JPH0961967A

JPH0961967A - 写真感光材料

Info

Publication number: JPH0961967A
Application number: JP7214528A
Authority: JP
Inventors: Sumio Nishikawa; 純生西川; Koichi Suematsu; 浩一末松
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-08-23
Filing date: 1995-08-23
Publication date: 1997-03-07

Abstract

(57)【要約】【課題】ブロッキングを防止し、かつ支持体と乳剤層
との接着性がよく、支持体とバック層との接着性が良好
な写真感光材料の提供。【解決課題】ポリエステル支持体上に共重合体ラテッ
クスからなる下塗層を設ける。この共重合体ラテックス
は、（ａ）ジオレフィン系単量体、（ｂ）ビニル単量
体、（ｃ）１種以上の分子内に２個以上のビニル基、ア
クリロイル基、メタアクリロイル基又はアリル基を有す
る単量体、の（ａ）〜（ｃ）の単量体混合物に対して、
α−メチルスチレンダイマーとその他の重合連鎖移動剤
とからなる重合連鎖移動剤との存在下で水性媒体中で乳
化重合によって得られる。より望ましくは、下塗層に上
記した共重合体ラテックスとジクロロ−ｓ−トリアジン
誘導体からなる架橋剤が配合される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真感光材料に係
り、特にポリエステルフィルム支持体上に下塗層を介し
て写真乳剤層を設けた写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より写真用支持体として、その透明
性、可撓性等に秀れている点でポリエチレンチレフタレ
ート、トリ酢酸セルロール、ポリスチレン、ポリカボネ
ート、ポリオレフインラミネート紙等が多く用いられ
る。

【０００３】しかしながら、これら高分子物質を支持体
に使用する場合、支持体がいずれも疎水性の表面を有す
るため、これら支持体上にゼラチンが主である親水性コ
ロイドからなる写真層を強固に接着させることは非常に
困難である。

【０００４】この様な難点を克服するために試みられた
従来技術における、疎水性支持体の表面処理としては、
（１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理、などの表面活性化処理したのち、直接写真乳剤を塗
布して接着力を得る方法と、（２）一旦これらの表面処
理をした後、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布す
る方法との二法がある。

【０００５】（例えば、米国特許第２６９８２４１号、
２７６４５２０号、２８６４７５５号、３１４３４２１
号、３４６２３３５号、３４７５１９３号、３６１５５
５６号、英国特許第７８８３６５号、８０４００５号、
８９１４６９号等）。

【０００６】これらのうち（２）の方法がより有効であ
り、広く行なわれている。これらの表面処理はいずれ
も、本来は疎水性であった支持体表面に、多少共、極性
基を作らせること、極表面の接着に対してマイナスの要
因になる薄層を除去すること、表面の架橋密度増加させ
接着強度をあげることなどにより表面の接着力を増加さ
せるものと思われ、その結果として下塗液中に含有され
る成分の極性基との親和力が増加することによるものな
いし、接着表面の堅牢度が増加することによるもの等が
考えられる。

【０００７】また、下塗層の塗布の方法としても種々の
工夫が行なわれており、第一層として支持体によく接着
する層を設け、その上に第二層として親水性の樹脂層を
塗布する所謂、重層法と疎水性基と親水性基との両方を
含有する樹脂層を一層のみ、塗布する単層法とがある。

【０００８】これらの方法はいずれもよく研究されてお
り、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエ
ン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共
重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹
脂グラフト化ゼラチン、ニトロセルロースなどを数多く
の樹脂についてその適性が検討されてきた。特に、疎水
性支持体と親水性ハロゲン化銀乳剤との間に実用に耐え
得る充分な接着力を得る下塗方法を完全に水系で行なう
為に、特に塩化ビニリデン系共重合体、ジエン系共重合
体の検討が行なわれている。

【０００９】本本発明者らは、ベースと乳剤層とを接着
させる方法として、ジエン系単量体を、その一成分とす
る共重合体を単独、又は適当な架橋剤と併用して下塗組
成分として有効であることを見い出して来た。（例えば
特開昭５１−１１４１２０号、同５４−９４０２５号、
同５５−６５９４９号）

