JPH09324085A - 良流動耐揮発性滴下型難燃樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間連続成形を行なってもモールドディ
ポジットが発生しない耐衝撃性、耐熱性、流動性の優れ
た滴下型難燃樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂１００重
量部と（Ｂ）下記式（１）で示される難燃剤１〜１００
重量部とからなる樹脂組成物であって、上記（Ｂ）の難
燃剤の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の和が１２未満で
ある成分が（Ｂ）中で１重量％以下であることを特徴と
する滴下型難燃樹脂組成物。 【化１】 （式中、ａ、ｂ、ｃは１から３、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素
または炭素数が１から３０のアルキル基であり、化合物
全体として、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の合計が平
均１２から３０である。ここで、異なった置換基を有す
る、複数の芳香族リン酸エステルからなる場合には、上
記難燃剤の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の合計は、数
平均で表し、上記難燃剤中の各芳香族リン酸エステル成
分の重量分率と、各成分の置換基の炭素数の合計との積
の和である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は流動性と耐揮発性の
優れた難燃樹脂組成物に関する。更に詳しくは、長期間
連続成形を行なってもモールドディポジットが発生しな
い、流動性、耐熱性の優れた滴下型難燃スチレン系樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は、成形性に優れること
に加え、耐衝撃性に優れていることから、自動車部品、
家電部品、ＯＡ機器部品を始めとする多岐の分野で使用
されているが、スチレン系樹脂の易燃性のためにその用
途が制限されている。

【０００３】スチレン系樹脂の難燃化の方法としては、
ハロゲン系、リン系、無機系の難燃剤をスチレン系樹脂
に添加することが知られており、それによりある程度難
燃化が達成されている。しかしながら、ハロゲン系難燃
剤を用いた場合には、環境等の問題をも有し、リン系、
無機系難燃剤を用いた場合は、衝撃強度、成形加工流動
性及び耐熱性が必ずしも満足できるものではなく、そし
て、成形時に揮発性有機リンによる金型汚染、いわゆる
モールドディポジットが発生するために生産性を低下さ
せたり、または金型汚染物が成形品に転写しストレスク
ラックを引き起こすという問題があり、工業的使用が狭
められる。

【０００４】リン系難燃剤の揮発性を改良する技術とし
て、フェノール樹脂と特定のアルキル基置換リン酸エス
テル単量体からなる積層板用樹脂組成物（特開平１−９
５１４９、特開平１−２４２６３３、特開平１−１９３
３２８号公報）が開示されている。該公報の難燃剤の対
象は熱硬化樹脂であり、本発明のポリフェニレンエーテ
ル、スチレン系樹脂を対象とした難燃剤とは異なる。

【０００５】また、スルフォン酸塩とジノニルフェニル
フェニルフォスフェート等のリン酸エステルからなる帯
電防止剤（特開平３−６４３６８号公報）、ポリオール
エステルとビスノニルフェニルフェニルフォスフェート
等のトリアリールフォスフェートからなる潤滑剤（米国
特許４７８０２２９）が開示されているが、該公報の剤
は難燃剤ではなく、本発明と本質的に異なる。

【０００６】そして、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、
ハロゲン化リン酸エステル、ポリテトラフルオロエチレ
ンからなる樹脂組成物（ＷＯ９１０６５９８）、ポリカ
ーボネート、ＡＡＳ樹脂、リン酸エステル、ポリテトラ
フルオロエチレンからなる樹脂組成物（ＥＰ５３４２９
７）、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、リン酸エステ
ル、ポリテトラフルオロエチレンからなる樹脂組成物
（ＤＥ４３０９１４２）、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹
脂、芳香族リン酸エステル、芳香族スルホン酸金属塩か
らなる樹脂組成物（特開平６−２９９０６０号公報）、
ポリカーボネート、ポリエステル−ポリカーボネート、
ＡＢＳ樹脂、リン酸エステル、ポリテトラフルオロエチ
レンからなる樹脂組成物（ＥＰ４８２４５１）、ポリカ
ーボネート、ＡＢＳ樹脂、リン酸エステル、ポリカーボ
ネート−シロキサンブロック共重合体からなる樹脂組成
物（ＤＥ４０１６４１７）が知られている。上記ポリカ
ーボネート系樹脂組成物に用いられているリン酸エステ
ルは、特定の置換基を有するリン酸エステル単量体を用
いていないために、耐揮発性と難燃性のバランス特性が
劣る。

【０００７】次いで、フェニル基とイソプロピルフェニ
ル基と炭素数が４〜１２のアルキル基置換のフェニル基
からなるフォスフェートからなる難燃剤（特開平２−７
９２号公報、ＥＰ３２４７１６、同一対応出願）、ポリ
フェニレンエーテル／スチレン系樹脂／トリス（イソプ
ロピルフェニル）フォスフェートからなる難燃樹脂（特
開平１−４８８４４号公報）、ポリスチレン／ｔ−ブチ
ルフェニル フェニルフォスフェート／ポリオールエス
テルからなる機能性流動体組成物（ｆｕｎｃｔｉｏｎａ
ｌ ｆｌｕｉｄ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）（ＵＳＰ４
６４５６１５）が開示されている。該公報のフォスフェ
ートの置換基の数平均炭素数合計は、本発明の定義に従
えば１２未満であるために耐揮発性が充分ではない。

【０００８】スチレン系樹脂の難燃化技術として、ポリ
フェニレンエーテル、スチレン系樹脂、リン酸の金属
塩、トリス（ノニルフェニル）フォスフェート等のフォ
スフェートからなる難燃樹脂組成物（特開昭６３−３０
５１６１号公報）、ポリフェニレンエーテル、高分子量
ポリエチレンを必須成分とし、必要に応じてトリス（ノ
ニルフェニル）フォスフェート等のフォスフェートから
なるポリフェニレンエーテル樹脂組成物（ＥＰ５５０２
０４）、芳香族ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹
脂、トリス（ノニルフェニル）フォスフェート等のフォ
スフェート、芳香族スルホン酸塩、及び繊維状補強材か
らなる難燃性樹脂組成物（特開平６−２９９０６０号公
報）が開示されている。上記３公報には、特定の樹脂組
成物により優れた流動性と難燃性等の樹脂特性が発現す
ることは開示されていない。

【０００９】今一つの難燃化技術として、炭素数４〜２
２のアルキル基、炭素数１２〜２２のアルケニル基、フ
ェニル基および炭素数７〜１５のアルキルフェニル基
（アルキル基炭素数１〜９）から選ばれた炭化水素基か
らなるリン酸トリエステルの製造方法（特開平３−２９
４２８４号公報）が開示されている。該公報は製造方法
であるという点で異なるだけでなく、該公報には、特定
の置換基含有芳香族リン酸エステル単量体をを用いるこ
とにより、特にスチレン系樹脂において難燃性を保持し
つつ、連続成形性（耐揮発性）を著しく向上させること
が開示されていないし、暗示さえされていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち流動性、
耐熱性が優れ、かつ長期間連続成形を行なってもモール
ドディポジットが発生しない滴下型難燃スチレン系樹脂
組成物の提供を目的とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐揮発性
を示す一つの指標であるモールドディポジットの防止技
術を鋭意検討した結果、難燃剤として特定の置換基を含
有する芳香族リン酸エステル単量体を用いることによ
り、驚くべきことに、モールドディポジットを抑制しつ
つ、スチレン系樹脂の滴下型難燃性を飛躍的に向上させ
ることが可能になることを見出し、本発明に到達した。

【００１２】即ち、本発明は、（Ａ）ゴム変性スチレン
系樹脂１００重量部と（Ｂ）下記式（１）で示される難
燃剤１〜１００重量部とからなる樹脂組成物であって、
上記（Ｂ）の難燃剤の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の
和が１２未満である成分が（Ｂ）中で１重量％以下であ
ることを特徴とする滴下型難燃樹脂組成物に関する。

