした。 ◎：差がダイヤル値で１８以上である ○：差がダイヤル値で１４以上１８未満である ×：差がダイヤル値で１４未満である

【０１０３】［ストップ汚れ評価］ハイデルベルグ社製
印刷機ＧＴＯにより３０００枚印刷後、印刷機を停止
し、再び印刷開始した時の微点状汚れの発生個数を評価
した。

【０１０４】◎：全く出ていない ○：僅かに出ているが実用上全く問題のない程度である ×：かなり出ている

【０１０５】次に、請求項５〜９について説明する。 実施例１１〜１３ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後水洗した。次いでこのアルミニウム板を、１．０％
の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度８０Ａ
／ｄｍ^２の条件で交流電流により３０秒間電解粗面化し
た。その後、７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中でアルミニウムの溶解量が５ｇ／ｍ^２となるよ
うに化学的エッチングを行った。次いで２５℃に保たれ
た１０％硝酸水溶液中に１０秒間浸漬し、デスマット処
理した後水洗した。次いで、２０％硫酸水溶液中で、温
度３５℃、電流密度３Ａ／ｄｍ^２の条件で１分間陽極酸
化処理を行った。その後、８０℃に保たれた０．１％の
酢酸アンモニウム水溶液中に３０秒間浸漬し封孔処理を
行い、８０℃で５分間乾燥してアルミニウム支持体１１
を得た。

【０１０６】得られたアルミニウム支持体表面を、常法
により電子顕微鏡にて倍率１００００倍で撮影観察した
ところ、硝酸電解粗面化により形成されたピットの直径
は１２００〜１５００ｎｍであることが確認された。次
に、下記組成の感光性組成物塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布し、８０℃で２分間乾燥し、感光性平版印刷版
を得た。このとき、感光性組成物塗布液は乾燥重量とし
て２．０ｇ／ｍ^２となるようにした。

【０１０７】 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ 得られた感光性平版印刷版を、光源として４ｋｗメタル
ハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２で６０秒間照
射することにより露光した。この露光済みの感光性平版
印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ−１、コニカ
（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、現像温度２７
℃）で現像した。このようにして得られた平版印刷版に
ついて、印刷を行ったところ表４に示した結果が得られ
た。

【０１０８】実施例１２ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後、水洗した。次いでこのアルミニウム板を、２．０
％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度１３
０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により６０秒間電解粗面
化した。その後、７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で１０秒間浸漬し、次いで２５℃に保たれ
た１０％硝酸水溶液中に１０秒間浸漬し、デスマット処
理した後、水洗した。次いで、このアルミニウム板を、
０．５％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密
度４０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により３０秒間電解
粗面化した。その後、７０℃に保たれた１０％の水酸化
ナトリウム水溶液中でアルミニウムの溶解量が４ｇ／ｍ
^２となるように化学的エッチングを行った。次いで２５
℃に保たれた１０％硝酸水溶液中に１０秒間浸漬し、デ
スマット処理した後水洗した。次いで、２０％硫酸水溶
液中で、温度３５℃、電流密度３Ａ／ｄｍ^２の条件で１
分間陽極酸化処理を行った。その後、８０℃に保たれた
０．１％の酢酸アンモニウム水溶液中に３０秒間浸漬し
封孔処理を行い、８０℃で５分間乾燥してアルミニウム
支持体１２を得た。

【０１０９】得られたアルミニウム支持体表面を、常法
により電子顕微鏡にて倍率１０００倍で撮影観察したと
ころ塩酸電解粗面化により形成されたピットの直径は１
０〜１５μｍであることが確認された。倍率１００００
倍で撮影観察したところ、硝酸電解粗面化により形成さ
れたピットの直径は７００〜９００ｎｍであることが確
認された。実施例１１と同様にして感光性組成物を塗布
し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１１０】実施例１３ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後、水洗した。次いでこのアルミニウム板に、平均粒
径１０μｍのＡｌ_２Ｏ_３粒子を水に容積比で１０部にな
るように混合し攪拌機にて均一に分散させた分散液を、
口径が直径２ｍｍの６０個のノズルより圧力６ｋｇ／ｃ
ｍ^２で射出し、アルミニウム板表面に対して１００ｍｍ
の距離から３０度の角度にて衝突させた。その後、７０
℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒
間浸漬し、次いで２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中
に１０秒間浸漬し、デスマット処理した後、水洗した。
次いでこのアルミニウム板を、２．０％の塩酸水溶液中
において、温度３０℃、電流密度１３０Ａ／ｄｍ^２の条
件で交流電流により６０秒間電解粗面化した。その後、
７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中で１
０秒間浸漬し、次いで２５℃に保たれた１０％硫酸水溶
液中に１０秒間浸漬し、デスマット処理した後、水洗し
た。次いでこのアルミニウム板を、０．５％の硝酸水溶
液中において、温度３０℃、電流密度４０Ａ／ｄｍ^２の
条件で交流電流により３０秒間電解粗面化した。その
後、７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中
でアルミニウムの溶解量が４ｇ／ｍ^２となるように化学
的エッチングを行った。次いで２５℃に保たれた１０％
硫酸水溶液中に１０秒間浸漬し、デスマット処理した後
水洗した。次いで、２０％硫酸水溶液中で、温度３５
℃、電流密度３Ａ／ｄｍ^２の条件で１分間陽極酸化処理
を行った。その後、８０℃に保たれた０．１％の酢酸ア
ンモニウム水溶液中に３０秒間浸漬し封孔処理を行い、
８０℃で５分間乾燥してアルミニウム支持体１３を得
た。