【００１０】下塗されたベース面に、写真乳剤等との接
着力を得る為にゼラチン又はゼラチン誘導体などの親水
性物質を塗布することが良く知られている。この場合、
下塗面同志が接触した状態に放置されると、いわゆるブ
ロツキング現象を生じ易く、特に高湿高圧下では、この
傾向が著しい。このブロツキングを防止する方法として
は下塗層を塗布し巻き取る前に、いわゆる硬膜剤、例え
ばホルムアルデヒドなど又はマツト剤等をゼラチンに含
有せしめた第２の下塗液を用いて重層塗布を行い、巻き
取る方法がある。第２の下塗液を用いない方法として
は、特開昭５２−１１９９１９号明細書に記載されてい
る方法で、膜厚を０．２５ないし１．０μに限定して、
平均粒子径０．１ないし１０．０μのガラス転移湿度が
４５℃以上の合成共重合体粒子をマツト剤として含有さ
せる方法がある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法には、多くの欠点がある。まず、マツト剤を使用
することによる弊害としては、（１）フイルムの透明度
を少なからず失い写真品質上の欠陥となる。（２）下塗
された後の乾燥から巻き取りに至る迄の過程及びその後
にハロゲン化銀写真乳剤層の如き、写真用親水性有機コ
ロイド層が塗布され巻き取られる迄の過程において、接
触するロールにマツト剤が転写する。（３）塗布及び乾
燥中にこれらのマツト剤が核を形成したり、表面張力等
の下塗液物性に不均一性を及ぼし、ピンホール状のハジ
キ、又は汚れを呈し、写真用フイルムベースとしての価
値を失う（４）高湿（６０％ＲＨ以上）高圧（１kg／cm
²以上）下でフイルムが積層された場合には、十分なブ
ロツキング防止効果を生じない。これらは、単層及び２
層塗布のいずれかにおいてもマツト剤を含有することで
生じる弊害である。

【００１２】マツト剤を使用しない方法としては第２層
に硬膜剤を含有させる方法があるが、これらは、含有す
る硬膜剤の種類や量によつて写真性能に大きく影響した
り、下塗本来の使命である乳剤との接着力が不十分とな
る弊害があり、又、ブロツキング防止の性能としても十
分でないことから、実際には有効な方法とは言い難い。

【００１３】更に水溶性メチルセルロースを第２の下塗
層を含有させる方法は、ハロゲン化銀写真乳剤の塗布直
後での密着性が弱いことや、下塗層表面の濡れ性、帯電
性を変化させるため、高速で乳剤が塗布される場合に塗
布ムラやスタチック故障を発生させやすく製造適性があ
るとは言い難い。

【００１４】本発明の目的は、第１に写真乳剤層との接
着を阻害したり、写真性能に影響することなく、ブロツ
キングを防止することである。第２に下塗層上にハロゲ
ン化銀写真乳剤及びバツク層の如き、写真用親水性有機
コロイド層が設けられる時、これらの層同志のブロツキ
ング防止に効果を得ることである。第３に下塗液中で凝
集や沈降を伴わず、塗布乾燥ベースにハジキやムラを生
じせしめないブロツキング防止方法を提供することであ
る。第４に均一な被膜を形成し、フイルムの透明度に悪
影響を与えないことである。第５に下塗されたベースが
高湿、高圧下の悪条件で長時間放置されても優れたブロ
ツキング防止効果を有することである。第６に写真乳剤
塗布液の塗布性が良好な下塗面を提供することである。
第７に下塗工程及び乳剤塗布工程のバスロールを汚さな
いブロツキング防止方法を提供することである。第８に
乳剤塗布工程でスタチック故障を発生させないブロッキ
ング防止可能な写真感光材料を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記した目的を達成する
ため、本発明は、ポリエステルフィルム支持体上にポリ
マーラテックスからなる下塗層を有する写真感光材料に
おいて、前記ポリマーラテックスが、（ａ）ジオレフィン系単量体１０〜６０重量部（ｂ）ビニル単量体９０〜４０重量部（ｃ）１種以上の分子内に２個以上のビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基又はアリル基を有する単量体０．０１〜１０重量部からなる単量体混合物１００重量部に対してα−メチル
スチレンダイマー：２〜１００重量％と他の重合連鎖移
動剤：９８〜０重量％とからなる（ｄ）重合連鎖移動
剤：０．３〜１０重量部の存在下において、水性媒体中
で乳化重合して得られる共重合体ラテックスであること
を特徴とするものである。