【００１３】

【化２】

【００１４】（式中、ａ、ｂ、ｃは１から３、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素数が１から３０のアルキル基
であり、化合物全体として、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭
素数の合計が平均１２から３０である。ここで、異なっ
た置換基を有する、複数の芳香族リン酸エステルからな
る場合には、上記難燃剤の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素
数の合計は、数平均で表し、上記難燃剤中の各芳香族リ
ン酸エステル成分の重量分率と、各成分の置換基の炭素
数の合計との積の和である。） とりわけ、（Ｂ）が(1)トリス（ノニルフェニル）フォ
スフェート〔Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³がノニル基（ＴＮＰＰと称
する）〕、または(2)ビス（ノニルフェニル）フェニル
フォスフェート〔Ｒ¹が水素、Ｒ²、Ｒ³がノニル基（Ｂ
ＮＰＰと称する）〕及びＴＮＰＰである難燃剤である上
記滴下型難燃樹脂組成物、そして（Ａ）樹脂部分の還元
粘度ηｓｐ／Ｃが０．４〜０．６であるゴム変性スチレ
ン系樹脂１００重量部、（Ｂ）前記いずれかの難燃剤１
〜１００重量部、及び（Ｃ）還元粘度ηｓｐ／Ｃが０．
３〜０．６であるポリフェニレンエーテル１〜１００重
量部含有する滴下型難燃樹脂組成物を提供するものであ
る。

【００１５】以下、本発明を詳しく説明する。

【００１６】本発明の難燃樹脂組成物は、（Ａ）ゴム変
性スチレン系樹脂と（Ｂ）特定の難燃剤、及び必要に応
じて（Ｃ）ポリフェニレンエーテルを含有する。

【００１７】上記（Ａ）は成形用樹脂組成物の主成分を
なし、成形体の強度保持の役割を担う。（Ｂ）は難燃剤
であると同時に、耐熱性を保持しつつ、流動性を向上さ
せる流動性向上剤でもある。（Ｃ）は（Ａ）に対して耐
熱性と耐衝撃性を付与するだけでなく、（Ａ）の熱分解
を抑制したり、または燃焼時に成形体表面に炭化被膜を
形成して難燃性を付与する。

【００１８】ここで、上記（Ｂ）特定の難燃剤は芳香族
リン酸エステル単量体であり、縮合体でなく単量体であ
ることが重要である。単量体であるために燃焼初期に効
率良く気化する。特に滴下型難燃スチレン系樹脂の場合
には、単量体であるためにスチレン系樹脂の可塑性を促
進し、燃焼時の滴下性が向上する。

【００１９】次に上記芳香族リン酸エステル単量体の置
換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素数が１から３０の
アルキル基であり、化合物全体として、置換基Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³の炭素数合計の数平均が１２から３０であり、
かつ上記炭素数の和が１２未満である成分が（Ｂ）中で
１重量％以下であることが重要である。

【００２０】上記炭素数合計の数平均が１２未満では、
難燃性は優れているが、揮発性が高く、一方、３０を越
えると難燃性が低下する。そして、前記炭素数の和が１
２未満の成分が１重量％を越えると、特に長期間の連続
成形においてモールドデポジットが発生することを見出
し、本発明を完成するに至った。

【００２１】本発明の難燃樹脂組成物における（Ａ）ゴ
ム変性スチレン系樹脂は、ゴム変性スチレン系樹脂単独
またはゴム変性スチレン系樹脂とゴム非変性スチレン系
樹脂からなり、（Ｂ）〜（Ｃ）と相溶もしくは均一分散
し得るものであれば特に制限はない。また、ゴム変性ス
チレン系樹脂は、ビニル芳香族系重合体よりなるマトリ
ックス中にゴム状重合体が粒子状に分散してなる重合体
をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体及
び必要に応じ、これと共重合可能なビニル単量体を加え
て単量体混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液
重合、または乳化重合することにより得られる。

【００２２】このような樹脂の例としては、耐衝撃性ポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリ
ル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレ
ン共重合体）等が挙げられる。

【００２３】ここで、前記ゴム状重合体は、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が−３０℃以下であることが必要であり、
−３０℃を越えると耐衝撃性が低下する。

【００２４】このようなゴム状重合体の例としては、ポ
リブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及
び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ー三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特
にジエン系ゴムが好ましい。

【００２５】上記のゴム状重合体の存在下に重合させる
グラフト重合可能な単量体混合物中の必須成分の芳香族
ビニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン等であり、スチレンが最も好ま
しいが、スチレンを主体に上記他の芳香族ビニル単量体
を共重合してもよい。

【００２６】また、ゴム変性スチレン系樹脂の成分とし
て必要に応じて、芳香族ビニル単量体に共重合可能な単
量体成分を一種以上導入することができる。耐油性を高
める必要のある場合は、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等の不飽和ニトリル単量体を用いることができ
る。

【００２７】そして、ブレンド時の溶融粘度を低下させ
る必要のある場合は、炭素数が１〜８のアルキル基から
なるアクリル酸エステルを用いることができる。また更
に、樹脂組成物の耐熱性を更に高める必要のある場合
は、α−メチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等の単量体を共重
合してもよい。単量体混合物中に占める上記ビニル芳香
族単量体と共重合可能なビニル単量体の含量は０〜４０
重量％である。

【００２８】ゴム変性スチレン系樹脂におけるゴム状重
合体は、好ましくは５〜８０重量％、特に好ましくは１
０〜５０重量％、グラフト重合可能な単量体混合物は、
好ましくは９５〜２０重量％、更に好ましくは９０〜５
０重量％の範囲にある。この範囲内では、目的とする樹
脂組成物の耐衝撃性と剛性のバランスが向上する。更に
は、スチレン系重合体のゴム粒子径は、０．１〜５．０
μｍが好ましく、特に０．２〜３．０μｍが好適であ
る。上記範囲内では、特に耐衝撃性が向上する。

【００２９】ゴム変性スチレン系樹脂の分子量の尺度で
ある樹脂部分の還元粘度ηｓｐ／ｃ（０．５ｇ／ｄｌ、
３０℃測定：マトリックス樹脂がポリスチレンの場合は
トルエン溶液、マトリックス樹脂が不飽和ニトリル−芳
香族ビニル共重合体の場合はメチルエチルケトン）は、
０．３０〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲にあることが好まし
く、０．４０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがよ
り好ましい。ゴム変性スチレン系樹脂の還元粘度ηｓｐ
／ｃに関する上記要件を満たすための手段としては、重
合開始剤量、重合温度、連鎖移動剤量の調整等を挙げる
ことができる。

【００３０】本発明において（Ｂ）難燃剤を構成する芳
香族リン酸エステル単量体は、下記式（１）で示され、
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の和が１２未満である成
分が（Ｂ）中で１重量％以下である。

【００３１】

【化３】

【００３２】（式中、ａ、ｂ、ｃは１から３、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素数が１から３０のアルキル基
であり、化合物全体として、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭
素数の合計が平均１２から３０である。ここで、異なっ
た置換基を有する、複数の芳香族リン酸エステルからな
る場合には、上記難燃剤の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素
数の合計は、数平均で表し、上記難燃剤中の各芳香族リ
ン酸エステル成分の重量分率と、各成分の置換基の炭素
数の合計との積の和である。） 本発明において、芳香族リン酸エステル単量体の中で
も、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数合計の数平均は、１
５〜３０が好ましく、さらには２０〜３０が好ましく、
２５〜３０が最も好ましい。

【００３３】具体的な置換基として、ノニル基、ｔ−ブ
チル基等のブチル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オタデシル基、ノナデシル基、オクタドデシル基等
が挙げられ、一つまたは複数個の置換基が一つの芳香環
にオルト、メタ、パラの何れの位置にも置換することが
できるが、パラ置換体が好ましい。一つのリン酸エステ
ル単量体に置換するアルキル基の炭素数の合計が１２〜
３０の範囲にあることが最も好ましいが、長鎖アルキル
基が一つだけ置換した芳香環を一つだけ有するリン酸エ
ステル単量体よりも、アルキル基が一つだけ置換した芳
香環を複数個有するリン酸エステル単量体の方が耐熱性
及び耐水性が優れている。例えば、置換するアルキル基
の炭素数の合計が１８でも、オクタデシルフェニル ジ
フェニルフォスフェートよりも、ビス（ノニルフェニ
ル） フェニルフォスフェートの方が耐熱性が高く好ま
しい。