【０１１１】得られたアルミニウム支持体表面を、常法
により電子顕微鏡にて倍率２００倍で撮影観察したとこ
ろ、凹部は長さ３２〜４０μｍ、幅８〜１０μｍ、間隔
１５０〜１８０μｍであることが確認された。倍率１０
００倍で撮影観察したところ塩酸電解粗面化により形成
されたピットの直径は１０〜１５μｍであることが確認
された。倍率１００００倍で撮影観察したところ、硝酸
電解粗面化により形成されたピットの直径は７００〜９
００ｎｍであることが確認された。実施例１１と同様に
して感光性組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行
った。

【０１１２】比較例１１ ７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中でア
ルミニウムの溶解量が２ｇ／ｍ^２となるように化学的エ
ッチングを行った以外は実施例１１と同様にしてアルミ
ニウム支持体４を得た。実施例１１と同様にして感光性
組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１１３】比較例１２ ７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中でア
ルミニウムの溶解量が２ｇ／ｍ^２となるように化学的エ
ッチングを行った以外は実施例１２と同様にしてアルミ
ニウム支持体５を得た。実施例１１と同様にして感光性
組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１１４】比較例１３ ７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中でア
ルミニウムの溶解量が２ｇ／ｍ^２ となるように化学的
エッチングを行った以外は実施例１３と同様にしてアル
ミニウム支持体６を得た。実施例１１と同様にして感光
性組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１１５】比較例１４ １．０％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密
度８０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流により３０秒間電解
粗面化する代わりに、２．０％の塩酸水溶液中におい
て、温度３０℃、電流密度１３０Ａ／ｄｍ^２の条件で交
流電流により６０秒間電解粗面化した以外は実施例１１
と同様にしてアルミニウム支持体７を得た。実施例１１
と同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を行い
印刷を行った。

【０１１６】比較例１５ ２．０％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密
度１３０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流による６０秒間の
電解粗面化、その後の、７０℃に保たれた１０％水酸化
ナトリウム水溶液中で１０秒間の浸漬、次いで２５℃に
保たれた１０％硝酸水溶液中に１０秒間浸漬するデスマ
ット処理および水洗を行わなかったこと以外は実施例１
３と同様にしてアルミニウム支持体８を得た。実施例１
１と同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を行
い印刷を行った。

【０１１７】比較例１６ 塩酸水溶液中での電解粗面化を行った後の、７０℃に保
たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒間の浸
漬、次いで２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１０
秒間浸漬するデスマット処理および水洗、さらに、０．
５％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度４
０Ａ／ｄｍ^２の条件で交流電流による３０秒間の電解粗
面化処理を行わなかったこと以外は実施例１３と同様に
してアルミニウム支持体９を得た。実施例１１と同様に
して感光性組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行
った。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】

【表４】

【０１２０】〈評価方法〉 ・耐刷性の評価 得られた平版印刷版を、印刷機（三菱重工業（株）製Ｄ
ＡＩＹＡ１Ｆ−１）にかけコート紙、湿し水（東京イン
キ（株）製エッチ液ＳＧ−５１、濃度１．５％）、イン
キ（東洋インキ（株）製ハイプラスＭ紅）を使用して印
刷を行い、印刷物の画像部にインキ着肉不良が現れるか
非画像部にインキが付着するまで印刷を行い、そのとき
の印刷枚数を求め、耐刷性を評価した。

【０１２１】・全面汚し回復性 同様の印刷条件で、全面にインキをつけて汚した後、印
刷を開始し、きれいで完全な画像が得られる枚数を評価
した。

【０１２２】・微点状の汚れ 同様の印刷条件で、５０００枚刷った時点でいったん印
刷機を停止し、１時間放置した後、印刷を開始し、発生
した微点状の汚れを１００ｃｍ^２内の個数で評価した。

【０１２３】・ドットゲイン 同様の印刷条件で、画像部の濃度を１．６にして印刷を
行ったときの印刷物上のスクリーン線数１５０ｌｉｎｅ
／ｉｎｃｈの５０％網点の面積を測定し、印刷版上の５
０％網点の面積からゲイン量を評価した。面積の測定は
マクベス濃度計で行った。

【０１２４】・Ｋ値 同様の印刷条件で、画像部の濃度を１．６にして印刷を
行ったときの印刷物上のスクリーン線数１５０ｌｉｎｅ
／ｉｎｃｈの８０％網点の濃度を測定し、以下の式を用
いて評価した。濃度の測定はマクベス濃度計で行った。