【００１６】更に本発明は、望ましくは、下塗り層が、
前記共重合体ラテックスとジクロロ−ｓ−トリアジン誘
導体とを含有することが望ましい。

【００１７】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明におけるポリエステルフィルム支持体とは、ポリエ
チレンテレフタレート、１，４−シクロヘキサンジメチ
レンフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシ
エタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリポリエチ
レンナフタレートをいう。中でもポリエチレンテレフタ
レートフィルムが好適である。支持体の厚さに特に制限
はないが、１５〜５００μｍ、特に４０〜２００μｍ程
度のものが取扱易さ、汎用性等の点から有利である。ま
た、支持体は、透明でもよいし、染料を含んでいてもよ
いし、二酸化チタンのような顔料を含有するもの、さら
には二酸化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニ
ウム等を含有していてもよい。

【００１８】本発明はこれらのポリエステルフィルム支
持体上に共重合体ラテックスからなる下塗層を形成され
る。この共重合体ラテックスは、（ａ）ジオレフィン系
単量体、（ｂ）ビニル単量体、（ｃ）１種以上の分子内
に２個以上のビニル基、アクリロイル基、メタアクリロ
イル又はアリル基を有する単量体からる単量体混合物に
対し、α−メチルスチレンダイマーと他の重合連鎖移動
剤とからなる重合連鎖移動剤の存在下において、水性媒
体中で乳化重合して得られる共重合体ラテックスであ
る。

【００１９】共重合体を形成する一方の単量体である
（ａ）ジオレフイン単量体には、共役ジエンであるブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、等を挙げることが
でき、とりわけブタジエンが好ましく用いられる。

【００２０】本発明に用いられる共重合体の第２成分で
ある（ｂ）ビニル単量体としては、ビニル基を固有する
単量体なら何でもよいが、好ましくは下記に示すもので
あり、（１）スチレン、アクリロニトリル、メタクリル
酸メチル、塩化ビニル、酢酸ビニル及びこれらの誘導
体、アクリル酸のアルキルエステル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクロレイン、メタアクロレイン、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタ
クリレート、Ｎ−メチロール化アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール化メタクリルアミド、ビニルイソシアネート、
アリルイソシアネート等を挙げることができる。

【００２１】上記スチレンの誘導体としては、例えば、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、
ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチ
レン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレン、デ
シルスチレン、ベンジルスチレン、クロルメルスチレ
ン、トリフルオロメチルスチレン、エトキシメチルスチ
レン、アセトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、
４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、トリクロルス
チレン、テトラクロスチレン、ペンタクロルスチレン、
ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ヨードスチレン、
フルオロスチレン、トリフルオルスチレン、２−ブロム
−４−トリフルオルメチルスチレン、４−フルオル−３
−トリフルオルメチルスチレン、ビニル安息香酸メチル
エステル等を挙げることができる。

【００２２】アクリル酸のエステルの中で好ましいもの
としては、アクリル酸エステル、グリシジル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トを挙げることができる。

【００２３】また、本発明に用いられる共重合体の第３
成分である（ｃ）分子内に２個以上のビニル基、アクリ
ロイル基、メタクリロイル基、アリル基を有する単量体
としては、ジビニルベンゼン、１，５−ヘキサジエン−
３−イン、ヘキサトリエン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルスルホン、ジアリルフタレート、ジアリルカルビノー
ル、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプ
ロパンジメタクリレート等の通常ビニル単量体の重合の
際に添加されるいわゆる架橋剤を挙げることができる。

【００２４】本発明の共重合体中の（ａ）ジオレフイン
単量体の含有量が共重合体全体の１０〜６０重量％、特
に１５〜４０重量％であることが好ましい。（ｂ）ビニ
ル単量体としては全体の９０〜４０重量％であるが、特
に、上記ビニル単量体、とりわけスチレン類が共重合全
体の７０〜４０重量％であることが好ましい。（ｃ）分
子内に２個以上のビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、アリル基を有する単量体は、（ａ）ジオレフ
イン単量体と（ｂ）ビニル単量体との合計に対して０．
０１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％であることが
好ましい。

【００２５】（ｄ）重合連鎖移動剤中のα−メチルスチ
レンダイマーとしては、異性体として、（イ）２−４−
ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、（ロ）２−４
−ジフェニル−４−メチル−２−ペンテン、（ハ）１−
１−３−トリメチル−３−フェニルインダンがある。α
−メチルスチレンダイマーとして好ましい組成は、
（イ）成分が４０重量％以上、（ロ）成分及び／又は
（ハ）成分が６０重量％以下、さらに好ましくは（イ）
成分が５０重量％以上、（ロ）成分及び／又は（ハ）成
分が５０重量％以下、特に好ましくは（イ）成分が７０
重量％以上、（ロ）成分及び／又は（ハ）成分が３０重
量％以下である。（イ）成分の組成比率が増加するに従
って連鎖移動効果に優れる。