【００３４】本発明において、（Ｂ）難燃剤の中でも、
特にＲ¹、Ｒ²、Ｒ³の少なくとも１つはノニル基である
リン酸エステル単量体が好ましく、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³がノ
ニル基である芳香族リン酸エステル単量体〔トリス（ノ
ニルフェニル）フェニルフォスフェート〕が流動性と耐
揮発性の観点から最も好ましい。上記リン酸エステル単
量体は、難燃剤中に５０重量％以上含有する場合に特に
大きな難燃性効果が発現する。そして、上記リン酸エス
テル単量体は火種の滴下性に優れ、ＵＬ−９４に準拠し
た難燃性基準において、Ｖ−２ランクの難燃剤として極
めて優れている。この事実は従来知られていなかった。

【００３５】また、耐揮発性の観点から、置換基の炭素
数の合計が本発明の要件を満たす必要があるが、置換基
の炭素数の合計が１２未満のものの割合が１重量％以下
であることが必須であり、その結果さらに優れた耐揮発
性が発現する。

【００３６】そして、難燃剤の熱安定性、特に耐熱変色
性の観点から、残存酸性物質の指標としてＪＩＳ−Ｋ６
７５１に規定する酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下さらには
０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、及び／またはアルキルフェノー
ルが１重量％以下さらには０．５重量％以下であること
が好ましく、更にアルミニウム、マグネシウム、ナトリ
ウム、アンチモンが１０００ｐｐｍ以下であることがよ
り好ましい。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
が難燃剤中に１〜１０００重量ｐｐｍ含有すると熱安定
性が飛躍的に向上する。

【００３７】次いで、耐光性の観点からは、置換基
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はアリール基でなく、アルキル基の場合
でも、アルキル基は枝分かれが少ない方が好ましく、特
に直鎖または枝分かれが１箇所のアルキル基が特に好ま
しい。

【００３８】さらに、芳香族リン酸エステルの１つの芳
香環に置換する置換基の数は、１つが好ましい。１つの
芳香環に複数個の置換基が置換した芳香族リン酸エステ
ル単量体の粘度は高く、その粘度は置換基数と共に上昇
する。芳香族リン酸エステル単量体の粘度が高くなる
と、取り扱い上の問題だけでなく、高粘度のために精製
が困難となり前述の不純物が残存することにより、耐光
性、耐熱変色性が低下する。

【００３９】本発明の中でも最も好ましい芳香族リン酸
エステル単量体の組み合わせは、トリス（ノニルフェニ
ル）フォスフェート（ＴＮＰＰ）を主体に、ビス（ノニ
ルフェニル） フェニルフォスフェート（ＢＮＰＰ）を
少量含有し、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数合計の数平
均が２０〜２７であり、好ましくは２５〜２７であり、
さらに好ましくは２６〜２７であり、２６.５〜２７が
最も好ましい。上記の炭素数合計の数平均を満足するた
めには、例えばＢＮＰＰが７８〜０重量％、好ましくは
２２〜０重量％、さらに好ましくは１１〜０重量％、最
も好ましくは５〜０重量％であり、ＴＮＰＰが２２〜１
００重量％、好ましくは７８〜１００重量％、さらに好
ましくは８９〜１００重量％、最も好ましくは９５〜１
００重量％の範囲にある。このような組み合わせの難燃
剤は特に難燃性、流動性、耐熱性、衝撃強さ、耐水光沢
保持性、及び得られた成形体の表面硬度のバランス特性
が優れている。ＴＮＰＰは耐揮発性、耐熱性付与効果が
高いだけでなく、構造的に対称であるために、耐水光沢
保持性が極めて優れている。このようにＴＮＰＰは特異
的効果を発現し、従来の知見では予想できない。

【００４０】本発明において使用する芳香族リン酸エス
テル単量体は、特開平１−９５１４９号公報、特開平３
−２９４２８４号公報等に開示された公知の方法により
製造することができる。例えば、アルキルフェノールと
オキシ塩化リンと触媒の無水塩化アルミニウムを加熱下
に反応する方法、または亜リン酸トリエステルを酸素で
酸化して、対応する芳香族リン酸エステルに転換する方
法がある。

【００４１】本発明において、（Ｂ）の量は、（Ａ）ゴ
ム変性スチレン系樹脂１００重量部に対して、１〜１０
０重量部であり、好ましくは１〜４０重量部、更に好ま
しくは、１〜２０重量部であり、最も好ましくは、５〜
１５重量部である。

【００４２】本発明において、ゴム変性スチレン系樹脂
に更に他の熱可塑性樹脂を配合することができる。例え
ば、ポリフェニレンエーテル系、ポリアミド系、ポリエ
ステル系、ポリフェニレンスルフィド系、ポリカーボネ
ート系、ポリメタクリレート系等の単独もしくは二種以
上を混合したものを使用することができる。ここで、特
にゴム変性スチレン系樹脂に添加することができる熱可
塑性樹脂としてポリフェニレンエーテル系、ポリカーボ
ネート系の熱可塑性樹脂が好ましい。

【００４３】ゴム変性スチレン系樹脂に添加することの
できる（Ｃ）ポリフェニレンエーテルは、下記式（２）
で示される結合単位からなる単独重合体及び／又は共重
合体である。

【００４４】

【化４】

【００４５】（但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ
水素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群から
選択されるものであり、互いに同一でも異なっていても
よい。） このポリフェニレンエーテルの具体的な例としては、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリ
メチルフェノールとの共重合体等が好ましく、中でもポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
が好ましい。かかるポリフェニレンエーテルの製造方法
は特に限定されるものではなく、例えば、米国特許第
３，３０６，８７４号明細書記載の方法による第一銅塩
とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば
２，６キシレノールを酸化重合することにより容易に製
造でき、そのほかにも米国特許第３，３０６，８７５号
明細書、米国特許第３，２５７，３５７号明細書、米国
特許３，２５７，３５８号明細書、及び特公昭５２−１
７８８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報に記載
された方法で容易に製造できる。本発明にて用いる上記
ポリフェニレンエーテルの還元粘度ηｓｐ／ｃ（０．５
ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）は、０．２
０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、
０．３０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好
ましい。ポリフェニレンエーテルの還元粘度ηｓｐ／ｃ
に関する上記要件を満たすための手段としては、前記ポ
リフェニレンエーテルの製造の際の触媒量の調整などを
挙げることができる。

【００４６】ポリフェニレンエーテルの量は、ゴム変性
スチレン系樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量
部であり、好ましくは１〜４０重量部、更に好ましく
は、１〜２０重量部、最も好ましくは、３〜１０重量部
である。

【００４７】本発明において、必要に応じて、（Ｄ）ポ
リオルガノシロキサンを配合することができ、ゴム変性
スチレン系樹脂を配向緩和させる。高せん断力で成形を
行なう場合、得られた成形体に配向が残留し、火種の滴
下を阻害する。そこで、特定の動粘度を有するポリオル
ガノシロキサンを配合することにより分子鎖のスベリ性
が発現するために配向が抑制され、その結果、樹脂組成
物成形体の易滴下性を促進する。上記ポリオルガノシロ
キサンの動粘度（２５℃）は３０〜２００００ＣＳが好
ましく、４０〜１０００ＣＳが更に好ましく、最も好ま
しくは５０〜１００ＣＳである。動粘度が、３０ＣＳ未
満では揮発性が高く成形時に金型汚染を起こし、一方、
２００００ＣＳを越えるとスチレン系樹脂の配向緩和性
が劣る。

【００４８】ここで、（Ｄ）として使用するポリオルガ
ノシロキサンは、特にポリジメチルシロキサン、いわゆ
るシリコーンオイルが好ましい。

【００４９】ポリオルガノシロキサンの量は、ゴム変性
スチレン系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．
０１〜１０重量部、更に好ましくは、０．１〜５重量
部、最も好ましくは、０．３〜３重量部である。

【００５０】本発明の樹脂組成物において、特にＵＬ−
９４規定のＶー２ランキングに相当する滴下型難燃スチ
レン系樹脂は、（Ａ）樹脂部分の還元粘度ηｓｐ／Ｃが
０．４〜０．６であるゴム変性スチレン系樹脂１００重
量部、（Ｂ）式（１）で示される難燃剤１〜４０重量
部、及び（Ｃ）還元粘度ηｓｐ／Ｃが０．３〜０．６で
あるポリフェニレンエーテル１〜４０重量部を組み合わ
せることにより達成することができる。本発明の還元粘
度の要件を満足することにより、火種の滴下性と衝撃強
度のバランス特性が向上する。