【０１２５】 Ｋ値＝（画像部濃度−８０％網点濃度）／画像部濃度 Ｋ値は大きいほど高濃度網点部の再現性がよい。

【０１２６】・水幅 同様の印刷条件で、インキ量ダイヤルを一定にして、水
量ダイヤルを変更し、非画線部が汚れ始めるか平網部が
からみ始める水量のダイヤル値と、画線部のインキ濃度
が低下してくる水量のダイヤル値を求め、その差を水幅
とした。

【０１２７】・ブランケットの汚れ 同様の印刷条件で、１０，０００枚刷った時点で印刷機
を停止し、ブランケット上の非画線部のインキによる汚
れの程度を目視で評価した。 ○…ほとんど汚れていない ×…著しく汚れている

【０１２８】実施例１４ 実施例３におけるポジ型感光性組成物塗布液に代え下記
のネガ型感光性組成物塗布液を用い、他は同様の実験を
行った結果、実施例３と同様の効果が得られた。

【０１２９】 〈ネガ型感光性組成物塗布液〉 共重合体（ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリアミド／アクリルニトリル／エチ ルアクリレート／メタクリル酸＝１０／２５／５７／８ Ｍｗ＝６００００） ５．０ｇ ジアゾ樹脂（下記に示す） ０．５ｇ

【０１３０】

【化６】 ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬（株）製） ０．０５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．１ｇ メチルセロソルブ １００．０ｍｌ

【０１３１】

【発明の効果】本発明によれば、印刷適性の点から親水
性、保水性及び感光層との接着性が良好である平版印刷
版用支持体及びその製造方法並びに感光性平版印刷版を
提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松原 真一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルミニウム板の表面を粗面化した後、化
   学的処理を行い粗面化表面の鋭利な部分を溶解し滑らか
   にすることによって、Ｒｚ／Ｒａが処理前に比べ９５％
   以下にすることを特徴とする平版印刷版用支持体の製造
   方法。
2. 【請求項２】Ｒｍａｘが３μｍ以下の滑らかな表面を有
   し、かつマイクロポアの開口直径が８ｎｍ以上、深さが
   ８００ｎｍ以上である砂目構造を有することを特徴とす
   る平版印刷版用支持体。
3. 【請求項３】アルミニウム板の表面を粗面化した後、化
   学的処理を行い粗面化表面の鋭利な部分を溶解し滑らか
   にすることによって、Ｒｚ／Ｒａが処理前に比べ９５％
   以下にした支持体上に感光層を設けて成ることを特徴と
   する感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】Ｒｍａｘが３μｍ以下の滑らかな表面を有
   し、かつマイクロポアの開口直径が８ｎｍ以上、深さが
   ８００ｎｍ以上である砂目構造を有する支持体上に感光
   層を設けて成ることを特徴とする感光性平版印刷版。
5. 【請求項５】粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニ
   ウム板において、該粗面化をａ）硝酸系電解溶液中で電
   気化学的に直径８００〜２０００ｎｍのピットを生成
   し、ｂ）アルカリ水溶液中で化学的エッチングをアルミ
   ニウムの溶解量が４〜６ｇ／ｍ^２になるように行い、
   ｃ）酸でデスマット処理を行うことを特徴とする平版印
   刷版用支持体の製造方法。
6. 【請求項６】粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニ
   ウム板において、該粗面化をａ）塩酸系電解溶液中で電
   気化学的に直径７〜２５μｍのピットを生成し、ｂ）硝
   酸系電解溶液中で電気化学的に直径６００〜１０００ｎ
   ｍのピットを生成し、ｃ）アルカリ水溶液中で化学的エ
   ッチングをアルミニウムの溶解量が３〜５ｇ／ｍ^２にな
   るように行い、ｄ）酸でデスマット処理を行うことを特
   徴とする平版印刷版用支持体の製造方法。
7. 【請求項７】塩酸系電解溶液中で電気化学的にピットを
   生成した後、酸またはアルカリ水溶液で化学的にエッチ
   ング処理を施す工程を有することを特徴とする請求項６
   記載の平版印刷版用支持体の製造方法。
8. 【請求項８】粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニ
   ウム板において、該粗面化をａ）機械的に長さ３０〜５
   ０μｍ、幅５〜１５μｍの凹部を中心間隔５０〜２００
   μｍで生成し、ｂ）塩酸系電解溶液中で電気化学的に直
   径７〜２５μｍのピットを生成し、ｃ）硝酸系電解溶液
   中で電気化学的に直径６００〜１０００ｎｍのピットを
   生成し、ｄ）アルカリ水溶液中で化学的エッチングをア
   ルミニウムの溶解量が３〜５ｇ／ｍ^２になるように行
   い、ｅ）酸でデスマット処理を行うことを特徴とする平
   版印刷版用支持体の製造方法。
9. 【請求項９】機械的に凹部を生成した後、および塩酸系
   電解溶液中で電気化学的にピットを生成した後、酸また
   はアルカリ水溶液で化学的にエッチング処理を施す工程
   を有することを特徴とする請求項８記載の平版印刷版用
   支持体の製造方法。