【００２６】α−メチルスチレンダイマーは、本発明の
目的を損なわない範囲で、不純物、例えば、未反応のα
−メチルスチレン、前記（イ）、（ロ）、（ハ）成分以
外のα−メチルスチレンオリゴマー、α−メチルスチレ
ンポリマーを含むものであってもよい。α−メチルスチ
レンダイマーを使用する場合、その目的を損なわないも
のであれば、α−メチルスチレンダイマーを合成後、こ
れを未精製の状態で使用することができる。

【００２７】（ｄ）重合連鎖移動剤中のα−メチルスチ
レンダイマーの割合は２〜１００重量％、好ましくは３
〜１００重量％、さらに好ましくは５〜９５重量％であ
る。このα−メチルスチレンダイマーの割合が２重量％
未満では接着強度と耐ブロッキング性に優れた共重合体
ラテックスを得ることができない。また、α−メチルス
チレンダイマーと他の重合連鎖移動剤との併用により、
重合時における反応性を高めることができる。

【００２８】（ｄ）重合連鎖移動剤の使用量は、単量体
混合物１００重量部当たり、０．３〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜７重量部である。この（ｄ）重合連鎖移
動剤の使用量が０．３重量部未満では耐ブロッキング性
が劣り、一方１０重量部を越えると接着強度が低下して
好ましくない。なお、α−メチルスチレンダイマーの使
用量については、単量体混合物の１００重量部当り、
０．１〜５重量部の範囲で使用することが好ましい。

【００２９】次に、（ｄ）重合連鎖移動剤におけるα−
メチルスチレンダイマーと併用する他の連鎖移動剤とし
ては、一般の乳化重合に使用されている公知の重合連鎖
移動剤を使用することができる。具体的には、例えば、
オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ
−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタ
ン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシル
メルカプタンなどのメルカプタン類；ジメチルキサント
ゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィ
ド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなどのキ
サントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジス
ルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラ
ブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィ
ド類；四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン化炭化
水素類；ペンタフェニルエタンなどの炭化水素類；およ
びアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、
２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレ
ン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテンなど
を挙げることができる。これらは単独でも、あるいは２
種以上を組み合わせて使用することもできる。これらの
うち、メルカプタン類、キサントゲンジスルフィド類、
チウラムジスルフィド類、四塩化炭素などが好適に使用
される。

【００３０】本発明における共重合体ラテックスは、上
記の単量体混合物及び重合連鎖移動剤を使用する点を除
けば、従来公知の乳化重合法によって製造することがで
きる。すなわち、水等の水性媒体に単量体混合物及び重
合開始剤、乳化剤、重合連鎖移動剤等を加えて乳化重合
を行うことによって得られる。

【００３１】上記の共重合体ラテックスは、ポリエステ
ルフィルム支持体上に下塗層として塗布されるが、この
場合、下塗層の塗布量としては、固形分としてポリエス
テルフィルム支持体の一平方メートルあたり、０．０１
〜１０ｇ、特に０．０５〜１ｇであることが望ましい。

【００３２】次に本発明において、ポリエステルフィル
ム支持体上に下塗層を形成する際に、共重合体ラテック
スに対してジクロロ−ｓ−トリアジン系架橋剤を併用す
ることが好ましい。ジクロロ−ｓ−トリアジン系架橋剤
の併用により常湿条件下、高湿条件下、低湿条件下での
接着力が著しく向上し、低湿条件下での亀裂が生じなく
なり、その他、帯電防止性、耐傷性、耐水性、耐溶剤性
等に優れた効果を付与できる。

【００３３】本発明に使用されるジクロロ−ｓ−トリア
ジン系架橋剤は、下記に示すものである。

【００３４】一般式（１）

【００３５】

【化１】

【００３６】（一般式（１）中、Ａはアルキル基、環状
アルキル基、アリール基、アルアルキル基、金属、水素
原子である。）

【００３７】及び／又は一般式（２）

【００３８】

【化２】

【００３９】（一般式中、Ｒ¹、Ｒ²は、水素、アルキ
ル基、環状アルキル基、アリール基、アルアルキル基、
−ＮＨＲ³（Ｒ³はアルキル基、アシル基）、Ｒ¹とＲ
²は結合してもよく、また、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ⁴（Ｒ⁴は
アルキル基）を含む５〜６員の環を形成していてもよ
い。）