【００５１】本発明の樹脂組成物において、必要に応じ
て、（Ｅ）上記難燃剤以外の難燃剤として、（Ｂ）以外
の有機リン化合物、赤リン、無機系リン酸塩、無機系難
燃剤等を配合することができる。

【００５２】（Ｅ）の量は、ゴム変性スチレン系樹脂１
００重量部に対して、好ましくは１〜４０重量部、更に
好ましくは、１〜２０重量部、最も好ましくは、５〜１
０重量部である。

【００５３】（Ｅ）としての有機リン化合物は、例え
ば、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、
ホスホニウム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜
リン酸エステル等である。より具体的には、メチルネオ
ペンチルフォスファイト、ペンタエリスリトールジエチ
ルジフォスファイト、メチルネオペンチルフォスフォネ
ート、フェニルネオペンチルフォスフェート、ペンタエ
リスリトールジフェニルジフォスフェート、ジシクロペ
ンチルハイポジフォスフェート、ジネオペンチルハイポ
フォスファイト、フェニルピロカテコールフォスファイ
ト、エチルピロカテコールフォスフェート、ジピロカテ
コールハイポジフォスフェートである。

【００５４】また、難燃性に影響しない程度にテトラフ
ェニル・ビスフェノールＡ・ポリフォスフェート等の芳
香族系リン酸エステル縮合体を配合することができる。

【００５５】（Ｅ）としての赤リンは、一般の赤リンの
他に、その表面をあらかじめ、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンよりえら
ばれる金属水酸化物の被膜で被覆処理されたもの、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水
酸化チタンより選ばれる金属水酸化物及び熱硬化性樹脂
よりなる被膜で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンよ
り選ばれる金属水酸化物の被膜の上に熱硬化性樹脂の被
膜で二重に被覆処理されたものなどである。

【００５６】（Ｅ）としての無機系リン酸塩は、ポリリ
ン酸アンモニウムが代表的である。

【００５７】（Ｅ）としての無機系難燃剤としては、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、
ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニウム、酸
化スズの水和物等の無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、
炭酸マグネシウム、ムーカルシウム、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム等が挙げられる。これらは、１種でも２種
以上を併用してもよい。この中で特に、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、
ハイドロタルサイトからなる群から選ばれたものが難燃
効果が良く、経済的にも有利である。

【００５８】本発明の樹脂組成物において、必要に応じ
て、トリアジン骨格含有化合物、ノボラック樹脂、含金
属化合物、シリコーン樹脂、含ビニル基シリコーンオイ
ル、シリカ、アラミド繊維、フッ素系樹脂、ポリアクリ
ロニトリル繊維から選ばれる一種以上の（Ｆ）難燃助剤
を配合することができる。

【００５９】（Ｆ）の量は、ゴム変性スチレン系樹脂１
００重量部に対して、好ましくは０．００１〜４０重量
部、更に好ましくは、１〜２０重量部、最も好ましく
は、５〜１０重量部である。

【００６０】（Ｆ）としてのトリアジン骨格含有化合物
は、リン系難燃剤の難燃助剤として一層の難燃性を向上
させるための成分である。その具体例としては、メラミ
ン、下記式（３）で示されるメラム、下記式（４）で示
されるメレム、メロン（６００℃以上でメレム３分子か
ら３分子の脱アンモニアによる生成物）、下記式（５）
で示されるメラミンシアヌレート、下記式（６）で示さ
れるリン酸メラミン、下記式（７）で示されるサクシノ
グアナミン、アジポグアナミン、メチルグルタログアナ
ミン、下記式（８）で示されるメラミン樹脂、下記式
（９）で示されるＢＴレジン等を挙げることができる
が、耐揮発性の観点から特にメラミンシアヌレートが好
ましい。

【００６１】

【化５】

【００６２】

【化６】

【００６３】

【化７】

【００６４】

【化８】

【００６５】

【化９】

【００６６】

【化１０】

【００６７】

【化１１】

【００６８】（Ｆ）としてのノボラック樹脂は、難燃助
剤であり、かつヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステ
ルと併用する場合には、流動性と耐熱性の向上剤でもあ
る。そして、その樹脂は、フェノール類とアルデヒド類
を硫酸または塩酸のような酸触媒の存在下で縮合して得
られる熱可塑性樹脂であり、その製造方法は、「高分子
実験学５『重縮合と重付加』ｐ．４３７〜４５５（共立
出版（株））」に記載されている。

【００６９】ノボラック樹脂製造の一例を下記式（１
０）、（１１）に示す。

【００７０】

【化１２】

【００７１】上記フェノール類は、フェノール、ｏ−ク
レゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−
ジメチル−、３，５−ジメチル−、２，３，５−トリメ
チル−、３，４，５−トリメチル−、ｐ−ｔ−ブチル
−、ｐ−ｎ−オクチル−、ｐ−ステアリル−、ｐ−フェ
ニル−、ｐ−（２−フェニルエチル）−、ｏ−イソプロ
ピル−、ｐ−イソプロピル−、ｍ−イソプロピル−、ｐ
−メトキシ−、及びｐ−フェノキシフェノール、ピロカ
テコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、サリチル
アルデヒド、サルチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、メ
チル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、ｐ−シアノ−、及
びｏ−シアノフェノール、ｐ−ヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド、シク
ロヘキシルｐ−ヒドロキシベンゼンスルホネート、４−
ヒドロキシフェニルフェニルホスフィン酸、メチル ４
−ヒドロキシフェニルフェニルホスフィネート、４−ヒ
ドロキシフェニルホスホン酸、エチル ４−ヒドロキシ
フェニルホスホネート、ジフェニル ４−ヒドロキシフ
ェニルホスホネート等である。

【００７２】上記アルデヒド類は、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、ｎ−プロパナール、ｎ−ブタナー
ル、イソプロパナール、イソブチルアルデヒド、３−メ
チル−ｎ−ブタナール、ベンズアルデヒド、ｐ−トリル
アルデヒド、２−フェニルアセトアルデヒド等である。

【００７３】（Ｆ）としての含金属化合物は、金属酸化
物及び／または金属粉である。上記金属酸化物は、酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸
化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モ
リブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、
酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸
化タングステン等の単体または、それらの複合体（合
金）であり、上記金属粉は、アルミニウム、鉄、チタ
ン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマ
ス、クロム、ニッケル、銅、タングステン、スズ、アン
チモン等の単体または、それらの複合体である。

【００７４】（Ｆ）としてのシリコーン樹脂は、ＳｉＯ
₂、ＲＳｉＯ_3/2、Ｒ₂ＳｉＯ、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2の構造単位
を組み合わせてできる三次元網状構造を有するシリコー
ン樹脂である。ここで、Ｒはメチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基、あるいは、フェニル基、ベンジ
ル基等の芳香族基、または上記置換基にビニル基を含有
した置換基を示す。ここで、特にビニル基を含有したシ
リコーン樹脂が好ましい。

【００７５】このようなシリコーン樹脂は、上記の構造
単位に対応するオルガノハロシランを共加水分解して重
合することにより得られる。

【００７６】（Ｆ）としての含ビニル基シリコーンオイ
ルは、下記式（１２）に示される化学結合単位からなる
ポリジオルガノシロキサンである。

【００７７】

【化１３】

【００７８】上式中のＲは、Ｃ１〜８のアルキル基、Ｃ
６〜１３のアリール基、下記式（１３）、（１４）で示
される含ビニル基から選ばれる一種または二種以上の置
換基であり、ここで、特に分子中ビニル基を含有する。

【００７９】

【化１４】

【００８０】

【化１５】

【００８１】前記含ビニル基シリコーンオイルの粘度
は、６００〜１００００００センチポイズ（２５℃）が
好ましく、さらに好ましくは９００００〜１５００００
センチポイズ（２５℃）である。

【００８２】（Ｆ）としてのシリカは、無定形の二酸化
ケイ素であり、特にシリカ表面に炭化水素系化合物系の
シランカップリング剤で処理した炭化水素系化合物被覆
シリカが好ましく、更にはビニル基を含有した炭化水素
系化合物被覆シリカが好ましい。

【００８３】上記シランカップリング剤は、ｐ−スチリ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニル基含有
シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン等のエポキシシラン、及びＮ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシシラン、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等
のアミノシランである。ここで、特に熱可塑性樹脂と構
造が類似した単位を有するシランカップリング剤が好ま
しく、例えば、スチレン系樹脂に対しては、ｐ−スチリ
ルトリメトキシシランが好適である。