【００４０】これらのジクロロ−ｓ−トリアジン系架橋
剤は、単量体混合物に対して０．１〜１００重量部添加
することができる。ジクロロ−ｓ−トリアジン系架橋剤
の添加量が０．１重量部より少ないと、接着力の向上が
不充分となり、その他、低湿条件下での亀裂防止効果や
帯電防止性、耐傷性、耐水性、耐溶剤性等効果が不充分
となり易い。一方、ジクロロ−ｓ−トリアジン系架橋剤
の添加量が１００重量部を超えると、未反応の架橋剤が
多量に残り、上層のゼラチン層に移行して過硬膜とな
り、乳剤又はバック層との接着性が低下させ、好ましく
ない。

【００４１】これらのジクロロ−ｓ−トリアジン系架橋
剤の具体例としては、次に示すものがある。

【００４２】

【化３】

【００４３】

【化４】

【００４４】

【化５】

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】

【化８】

【００４８】本発明において、上記の下塗層上に親水性
ポリマーを主バインダーとする第２の下塗層を設けるこ
とが望ましい。

【００４９】ここで、親水性ポリマーとして、ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン、マレイン化ゼラチン等のアシル
化ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース等のセルロース誘導体、アクリル酸、
メタクリル酸もしくはアミド等をゼラチンにグラフトさ
せたグラフト化ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリ
ヒドロキシアルキルアクリレート、ポリビニルピロリド
ン、コポリ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル、カゼイ
ン、アガロース、アルブミン、アルギン酸ソーダ、ポリ
サッカライド、寒天、でんぷん、グラフトでんぷん、ポ
リアクリルアミド、Ｎ−置換アクリルアミド、Ｎ−置換
メタクリルアミド等の単独もしくは共重合体、あるいは
それらの部分加水分解物等合成もしくは天然の親水性高
分子化合物が用いられる。これらのものは、単独または
混合して使用される。好ましい親水性ポリマーとして
は、ゼラチンあるいはその誘導体である。

【００５０】本発明に係る下塗液は、一般によく知られ
た塗布方法、例えば、ディップコート法、エアナイフコ
ート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤ
ーバーコート法、グラビヤコート法、あるいは米国特許
第２６８１２９４号明細書に記載のホッパーを使用する
エクストルージョン法等により塗布することができる。

【００５１】つぎに本発明で使用される写真層について
説明する。写真層のバインダー（親水性有機保護コロイ
ド）としては、ゼラチン、フタル化ゼラチン、マレイン
化ゼラチン等のアシル化ゼラチン、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース
誘導体、アクリル酸、メタクリル酸もしくはアミド等を
ゼラチンにグラフトさせたグラフト化ゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、ポリヒドロキシアルキルアクリレー
ト、ポリビニルピロリドン、コポリ−ビニルピロリドン
−酢酸ビニル、カゼイン、アガロース、アルブミン、ア
ルギン酸ソーダ、ポリサッカライド、寒天、でんぷん、
グラフトでんぷん、ポリアクリルアミド、ポリエチレン
イミンアシル化物、あるいはそれらの部分加水分解物等
合成もしくは天然の親水性高分子化合物が用いられる。
これらのものは、単独または混合して使用される。

【００５２】写真層には、バインダーを上記のような親
水性高分子化合物とするものであれば、その他の添加成
分は、本発明において特に重要ではないが、これらの親
水性バインダーには、ハロゲン化銀あるいは拡散転写写
真法で用いられる硫化銀等物理現像核、またジアゾ化合
物等の感材をはじめ各種の添加剤、カプラー、ラテック
スポリマーが使用可能である。

【００５３】本発明の写真感光材料における感光層で使
用可能な素材、例えば、ハロゲン化銀粒子、化学増感
剤、染料、ポリマーラテックス、界面活性剤、ゼラチン
硬膜剤、カラーカプラー、褪色防止剤、帯電防止剤、マ
ット剤等に関しては特に制限はなく、例えば、リサーチ
ディスクロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）１７６巻２２〜３１頁（１９７８年１２月）
の記載を参考にすることができる。