【００８４】シリカ表面へのシランカップリング剤の処
理は、湿式法と乾式法に大別される。湿式法は、シリカ
をシランカップリング剤溶液中で処理し、その後乾燥さ
せる方法であり、乾式法は、ヘンシェルミキサーのよう
な高速撹はん可能な機器の中にシリカを仕込み、撹はん
しながらシランカップリング剤液をゆっくり滴下し、そ
の後熱処理する方法である。

【００８５】（Ｆ）としてのアラミド繊維は、平均直径
が１〜５００μｍで平均繊維長が０．１〜１０ｍｍであ
ることが好ましく、イソフタルアミド、またはポリパラ
フェニレンテレフタルアミドをアミド系極性溶媒または
硫酸に溶解し、湿式または乾式法で溶液紡糸することに
より製造することができる。

【００８６】（Ｆ）としてのフッ素系樹脂は、難燃助剤
であり、樹脂中にフッ素原子を含有する樹脂である。そ
の具体例として、ポリモノフルオロエチレン、ポリジフ
ルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体等を挙げることができる。
また、必要に応じて上記含フッ素モノマーと共重合可能
なモノマーとを併用してもよい。

【００８７】（Ｆ）としてのポリアクリロニトリル繊維
は、平均直径が１〜５００μｍで平均繊維長が０．１〜
１０ｍｍであることが好ましく、ジメチルホルムアミド
等の溶媒に重合体を溶解し、４００℃の空気流中に乾式
紡糸する乾式紡糸、または硝酸等の溶媒に重合体を溶解
し水中に湿式紡糸する湿式紡糸法により製造される。

【００８８】本発明の樹脂組成物において、必要に応じ
て、芳香族ビニル単位とアクリル酸エステル単位からな
る共重合樹脂、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪
酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコー
ル、または金属石鹸から選ばれる一種または二種以上の
（Ｇ）流動性向上剤を配合することができる。

【００８９】（Ｇ）の量は、ゴム変性スチレン系樹脂１
００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、
更に好ましくは、０．５〜１０重量部、最も好ましく
は、１〜５重量部である。

【００９０】（Ｇ）としての共重合樹脂の芳香族ビニル
単位は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラ
メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチ
レン、２，４，５−トリブロモスチレン等であり、スチ
レンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記他の芳香
族ビニル単量体を共重合してもよい。そして、アクリル
酸エステル単位は、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル等の炭素数が１〜８のアルキル基からなるアクリル酸
エステルである。

【００９１】ここで、共重合樹脂中のアクリル酸エステ
ル単位の含量は、３〜４０重量％が好ましく、更には、
５〜２０重量％が好適である。また、上記共重合樹脂の
分子量の指標である溶液粘度（樹脂１０重量％のＭＥＫ
溶液、測定温度２５℃）が、２〜１０ｃＰ（センチポア
ズ）であることが好ましい。溶液粘度が２ｃＰ未満で
は、衝撃強度が低下し、一方、１０ｃＰを越えると流動
性の向上効果が低下する。

【００９２】（Ｇ）としての脂肪族炭化水素系加工助剤
は、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワック
ス、ポリオレフィンワックス、合成パラフィン、及びこ
れらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物等であ
る。

【００９３】（Ｇ）としての高級脂肪酸は、カプロン
酸、ヘキサデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フ
ェニルステアリン酸、フェロン酸等の飽和脂肪酸、及び
リシノール酸、リシンベライジン酸、９−オキシ１２オ
クタデセン酸等の不飽和脂肪酸等である。

【００９４】（Ｇ）としての高級脂肪酸エステルは、フ
ェニルステアリン酸メチル、フェニルステアリン酸ブチ
ル等の脂肪酸の１価アルコールエステル、及びフタル酸
ジフェニルステアリルのフタル酸ジエステル等の多塩基
酸の１価アルコールエステルであり、さらに、ソルビタ
ンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソル
ビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソル
ビタントリオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパル
ミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート等の
ソルビタンエステル、ステアリン酸モノグリセライド、
オレイン酸モノグリセライド、カプリン酸モノグリセラ
イド、ベヘニン酸モノグリセライド等のグリセリン単量
体の脂肪酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エス
テル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセ
リンラウリン酸エステル等のポリグリセリンの脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキ
シエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノ
オレート等のポリアルキレンエーテルユニットを有する
脂肪酸エステル、及びネオペンチルポリオールジステア
リン酸エステル等のネオペンチルポリオール脂肪酸エス
テル等である。

【００９５】（Ｇ）としての高級脂肪酸アミドは、フェ
ニルステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミ
ド、メチロールベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸のモノア
ミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジ
エタノールアミド、及びヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、オレイン酸ジエタノールアミド等のＮ，Ｎ’−２置
換モノアミド等であり、さらに、メチレンビス（１２−
ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド、エチレンビ
スステアリン酸アミド、エチレンビス（１２−ヒドロキ
シフェニル）ステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス
（１２−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド等の
飽和脂肪酸ビスアミド、及びｍ−キシリレンビス（１２
−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド等の芳香族
系ビスアミドである。

【００９６】（Ｇ）としての高級脂肪族アルコールは、
ステアリルアルコールやセチルアルコール等の１価のア
ルコール、ソルビトールやマンニトール等の多価アルコ
ール、及びポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオ
キシエチレンボクタデシルアミン等であり、さらに、ポ
リオキシエチレンアリル化エーテル等のポリアルキレン
エーテルユニットを有するアリル化エーテル、及びポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
トリドデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオ
キシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリエピクロルヒドリンエーテル、ポリオキシエチレン
ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシエチレンエチレ
ングリコール、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡ
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレング
リコールエーテル等のポリアルキレンエーテルユニット
を有する２価アルコールである。

【００９７】（Ｇ）としての金属石鹸は、上記ステアリ
ン酸等の高級脂肪酸の、バリウムやカルシウムや亜鉛や
アルミニウムやマグネシウム等の金属塩である。

【００９８】本発明の樹脂組成物において、必要に応じ
て、（Ｈ）熱可塑性エラストマーを配合することがで
き、例えば、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ
エステル系、ポリウレタン系、１，２−ポリブタジエン
系、ポリ塩化ビニル系等であり、特にポリスチレン系熱
可塑性エラストマーが好ましい。

【００９９】（Ｈ）の量は、ゴム変性スチレン系樹脂１
００重量部に対して、好ましくは０．５〜２０重量部、
更に好ましくは、１〜１０重量部、最も好ましくは、２
〜５重量部である。

【０１００】上記ポリスチレン系熱可塑性エラストマー
は、芳香族ビニル単位と共役ジエン単位からなるブロッ
ク共重合体、または上記共役ジエン単位部分が部分的に
水素添加されたブたブロック共重合体である。

【０１０１】上記ブロック共重合体を構成する芳香族ビ
ニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブ
ロモスチレン、２，４，５−トリブロモスチレン等であ
り、スチレンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記
他の芳香族ビニル単量体を共重合してもよい。

【０１０２】また、上記ブロック共重合体を構成する共
役ジエン単量体は、１，３−ブタジエン、イソプレン等
を挙げることができる。

【０１０３】そして、ブロック共重合体のブロック構造
は、芳香族ビニル単位からなる重合体ブロックをＳで表
示し、共役ジエン及び／またはその部分的に水素添加さ
れた単位からなる重合体ブロックをＢで表示する場合、
ＳＢ、Ｓ（ＢＳ）ｎ、（但し、ｎは１〜３の整数）、Ｓ
（ＢＳＢ）ｎ、（但し、ｎは１〜２の整数）のリニアー
ブロック共重合体や、（ＳＢ）ｎＸ（但し、ｎは３〜６
の整数。Ｘは四塩化ケイ素、四塩化スズ、ポリエポキシ
化合物等のカップリング剤残基。）で表示される、Ｂ部
分を結合中心とする星状（スター）ブロック共重合体で
あることが好ましい。なかでもＳＢの２型、ＳＢＳの３
型、ＳＢＳＢの４型のリニアーブロック共重合体が好ま
しい。

【０１０４】本発明の樹脂組成物において、耐光性が要
求される場合には、必要に応じて、紫外線吸収剤、ヒン
ダードアミン系光安定剤、酸化防止剤、ハロゲン捕捉
剤、遮光剤、金属不活性剤、または消光剤から選ばれる
一種または二種以上の（Ｉ）耐光性改良剤を配合するこ
とができる。

【０１０５】（Ｉ）の量は、ゴム変性スチレン系樹脂１
００重量部に対して、好ましくは０．０５〜２０重量
部、更に好ましくは、０．１〜１０重量部、最も好まし
くは、１〜５重量部である。

【０１０６】本発明の樹脂組成物の製造方法としては、
ゴム変性スチレン系樹脂と他の熱可塑性樹脂をまず溶融
し、次いで、（Ｂ）を添加し、同一押出機で溶融混練す
る方法、またはゴム変性スチレン系樹脂、他の熱可塑性
樹脂、または必要に応じて（Ｂ）を配合したマスターバ
ッチを製造した後、上記マスターバッチと、残りのゴム
変性スチレン系樹脂または残りの（Ｂ）もしくは他の難
燃剤を混練する方法がある。

【０１０７】本発明の樹脂組成物の好ましい組成の一例
としては次のものを挙げることができる。ゴム変性スチ
レン系樹脂１０〜９０重量部とゴム非変性スチレン系樹
脂９０〜１０重量部からなる、（Ａ）ゴム変性スチレン
系樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ＴＮＰＰ単独また
はＴＮＰＰを主体にＢＮＰＰを含有した芳香族リン酸エ
ステル単量体５〜１５重量部、（Ｃ）ポリフェニレンエ
ーテル３〜１０重量部。

【０１０８】上記組成の場合には、難燃性、特に滴下型
難燃性、連続成形性、成形加工性（流動性）、耐衝撃
性、及び耐熱性のバランス特性が優れている。

【０１０９】本発明の樹脂組成物は、上記各成分を市販
の単軸押出機あるいは、二軸押出機などで例えば溶融混
練することにより得られるが、その際にヒンダードフェ
ノール等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾールやヒンダー
ドアミン等の紫外線吸収剤、錫系熱安定剤、その他の無
機系やハロゲン系難燃剤、ステアリン酸やステアリン酸
亜鉛等の滑剤、充填剤、ガラス繊維等の補強剤、染料や
顔料等の着色剤等を必要に応じて添加することができ
る。

【０１１０】このようにして得られた組成物を例えば、
射出成形機または押出成形機を用いて長期間連続成形す
ることが可能であり、そして得られた成形品は難燃性
（滴下型難燃性）、流動性、耐熱性及び耐衝撃性が優れ
ている。

【０１１１】

【発明の実施の形態】以下、実施例および比較例により
本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はそれにより
何ら限定を受けるものではない。

【０１１２】尚、実施例、比較例においては、以下の測
定法もしくは測定機を用いて種々の測定を行なった。

【０１１３】（１）ゴム重量平均粒子径 ゴム変性スチレン重合体の重量平均粒子径は、超薄切片
法により撮影した樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真中
のゴム粒子（ブタジエン系重合体粒子）径を求め、次式
により算出する。

【０１１４】 重量平均粒子径＝ΣＮｉ・Ｄｉ⁴／ΣＮｉ・Ｄｉ³ （ここでＤｉは測定したブタジエン系重合体粒子の粒子
径を表し、Ｎｉは、粒子径がＤｉである、測定したブタ
ジエン系重合体粒子の個数を表す。） （２）ゴム変性スチレン系樹脂とポリフェニレンエーテ
ルの還元粘度ηｓｐ／Ｃゴム変性スチレン系樹脂１ｇに
メチルエチルケトン１８ｍｌとメタノール２ｍｌの混合
溶媒を加え、２５℃で２時間振とうし、５℃、１８００
０ｒｐｍで３０分間遠心分離する。上澄み液を取り出し
メタノールで樹脂分を析出させた後、乾燥した。

【０１１５】このようにして得られた樹脂０．１ｇを、
ゴム変性ポリスチレンの場合はトルエンに溶解し、ゴム
変性アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂の場合はメ
チルエチルケトンに溶解し、濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液
とし、この溶液１０ｍｌをキャノン−フェンスケ型粘度
計に入れ、３０℃でこの溶液落下時間Ｔ₁（秒）を測定
した。一方、別に同じ粘度計で純トルエンまたは純メチ
ルエチルケトンの落下時間Ｔ₀（秒）を測定し、以下の
数式により算出した。

【０１１６】ηｓｐ／Ｃ＝（Ｔ₁／Ｔ₀−１）／Ｃ Ｃ：ポリマー濃度（ｇ／ｄｌ） 一方、ポリフェニレンエーテルの還元粘度ηｓｐ／Ｃに
ついては、０．１ｇをクロロホルムに溶解し、濃度０．
５ｇ／ｄｌの溶液とし、上記と同様に測定した。

【０１１７】（３）リン系難燃剤、樹脂組成物の分析 Ａ）樹脂組成物５ｇを１００ｍｌのメチルエチルケトン
に溶解し、超遠心分離機を用いて分離する（２００００
ｒｐｍ、１時間）。次いで、分離して得られた上澄み液
に２倍量のメタノールを添加して樹脂成分を析出させ、
溶液部分と樹脂部分を超遠心分離機を用いて分離した。
溶液部分については、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー）〔日本国東ソー（株）製、装置本体
（ＲＩ屈折率検出器付き） ＨＬＣ−８０２０；カラム
東ソー（株）製、Ｇ１０００ＨＸＬ ２本；移動相
テトラヒドロフラン；流量 ０．８ｍｌ／分；圧力 ６
０ｋｇｆ／ｃｍ²；温度 ＩＮＬＥＴ ３５℃，ＯＶＥ
Ｎ ４０℃，ＲＩ ３５℃；サンプルループ １００ｍ
ｌ；注入サンプル量 ０．０８ｇ／２０ｍｌ 〕で分析
し、クロマトグラム上の各成分の面積比を各成分の重量
分率と仮定し、面積比からリン酸エステルの組成と量を
求めた。一方、上記の樹脂部分については、フーリエ変
換核磁気共鳴装置（プロトン−ＦＴ−ＮＭＲ）を用い
て、芳香族プロトンまたは脂肪族プロトンの積分値の比
を求め、ゴム変性スチレン系樹脂及び芳香族ポリカーボ
ネート、ポリフェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂の量
を求めた。

【０１１８】（４）難燃樹脂の揮発性（熱重量天秤試
験：ＴＧＡ法） 日本国島津製作所製の島津熱分析装置ＤＴ−４０を用い
て、窒素気流下、１０℃／分で昇温し、１％重量減少す
る温度を揮発性の尺度とした。

【０１１９】（５）Ｉｚｏｄ衝撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で２３℃で測定し
た。

【０１２０】（Ｖノッチ、１／４インチ試験片 単位：
ｋｇｃｍ／ｃｍ） （６）面衝撃強さ ＡＳＴＭ−Ｄ１７０９に類似の方法で２３℃で面衝撃強
度を測定した。具体的には、デュポン衝撃試験機（東洋
精機製作所製）を用い、撃芯先端直径が６．４ｍｍＲ、
長さ５．２ｍｍのダート（重錘２００ｇ）を、受台直径
９．５ｍｍ、穴深さ４．０ｍｍの受台上の成形体（７０
ｍｍ角、厚み２ｍｍの成形体）表面に接触固定して、最
高５０ｃｍの高さから、荷重を成形体に落下させて、成
形体の５０％が破壊する時の荷重の重量を５０％破壊荷
重とし、それに落下荷重を乗じて５０％破壊エネルギー
を算出した。この５０％破壊エネルギーを面衝撃強度と
した。単位はｋｇｃｍである。

【０１２１】（７）剛性 ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠した方法で曲げ弾性率を測定
し、剛性の尺度とした。

【０１２２】（８）引張強さ、引張伸度 ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠した方法で２３℃で測定し
た。

【０１２３】（９）熱変形温度 ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠した方法で測定し、耐熱性の
尺度とした。（試験荷重１８．５ｋｇ／ｃｍ²、１／４
インチ厚み試験片） （１０）Ｖｉｃａｔ軟化温度 ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準拠した方法で測定し、耐熱性
の尺度とした。