【００５４】

【発明の実施例の形態】本発明の最も好ましい態様は、
二軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体上に共重合体ラテックスからなる下塗層を形成する。
共重合体ラテックスは、ブタジエン等のジオレフィン系
単量体、スチレン、アクリル酸、アクリル酸のアルキル
エステル等のビニル単量体、ジビニルベンゼン等の１種
以上の分子内に２個以上のビニル基、アクリロイル基、
メタアクリロイル基又はアリル基を有する単量体の単量
体混合物に対して、α−メチルスチレンダイマーとアル
キルメルカプタン類、キサントゲンスルフィド類、チウ
ラムジスルフィド類等の他の重合連鎖移動剤の存在下で
乳化重合して得られる共重合ラテックスである。

【００５５】この共重合ラテックスにジクロロ−ｓ−ト
リアジン誘導体からなる架橋剤を配合した第１下塗層を
支持体の両面に設け、第１下塗層にゼラチンを含む第２
下塗層を設ける。第２下塗層に一方にハロゲン化乳剤層
を設け、この面上に保護層を形成する。他方の第２下塗
層上バック層を形成する。

【００５６】以下、本発明を実施例により更に具体的に
説明するが、これにより本発明の態様が限定されるもの
ではない。

【００５７】

【実施例】二軸延伸された厚さ１００μのポリエチレン
テレフタレートフィルム上にコロナ放電処理を行い下記
の組成によりなる第１下塗液を塗布量が約６ｃｃ／ｍ²
となるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１８
５℃にて１分間乾燥した。次に反対側の面にも同様にし
て第１下塗層を設けた。

【００５８】表−１の共重合体ラテックス（固形分４３％）２６ｇ２，４−ジクロロ−６ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩（１．６％）１８．６ｇラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム（１％水溶液）２．０ｇ蒸留水５３．８ｇ

【００５９】

【表１】

【００６０】上記の両面の第１下塗層上に下記の組成か
らなる第２の下塗層用塗布液を塗布量が約９ｃｃ／ｍ²
となるように片面ずつ両面に塗布し、二層の下塗層が被
覆されたフィルムを作製した。

【００６１】ゼラチン１ｇ酢酸０．３ｃｃ蒸留水９９ｃｃ

【００６２】次に下記組成（１）の乳剤を乾燥厚さ６．
０μｍ（塗布銀量５．０ｇ／ｍ²）となるように塗布し
た。さらにハロゲン化銀乳剤層上に組成（２）の保護層
を塗布し、この反対側に下記組成（３）のゼラチンバッ
ク層を乾燥厚さ５μｍとなるように塗布し、写真感光材
料を作製した。

【００６３】組成（１）（ハロゲン化銀乳剤層）ゼラチン５ｇ／ｍ² 塩沃臭化銀（Cl：８０モル％ Br：１９．５モル％Ｉ：０．５モル％）塩化金酸０．１ｇ／ｍ² ポリエチレンアクリレートラテックス（米国特許第３５２５６２０号明細書実施例３で用いられているものと同じ）１．５ｇ／ｍ² 増感色素：３−アリル−５−〔２−（１−エチル）−４メチル− ２テトラゾリン−５イリデン−エチリデン〕ローダニン６ｍｇ／ｍ² カブリ防止剤：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ−７ソトラザインデン３０ｍｇ／ｍ² ポリオキシエチレン化合物２０ｍｇ／ｍ² ゼラチン硬化剤：２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ− トリアジン・ナトリウム塩６０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤：ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ４０ｍｇ／ｍ²

【００６４】組成（２）（保護層）ゼラチン１ｇ／ｍ² マット剤：平均粒子径３．０〜４．０μｍのポリメチルメタクリレート０．０５ｇ／ｍ² 界面活性剤：ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０３ｇ／ｍ² ゼラチン硬化剤：２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ− トリアジン・ナトリウム０．０１ｇ／ｍ²

【００６５】処方（３）バック層処方ゼラチン５ｇ／ｍ² ゼラチン硬化剤：２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ− トリアジン・ナトリウム塩０．０１ｇ／ｍ² マット剤（上記保護層に使用したものと同じ）０．０３ｇ／ｍ² ポリエチレンアクリレートラテックス（上記乳剤層に使用したものと同じ）５０ｇ／１００ｇゼラチン染料０．３ｇ／ｍ² 下記の染料（１）：（２）：（３）の（１）：（２）：（３）＝１：１：１（重量比）の混合
物