【０１２４】（１１）メルトフローレート（ＭＦＲ） 溶融流動性の指標でＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した方
法で測定した。荷重５ｋｇ、溶融温度２００℃の条件で
１０分間あたりの押出量（ｇ／１０分）から求めた。単
位：ｇ／１０分 （１２）難燃性 ＵＬ−サブジェクト９４に準拠したＶＢ（Vertical Bur
ning）法により評価した（１／８インチ試験片を使
用）。

【０１２５】ＵＬ−サブジェクト９４に記載の方法に関
しては、例えば、米国特許第４，９６６，８１４号を参
照することができる。

【０１２６】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。

【０１２７】（イ）熱可塑性樹脂 (1)ゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ） ポリブタジエン｛（シス１，４結合／トランス１，４結
合／ビニル１，２結合重量比＝９５／２／３）（日本ゼ
オン（株）製、商品名Ｎｉｐｏｌ １２２ＯＳＬ）｝
を、以下の混合液に溶解し、均一な溶液とした。

【０１２８】 ポリブタジエン １０．５重量％ スチレン ７４．２重量％ エチルベンゼン １５．０重量％ α−メチルスチレン２量体 ０．２７重量％ ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート ０．０３重量％ 次いで、上記混合液を撹拌機付の直列４段式反応機に連
続的に送液して、第１段は撹拌数１９０ｒｐｍ、１２６
℃、第２段は５０ｒｐｍ、１３３℃、第３段は２０ｒｐ
ｍ、１４０℃、第４段は２０ｒｐｍ、１５５℃で重合を
行った。引き続きこの固形分７３％の重合液を脱揮装置
に導き、未反応単量体及び溶媒を除去し、ゴム変性芳香
族ビニル樹脂を得た（ＨＩＰＳ−１と称する）。得られ
たゴム変性芳香族ビニル樹脂を分析した結果、ゴム含量
は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５μ
ｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．５３ｄｌ／ｇであった。

【０１２９】また、重合開始剤量、重合温度、連鎖移動
剤量の調整により、還元粘度ηｓｐ／ｃの異なったゴム
変性スチレン系樹脂を製造した。その結果を表４に記載
した。

【０１３０】ＨＩＰＳ−１：ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５
μｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．５３ｄｌ／ｇ。

【０１３１】ＨＩＰＳ−２：ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５
μｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．７９ｄｌ／ｇ。

【０１３２】ＨＩＰＳ−３：ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５
μｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．６０ｄｌ／ｇ。

【０１３３】ＨＩＰＳ−４：ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５
μｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．５８ｄｌ／ｇ。

【０１３４】ＨＩＰＳ−５：ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径は１．５
μｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．４０ｄｌ／ｇ。

【０１３５】ＨＩＰＳ−６：ゴム含量は１２．１重量
％、ゴムの重量平均粒子径は１．５μｍ、還元粘度ηｓ
ｐ／ｃは０．３５ｄｌ／ｇ。

【０１３６】(2)ゴム非変性スチレン系樹脂（ＧＰＰ
Ｓ） 重量平均分子量２０万のポリスチレン（旭化成工業
（株）製）を用いた（ＧＰＰＳと称する）。

【０１３７】（ロ）リン系難燃剤 (1)トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ） 市販の芳香族リン酸エステル単量体〔大八化学工業
（株）製、商品名ＴＰＰ（ＴＰＰ称する）〕を用いた。
また、リン含有量は９.５重量％である。

【０１３８】(2)芳香族リン酸エステル縮合体（ｆｒ−
１） 市販の、ビスフェノールＡ由来の芳香族縮合リン酸エス
テル｛大八化学工業（株）製、商品名 ＣＲ７４１（ｆ
ｒ−１と称する）｝を用いた。また、上記芳香族縮合リ
ン酸エステルは、ＧＰＣ分析によると、下記式（１５）
で表わされるＴＰＰ−Ａ−ダイマー（ｎ＝１）とＴＰＰ
−Ａ−オリゴマー（ｎ≧２）とトリフェニルホスフェー
ト（ＴＰＰ）からなり、重量比でそれぞれ８４．７／１
３．０／２．３であった。そして、リン含有量は９．４
重量％であった。

【０１３９】

【化１６】

【０１４０】(3)アルキル基置換芳香族リン酸エステル
単量体（ＦＲ−１）の製造 ノニルフェノール２８７．３重量部（モル比２．０）、
塩化アルミニウム０．８７重量部（モル比０．０１）を
フラスコに取り９０℃でオキシ塩化リン１００重量部
（モル比１．０）を１時間かけて滴下した。生成した中
間体にフェノール６１．４重量部（モル比１．０）を加
え、更に反応させた。反応を完結させるために、徐々に
昇温し最終的には１８０℃まで温度を上げてエステル化
を完了させた。次いで反応生成物を冷却し、水洗して触
媒及び塩素分を除去してリン酸エステル混合物（以下Ｆ
Ｒ−１と称する）を得た。この混合物をＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー 東ソー（株）製、
ＨＬＣ−８０２０ 移動相テトラヒドロフラン）により
分析したところ、 ビス（ノニルフェニル）フェニルフ
ォスフェート（以下ＢＮＰＰと称する）と、トリスノニ
ルフェニル フォスフェート（以下ＴＮＰＰと称する）
と、ノニルフェニル ジフェニル フォスフェート（以
下ＮＰＤＰと称する）と、ノニルフェノールからなり、
重量比がそれぞれ７７．８／１１．３／８．４／２．５
であった。

【０１４１】また、置換基の炭素数の合計の平均は１
７．９であり、（１８×０．７７８＋２７×０．１１３
＋９×０．０８４＝１７．９）リン含有量は５．５重量
％である。

【０１４２】一方、上記芳香族リン酸エステル単量体混
合物（ＦＲ−１）を蒸留、さらに液体クロマトグラフィ
による分取分別により、ＴＮＰＰ、ＢＮＰＰを得た。

【０１４３】(4)各種アルキル基置換芳香族リン酸エス
テル単量体の製造 ＦＲ−１の製造において、市販のアルキルフェノールま
たは「ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣ
ＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ」 ＴｈｉｒｄＥｄｉｔｉ
ｏｎ ＶＯＬＵＭＥ ２ 『ＡＬＫＹＬＰＨＥＮＯＬ
Ｓ』 ｐ．７２〜９６ （Ａ ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲ
ＳＣＩＥＮＣＥ ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７８）
記載の方法により得られた各種アルキルフェノールを用
いて、オキシ塩化リンとのモル比を制御することにより
各種アルキルフェノールを合成した。精製方法について
は、上記水洗、蒸留または液体クロマトグラフィーによ
る分取分別により行った。表１に各種アルキル基置換芳
香族リン酸エステル単量体を示す。

【０１４４】（ハ）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）
の製造 酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、撹拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で充分置換したのち、臭化第２銅５４．８ｇ、ジ−ｎ−
ブチルアミン１１１０ｇ、及びトルエン２０リットル、
ｎ−ブタノール１６リットル、メタノール４リットルの
混合溶媒に２，６−キシレノール８．７５ｋｇを溶解し
て反応機に仕込んだ。撹拌しながら反応機内部に酸素を
吹き込み続け、内温を３０℃に制御しながら９０分間重
合を行った。重合終了後、析出したポリマーを濾別し
た。これにメタノール／塩酸混合液を添加し、ポリマー
中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分
洗浄した後乾燥し、粉末状のポリフェニレンエーテルを
得た（ＰＰＥ−１と称する）。還元粘度ηｓｐ／Ｃは
０．４１ｄｌ／ｇであった。

【０１４５】また、ポリフェニレンエーテルの製造の際
の触媒量の調整または重合時間の制御により、還元粘度
ηｓｐ／ｃの異なったポリフェニレンエーテルを製造し
た。その結果を表５に示す。

【０１４６】実施例１〜７ 比較例１〜５ 表１記載の各種芳香族リン酸エステル単量体を熱重量天
秤試験法により、窒素気流下、２５０℃で５分間静置
し、残存量を求めた。その結果を表１及び図１に示す。

【０１４７】

【表１】

【０１４８】表１及び図１によると、化合物全体とし
て、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の合計が平均１２以
上では卓越した耐揮発性を示すことが分かる。

【０１４９】実施例８〜１０ 比較例６〜８ 表２記載の各種芳香族リン酸エステル単量体を熱重量天
秤試験法により、窒素気流下、２５０℃で３０分間静置
し、残存量を求めた。その結果を表２に示す。

【０１５０】

【表２】

【０１５１】表２によると、アルキル基置換炭素数合計
が１２未満の難燃剤成分が、難燃剤中に１重量％以下で
は卓越した耐揮発性を示すことが分かる。

【０１５２】実施例１１〜１７ 比較例９〜１４ ＨＩＰＳ−１／ＧＰＰＳ／表１記載の芳香族リン酸エス
テルを、８０／２０／表３記載量（重量比）で、機械的
に混合し、東洋精機製作所製ラボプラストミルを用い
て、溶融温度２２０℃、回転数５０ｒｐｍで５分間溶融
した。このようにして得られた樹脂組成物から圧縮成形
法により１／８インチ厚の試験片を作製し、難燃性の評
価を行なった。また、上記芳香族リン酸エステルを、熱
重量天秤試験法により、窒素気流下、４０℃／分で昇温
し、温度と重量減少量の関係を求めた。表３及び図１に
その結果を記載した。

【０１５３】

【表３】

【０１５４】表３及び図１によると、芳香族系リン酸エ
ステルの置換基の炭素数の合計が、平均１２〜３０の範
囲にある場合は、難燃性と耐揮発性のバランス特性が優
れていることが分かる。

【０１５５】芳香族リン酸エステル単量体に比較して、
芳香族リン酸エステル縮合体は燃焼初期の４００℃での
揮発量が少ないために難燃性が劣る。また、特定のアル
キル基置換の芳香族リン酸エステル単量体は、３００℃
以下の成形温度では不揮発性であり、燃焼の初期に効果
的に揮発するために難燃性が優れている。

【０１５６】実施例１８〜２４ 比較例１５ 実施例１１において、樹脂組成物を、表４記載の成分及
び重量比に変更すること以外、実施例１１と同様に溶融
混合、成形及び評価を行った。その結果を表４に示す。

【０１５７】

【表４】

【０１５８】表４によると、ＰＰＥを添加した方が耐熱
性が高いことが分かる。また、樹脂部分の還元粘度ηｓ
ｐ／Ｃが０．４〜０．６であるスチレン系樹脂を用いる
と、難燃性、流動性及び衝撃強度のバランス特性が優れ
ていることが分かる。

【０１５９】実施例２５〜３２ ＨＩＰＳ−１／ＧＰＰＳ／表５記載のＰＰＥ／ＴＮＰＰ
を、６５／３５／表５記載量／１０の重量比率で混合
し、サイドフィード可能な二軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製 ＺＳＫ−４０ｍｍΦ ）を
用い、溶融押出しを行なった。即ち、押出機の前段でＰ
ＰＥ／ＧＰＰＳを３２０℃で溶融し、後段で残りの樹脂
成分とＴＮＰＰをサイドフィードし、回転数２９５ｒｐ
ｍ、吐出量８０ｋｇ／ｈで２４０℃で溶融混練した。

【０１６０】このようにして得られたペレットを射出成
形機（東芝機械（株）製 型式ＩＳ８０Ａ）でシリンダ
ー温度２３０℃、金型温度６０℃の条件で試験片を作製
し、ＭＦＲ、アイゾット衝撃強さ、面衝撃強度、曲げ強
さ、曲げ弾性率、ビカット軟化温度、熱変形温度及び難
燃性の評価を行なった。表５にその結果を示す。

【０１６１】

【表５】

【０１６２】特にゴム変性スチレン系樹脂に対して、Ｐ
ＰＥを３〜１０重量部配合し、その還元粘度ηｓｐ／Ｃ
が０．３〜０．６である場合が好ましく、表５による
と、この場合には流動性、耐熱性、剛性、衝撃強度及び
難燃性のバランス特性が著しく向上することが分かる。

【０１６３】実施例３３〜３８ 比較例１６〜１８ 実施例１１において、樹脂組成物を、表６記載の成分及
び重量比に変更すること以外、実施例１１と同様に溶融
混合、成形及び評価を行った。その結果を表６に示す。

【０１６４】

【表６】

【０１６５】表６によると、芳香族系リン酸エステル単
量体として、ＴＮＰＰ，ＢＮＰＰ，ＮＰＤＰを組み合わ
せた場合、ＮＰＤＰが存在する場合は、耐揮発性（１％
重量減少温度）の低下が著しいことが分かる。また、Ｔ
ＮＰＰを主体にＢＮＰＰを併用する場合は、耐揮発性、
難燃性、衝撃強度、流動性及び耐熱性のバランス特性が
優れていることが分かる。

【０１６６】

【発明の効果】本発明の滴下型難燃樹脂組成物は、流動
性と耐熱性が優れているだけでなく、長期間連続成形を
行なってもモールドディポジットが著しく少なく、かつ
難燃性、耐衝撃性、耐熱性及び流動性のバランス特性に
優れている。

【０１６７】この難燃樹脂組成物は、ＶＴＲ、分電盤、
テレビ、オーディオプレーヤー、コンデンサ、家庭用コ
ンセント、ラジカセ、ビデオカセット、ビデオディスク
プレイヤー、エアコンディショナー、加湿機、電気温風
機械等の家電ハウジング、シャーシまたは部品、ＣＤ−
ＲＯＭのメインフレーム（メカシャーシ）、プリンタ
ー、ファックス、ＰＰＣ、ＣＲＴ、ワープロ複写機、電
子式金銭登録機、オフィスコンピューターシステム、フ
ロッピーディスクドライブ、キーボード、タイプ、ＥＣ
Ｒ、電卓、トナーカートリッジ、電話等のＯＡ機器ハウ
ジング、シャーシまたは部品、コネクタ、コイルボビ
ン、スイッチ、リレー、リレーソケット、ＬＥＤ、バリ
コン、ＡＣアダップター、ＦＢＴ高圧ボビン、ＦＢＴケ
ース、ＩＦＴコイルボビン、ジャック、ボリュウムシャ
フト、モーター部品等の電子・電気材料、そして、イン
スツルメントパネル、ラジエーターグリル、クラスタ
ー、スピーカーグリル、ルーバー、コンソールボック
ス、デフロスターガーニッシュ、オーナメント、ヒュー
ズボックス、リレーケース、コネクタシフトテープ等の
自動車材料等に好適であり、これら産業界に果たす役割
は大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】表１記載の芳香族リン酸エステル単量体の置換
基の炭素数の合計の平均値と、熱重量天秤試験（ＴＧＡ
法）での２５０℃、５分間保持後の芳香族リン酸エステ
ル単量体の残存量、表３記載の樹脂組成物の成形体の難
燃性（消炎時間：秒）との関係を示した図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂１００重
   量部と（Ｂ）下記式（１）で示される難燃剤１〜１００
   重量部とからなる樹脂組成物であって、上記（Ｂ）の難
   燃剤の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の和が１２未満で
   ある成分が（Ｂ）中で１重量％以下であることを特徴と
   する滴下型難燃樹脂組成物。 【化１】 （式中、ａ、ｂ、ｃは１から３、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素
   または炭素数が１から３０のアルキル基であり、化合物
   全体として、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の合計が平
   均１２から３０である。ここで、異なった置換基を有す
   る、複数の芳香族リン酸エステルからなる場合には、上
   記難燃剤の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数の合計は、数
   平均で表し、上記難燃剤中の各芳香族リン酸エステル成
   分の重量分率と、各成分の置換基の炭素数の合計との積
   の和である。）
2. 【請求項２】 （Ｂ）が(1)トリス（ノニルフェニル）
   フォスフェート〔Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³がノニル基（ＴＮＰＰ
   と称する）〕、または(2)ビス（ノニルフェニル）フェ
   ニルフォスフェート〔Ｒ¹が水素、Ｒ²、Ｒ³がノニル基
   （ＢＮＰＰと称する）〕及びＴＮＰＰである難燃剤であ
   る請求項１記載の滴下型難燃樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）樹脂部分の還元粘度ηｓｐ／Ｃが
   ０．４〜０．６であるゴム変性スチレン系樹脂１００重
   量部、（Ｂ）請求項１または２の難燃剤１〜１００重量
   部、及び（Ｃ）還元粘度ηｓｐ／Ｃが０．３〜０．６で
   あるポリフェニレンエーテル１〜１００重量部含有する
   滴下型難燃樹脂組成物。