【００６６】

【化９】

【００６７】

【化１０】

【００６８】

【化１１】

【００６９】上記の写真感光材料に対してブロッキング
性、フィルム支持体と乳剤層との接着、及びフィルム支
持体とバック層との接着についてしらべた。

【００７０】〔ブロツキングの評価方法〕２３℃±３
℃、８０±５％ＲＨの雰囲気下に、下塗剤フイルムを３
時間放置した後、フイルムを３５ｍｍ×３５ｍｍの大き
さに裁断し、２枚ずつ５組重ね合わせ同じ雰囲気下にお
いて８４kgの荷重をかけて２１時間放置する。これを取
り出し、フイルムを剥離し、ブロツキング面積を測定す
る３５ｍｍ×３５ｍｍを１コマとし、全体で１００コマ
中、何個ブロツキングしているこによつてＡ〜Ｅのラン
クを設ける。値は５組の平均値で示される。コマ数０〜
５未満の場合をＡクラス、５〜１０以内の場合をＢクラ
ス、１０〜２０未満をＣクラス、２０〜３０未満をＤク
ラス、３０以上をＥクラスとする。

【００７１】製品としてはＢクラス以内にあれば十分使
用に耐えるものである。Ｃ〜Ｄクラスにあるものは塗布
時の乾燥条件、フイルムベースの巻取条件・保存条件等
によつてはブロツキングが発生する。Ｅクラスは著しい
ブロツキングを発生する。

【００７２】〔フイルム支持体と乳剤層との接着の評価
方法〕乳剤塗布後、および処理（現像、定着、水洗）後
の接着力テストは３〜５mm間隔に縦横６本の切目をナイ
フでいれ、５×５個のます目を作り、ここにテープを付
着させてはがし、剥離した乳剤層のます目の数をかぞえ
る。ます目の数が０のものをＡクラス、２未満のものを
Ｂクラス、２〜５未満のものをＣクラス、これ以上をＤ
クラスとする。実用上はＡ〜Ｂクラスであれば、支障は
ない。

【００７３】処理液中での接着力テストは、乳剤塗布ベ
ースの末端を指で１５回くり返しこすり、末端より剥離
した長さが０ｍｍをＡクラス、２ｍｍ未満をＢクラス、
２〜４ｍｍをＣクラス、これ以上をＤクラスとする。

【００７４】処理液として現像液にはＬＤＳ−７１５
（富士写真フイルム（株）製）を用い、定着液にはＬＦ
−３０８（富士フイルム（株）製）を用いて皿現像処理
方法によつてテストした。

【００７５】これらの評価法において、写真材料として
使用できるものはＡ〜Ｂクラスである。

【００７６】〔フィルム支持体とバック層との接着の評
価方法〕バック層塗布後、および処理（現像、定着、水
洗）後の接着力テストの評価方法は、フイルム支持体と
乳剤層との接着の評価方法と実質的に同様である。

【００７７】試験結果を表２に示す。

【００７８】

【表２】

【００７９】表２の結果から、ブロッキング評価の結果
は、共重合体ラテックスを下塗層に設けた本発明の写真
感光材料は耐ブロッキング組成が優れており、また、支
持体と乳剤との接着、支持体とバック層との接着にも問
題がないことがわかった。

【００８０】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、支持体と
乳剤との接着、支持体とバック層との接着を向上させ、
しかもブロッキングを防止できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフィルム支持体上にポリマ
ーラテックスからなる下塗層を有する写真感光材料にお
いて、前記ポリマーラテックスが、（ａ）ジオレフィン系単量体１０〜６０重量部（ｂ）ビニル単量体９０〜４０重量部（ｃ）１種以上の分子内に２個以上のビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基又はアリル基を有する単量体０．０１〜１０重量部からなる単量体混合物１００重量部に対してα−メチル
スチレンダイマー：２〜１００重量％と他の重合連鎖移
動剤：９８〜０重量％とからなる（ｄ）重合連鎖移動剤
０．３〜１０重量部の存在下において、水性媒体中で
乳化重合して得られる共重合体ラテックスであることを
特徴とする写真感光材料。
【請求項２】前記下塗層が、前記共重合体ラテックス
とジクロロ−ｓ−トリアジン誘導体とを含有する請求項
１に記載の写真感光材料。